[go: up one dir, main page]

CN1377398A - Cfc12替代物致冷剂 - Google Patents

Cfc12替代物致冷剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1377398A
CN1377398A CN00813689A CN00813689A CN1377398A CN 1377398 A CN1377398 A CN 1377398A CN 00813689 A CN00813689 A CN 00813689A CN 00813689 A CN00813689 A CN 00813689A CN 1377398 A CN1377398 A CN 1377398A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
pentane
pressure
mixture
refrigerant compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00813689A
Other languages
English (en)
Inventor
理查德·鲍威尔
约翰·爱德华·普尔
约翰·德里克·卡珀
詹姆斯·维克托·托马斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Refrigerant Products Ltd
Original Assignee
Refrigerant Products Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9923088A external-priority patent/GB9923088D0/en
Priority claimed from GB0005043A external-priority patent/GB0005043D0/en
Priority claimed from GB0010172A external-priority patent/GB0010172D0/en
Application filed by Refrigerant Products Ltd filed Critical Refrigerant Products Ltd
Publication of CN1377398A publication Critical patent/CN1377398A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种含有包括1,1,1,2－四氟乙烷(HFC134a)在内的氢氟碳组分的致冷剂组合物,所述的组合物还含有选自沸点－5至+70℃的饱和烃或其混合物的添加物。

Description

CFC12替代物致冷剂
本发明涉及一种致冷剂，特别是用于、但不专门用于空调体系的致冷剂。所述的体系特别涉及对大气臭氧层没有不良影响的致冷剂组合物，以及涉及可加到与通常用于致冷和空调体系的润滑剂相容的现有致冷剂中的组合物。本发明还涉及一种改进致冷体系和空调体系的方法。
含氟氯碳(CFCS)例如CFC11和CFC12是稳定的、低毒性的和不可燃的，用在致冷体系和空调体系有低危险的工作条件。当它们被释放时，它们能进入大气层并破坏使环境免受紫外线有害作用的臭氧层。由超过160个国家签署的蒙特利尔协议书—一个国际环境协议—要求根据同意的时间表逐渐停止使用CFCS。现在它还包括对臭氧层也有不良影响的氢氟氯碳(HCFCS)。
CFC12的任何替代物都必需没有消耗臭氧的能力。本发明的组合物不含氯原子，因此它们对臭氧层没有有害的影响，同时在致冷体系中提供类似CFC12工作流体的性能。
在专利文献中已使用各种术语来描述致冷剂混合物。它们可规定如下：
非共沸混合物：一种在规定温度下其蒸汽和液体组成不同的流体混合物。
温度滑移：如果非共沸混合物液体在恒压下蒸馏，那么它的沸点不断升高。从蒸馏开始一直到液相刚好消失时沸点的变化称为温度滑移。当非共沸混合物的饱和蒸汽在恒压下冷凝时，也观测到这一滑移。
共沸混合物：一种在规定温度下其蒸汽和液体组成相同的、规定组成的流体混合物。严格地说，例如在蒸发器条件下是共沸混合物的流体混合物在冷凝器条件下也可能不是共沸混合物。但是，只要混合物在其工作范围内、在某些温度下满足上述规定，致冷文献就可能将这种混合物称为共沸混合物。
近共混混合物：这样一种掺混物，它在很小的温度范围内沸腾，即有小的温度滑移。
改型致冷剂混合物：一种用来完全替代原CFC或HCFC致冷剂的不含氯的混合物。
充填剂致冷剂混合物：一种在对存留HCFC致冷剂进行维护时加入的、不含氯的混合物，它是一种顶上部的致冷剂以改善渗漏性。
密封压缩机：这样一种压缩机，电动机像压缩机一样在完全焊接密封的机壳中。电动机用返回压缩机的致冷剂蒸汽冷却。电动机产生的热量通过冷凝器除去。
半密封压缩机：类似密封压缩机；主要的差别是机壳有螺栓连接，它可打开，便于电动机和压缩机进行维修。
开式压缩机：一种用外部电动机通过压缩机机壳的驱动轴驱动的压缩机。电动机产生的热量直接消散到环境中，而不是通过冷凝器除去。这就使它比密封压缩机的性能稍更有效，但在轴密封处可出现致冷剂泄漏。
除非另加说明，本说明书涉及的百分数和比率都以重量表示，选择百分数和比率总计100％。
五氟乙烷(R125)和一种选自沸点范围为-5至+70℃的饱和烃或其混合物的添加物组成，其中R125和R134a的重量为
    R125         1-17％
    R134a        99-83％
优选的R125和R134a的重量为：
    R125         2-15％
    R134a        98-85％
在致冷体系中使用的正排量压缩机即活塞压缩机或旋转压缩机从曲轴箱吸入少量润滑剂，通过排出阀与致冷剂蒸汽一起排出。为了维持压缩机的润滑，润滑油必需强制通过致冷剂流围绕的循环回路，并返回曲轴箱。CFC和HCFC致冷剂可与烃油混溶，从而将烃油带到循环回路周围，但是HFC致冷剂和烃类润滑剂有低的互溶性，因此有效的烃油回流不可能出现。这一问题在蒸发器中特别严重，在那里低温可使烃油的粘度增加到足以阻止它们带到管壁。使用CFCS和HCFCS，足够多的致冷剂留在油中，使粘度降到使油回流出现。
当使用有烃类润滑剂的HFCS时，通过将具有以下性质的烃类流体回到体系可使油回流变得容易：(a) 在蒸发器的温度下在润滑剂中有足够高的溶解性，以便
使其粘度下降；以及(b) 足够高的挥发性，在压缩机曲轴箱中能从润滑剂中蒸出。
烃类能满足这些要求。
优选的烃类添加物选自2-甲基丙烷、2，2-二甲基丙烷、丁烷、戊烷、2-甲基丁烷、环戊烷、乙烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷和甲基环戊烷。优选使用正戊烷、环戊烷、异戊烷及其混合物。特别优选使用正戊烷或异戊烷或其混合物。
在本发明的特别优选实施方案中，戊烷优选正戊烷、异戊烷或其混合物和丁烷一起使用。这提供了一个优点：可得到接近沸点或接近共沸的掺混物，以致万一从贮罐中泄漏，可避免生成可燃的高比例的戊烷。
烃类添加物的数量可至多10％，优选1-8％、更优选约2-4％。随着烃类添加物的数量增加，R125的数量也会增加。
可这样选择戊烷和丁烷组分的相对比率，使得它占组合物的0.2-5％、优选2-4％、更优选3-4％。在总计含有5％烃类的组合物中，或使用其数量为0.2-2％的戊烷、优选异戊烷和相应数量为4.8-3％的丁烷。在＜5％烃类的组合物中，例如为1％或4％，可使用相对更高的丁烷/或烷比，以便减少烃类产生的泄漏，因此减小了可燃性危险。
特别优选的组合物含有：
    R125            9.5％
    R134a            88.5％
    戊烷             2％
一个供选择的组合物含有：
    R125             5％
    丁烷/戊烷混合物  3-4％
    R134a            补到100％。
可使用戊烷/丁烷比为1∶3至1∶8，优选约1∶5。
本发明的致冷剂组合物有几个优点。R125的存在使致冷剂混合物的可燃性下降。HFC含量越高，可使更多的正戊烷加到混合物中，从而改进了含有传统润滑剂例如矿物油和烷基苯油的混合物的溶解性质。
与R12相比，本发明可能有许多好处，其中包括较低的使全球变暖的趋势和较低的排出温度。与纯R134a相比，本发明可能有许多好处，其中包括更大的、与烃油混溶性和更高的能力，从而有更好的油回流。
本发明用以下实施例进一步描述，但没有任何限制的意思。
实施例1
为了确定R125/R134a/戊烷组合物在密封体系或半密封体系中作为R12的改型替代物的适用性，用标准致冷循环分析技术评价了它。选择分析使用的操作条件为空调体系中典型的条件。因为掺混物为非共混混合物，所以这样选择蒸发器和冷凝器中温度滑移的中点，以确定循环的温度范围，相同的温度也用于得到R12的性能数据。
按R125/R134掺混物的总重量计，戊烷为4％(重量)。为了简化计算，这样少量的戊烷被省略不计。
研究了含有1％和15％R125的组合物。
在分析中使用以下循环条件：蒸发器
流体蒸发中点温度                              7.0℃
过  热                                5.0℃
吸入管线压降(在饱和温                 1.5℃度中)冷凝器
流体冷凝中点温度                      45.0℃
过  冷                                5.0℃
排出管线压降(在饱和温                 1.5℃度中)液体管线/吸入管线换热器
效  率                                0.3℃压缩机
电动机效率                            0.85℃
压缩机等熵效率                        0.7℃
压缩机体积效率                        0.82℃附加功率
室内风扇                              0.3千瓦
室外风扇                              0.4千瓦
控制器                                0.1千瓦
使用这些操作条件分析空调设备的性能的结果列入表1；在图1中对关键参数作图。
所有的掺混物比R12有更低的排出温度，所以满足本发明的要求。
COP(体系)不小于R12的97％。在整个稀释范围内，所有组合物的致冷能力都大于R12的90％。
含有≥3％R125的组合物的能力都大于R12的95％。含有≥12％R125的组合物的能力都大于R12的。
对于所有组合物来说，排出压力比R12的不超过2巴。
所有的组合物都满足本发明的要求。含有9-13％R125的组合物是特别希望的，提供了排出压力和能力之间良好的均衡。
实施例2
为了确定R125/R134a/戊烷组合物在移动的空调体系中作为R12改型物的适用性，用标准致冷循环分析技术评价了所述组合物。选择分析使用的操作条件为移动空调体系的典型条件。严格地说，因为掺混物为非共沸混合物，这样选择在蒸发器和冷凝器中温度滑移的中点，以便确定循环的温度范围。相同的温度也用于得到R12的性能数据。
按R125/R134a掺混物的总重量计，戊烷为4％(重量)。为了简化计算，这一少量戊烷被省略不计。
研究了含有1％和17％R125的组合物。
在分析中使用了以下的循环条件：蒸发器
流体蒸发温度中点                        7.0℃
过  热                                  5.0℃
吸入管线压降(在饱和温                   1.5℃度中)冷凝器
流体冷凝温度中点                        60.0℃
过  冷                                  5.0℃
排出管线压降(在饱和温                   1.5℃度中)压缩机
压缩机等熵效率                          0.7
压缩机体积效率                          0.82附加功率
冷凝器风扇                              0.4千瓦
使用这些操作条件分析空调设备中的性能的结果列入表2，并在图2中将关键参数作图。
所有的掺混物R12都有更低的排出温度，所以满足本发明的要求。
在整个范围内，所有组合物的致冷能力都比R12的高。
含有至多3％R125的组合物的排出压力比R12的不超过2巴。
对于更高的能力，在可经受更高压力的设备中，5-17％的R125是优选的，特别优选的是含10-17％。
如果最大的压力是关注的，那么含有0-3％R125的掺混物是优选的，它使能力增加，但不比R12的压力高2巴。这些掺混物是近共沸混合物。
实施例3
在典型的致冷体系中评价了R12和几种R134a/或烷组合物，以便确定(a)在中等温度或高温应用中操作的典型致冷体系中在R134a中使用矿物油提供适合的油回流所需的最少戊烷数量；以及(b)生成的混合物是否提供类似用R12操作的体系的有效性能和压力和温度。
使用的致冷体系为0.37千瓦型Danfoss mode/DA05H/AAN空冷密封压缩机，设计蒸发温度为-6至+10℃，能力为967-1861瓦/小时。该设备装有套管式蒸发器，以及油视镜装在压缩机上。体系装有3G油(150粘度)，并作为冷凝体系操作，使来自加热的缸顶部的R22蒸汽冷凝。冷凝物流借助重力从蒸发器/冷凝器流到第二个未加热的缸。用在固定时间过程中冷凝的R22重量来决定体系的能力。人工限制到蒸发器/冷凝器的R22蒸汽流，以提供不同的负载条件。每小时取得所有压力、温度、能力和电流读数，并将6-8小时的数据平均。排出管线和蒸发器入口连接进行蒸汽取样，将校准数量的戊烷加到体系中。
3GS油(150粘度)装入体系。所述体系作为冷凝体系操作，以便使来自加热的缸项的R22蒸汽冷凝，冷凝物借助重力从蒸发器/冷凝器流到第二个未加热的缸。用固定时间内冷凝的R22重量来决定体系的能力。人工限制到蒸发器/冷凝器的R22蒸汽流，以便提供不同的负载条件。
在试验的阶段1中，体系首先用1.2公斤R-12装料操作。以下的数据被监测和记录——电压、电流、吸入压力、吸入温度、排出压力、排出温度、液体管线温度、蒸发器温度、环境温度、油液面、原料缸和接收缸温度以改工艺速率(公斤/米)。这些数据每小时测量一次，并将18小时结果平均。在这一时间过程中，通过限制冲洗气体的进入来控制蒸发器的温度，并在-34至-6℃温度范围内监测。
在试验的阶段2中，从体系中除去所有的R-12，留下油。然后用原R-12装料重量的大约90％的R-134a替代。再次纪录油液面。然后将致冷体系操作数天，每一小时纪录一次上述数据。
应当指出，在不同的负载条件下操作许多天以后，在压缩机中的油液面不变。
然后将15米吸入管线加到体系中，油液面仍不变。然后阻止油回流，操作数天以后油液面下降约10毫米。
将最大为原装料重量2％的戊烷加到R-134a中。大约18小时以后，油液面升高约6毫米。
此后将最大为原致冷剂装料6％的另一些数量戊烷加入，每次加入戊烷观测到油液面较小的升高。
参考表3，关于试验的阶段2(与阶段1相比)可得到以下观测结果。(a)加入戊烷使油回流得到改进；(b)在所有负载条件下能力稍高些；(c)在所有负载条件下能耗稍低些；(d)平均排出压力稍高些；(e)平均吸入压力类似；(f)平均排出温度稍高些；(g)平均吸入温度高得多；以及(h)对体系操作或组体没有明显的负作用。
应当指出，在明火试验的基础上，戊烷浓度≥10％的混合物变成可燃的，其百分数用气相色谱面积百分数确定。
混合物分馏是明显的，戊烷的百分数从1％变化到20％或混合物的6％(重量)。
据认为，在中止循环期间戊烷可能在压缩机曲轴箱中被浓缩。
可能得出这样的结论，以滴状供给的R-134a+2％戊烷的混合物对于中等温度或高温R-12商业体系提供油回流和相等的或更好的能力以及更高效率的替代物，而对设备或操作没有直接的负影响。含有大于2％戊烷的掺混物在某些条件下可分馏到可燃性的这一点。有大量致冷剂油装料和相对少量压缩机曲轴箱油装料的体系可易于损坏压缩机，如果在油中戊烷的含量达到影响油的润滑性的浓度或在长期停运以后重新运转时油形成泡沫的浓度的话。
实施例4
为了确定像在以前实施例中指出的、最适用于商业致冷体系的R-12和几种R134a/戊烷混合物是否也可以滴状替代物的形式用作汽车空调体系的替代物，使用汽车空调体系评价了它们。
所述的空调体系为1990 Chrysler mini van(3.3升发动机)的空调体系。在空调体系中的现有R-12装料被回收，体系抽空到300m的压力。然后像车辆制造商推荐的再装入0.82公斤R-12，最后将温度传感器安装在吸入管线排出管线、蒸发器空气出口和体系的调节空间中。
在试验的阶段1中，在空转条件和2000转/分下测量了体系的吸入压力、排出压力、吸入温度、排出温度、离开蒸发器的空气温度、调节空间温度，环境温度和发动机转速。在车辆静止下记录所有的数据。
在试验的阶段2中，R-12被回收，体系再次抽空到30m压力。然后用等于原推荐的装料90％体积的R-134a和2％戊烷混合物装入体系。纪录像试验的阶段1相同的数据。
最后，在试验的阶段3中，R-134a/戊烷混合物被回收，再次将体系抽空到300m压力。然后用R-134a(88％)/R-125(10％)/戊烷(2％)装入体系。再次纪录相同的数据。
参考表4，在阶段2(当与阶段1相比)中，(a) 排出压力平均高8％(在空转下)和高4％(在2000转/分
下)；(b) 排出温度平均低3％(在空转下)和低12％(在2000转/分)；(c) 其他温度和压力读数没有明显变化；(d) 在这一体系中能力没有明显的损失；以及(e) 对体系的操作或组件没有明显的负影响。
参考表5，可以看出在阶段3中(a) 当10％R-125加到掺混物中时，温度和压力没有明显的变
化，以及(b) 对体系的操作或组件没有明显的负影响。
实施例5
用2升1987 Toyota Camry的空调体系评价了R-12和几种R134a/戊烷/R125混合物。
像在实施例4中那样，将现在的R12装料从空调体系中抽空，并将这一体系的压力降到300m。然后像车辆制造商推荐的那样装入0.68公斤R-12。空调体系在吸入管线、排出管线、蒸发器空气出口和调节空间装有温度传感器。
在试验的阶段1中，在空转条件和在2000转/分下测量了包括吸入压力、排出压力、吸入温度、排出温度、离开蒸发器的空气温度、调定空间温度、环境温度和发动机转速在内的数据。在车辆静止时纪录所有的数据。
在试验的阶段2中，从体系中回收R-12，再抽空到300m空气压力。然后用等于原装料90％的R-134a(88％)/R-125(10％)/戊烷(2％)混合物装入体系。然后像在阶段1中那么纪录数据。
参数表6，可看出在阶段2中(与阶段1相比)(a)在空转条件下排出压力平均高18％，而在2000转/分下平
均高6％；以及(b) 对体系的操作或组件没有明显的负影响。
从实施例4和5可以归结出，在汽车空调体系中用作R-12的滴状替代物的R-134a+2％戊烷的混合物看来有类似的能力以及对设备或操作没有直接的负面影响。10％R-125加到上述混合物中对体系以前的压力和温度没有明显影响。
实施例6
用家用致冷机和冷冻机体系评价了R-12和几种R-134a/戊烷/R-125组合物。
在第一个试验中，使用家用致冷机体系。所述体系的技术规格如下：
制造商：General Electric
尺寸：198立升
功率：0.1千瓦
类型：单门、带冷冻室的单蒸发器、无霜的
使用期限：约25-30年
致冷剂装量：0.128公斤
电压：115/1/60
压力表安装在吸入管线和排出管线上。温度传感器在离压缩机约15厘米的吸入管线和排出管线上。
在第一阶段中，体系用现有的R-12致冷剂装料操作。纪录以下的数据：电压、电流、吸入压力、吸入温度、排出压力、排出温度、空间温度、环境温度和压缩机运转时间。
在第二阶段中，回收R-12装料，并将体系抽空到300m压力。然后再将原来装料约90％(重量)的R-134a/戊烷(98/2％)混合物装入体系。再次操作体系，并按上述纪录相同的数据。
最后，在阶段3中，回收R-134a/戊烷混合物，再用将阶段2相同数量的R-134a/R-125/戊烷(88/10/2％)混合物装入体系。再次操作体系，并按上述纪录相同的数据。
这三个阶段的结果列入表6。
在第二个试验中，使用家用冷冻机。所述体系的技术规格如下：
制造商：Viking
尺寸：482立升
功率：0.2千瓦
类型：柜型、无霜的
使用期限：约25-30年
致冷剂装量：0.434公斤
电压：115/1/60
压力表安装在吸入管线和排出管线上。温度传感器安装在离压缩机约15厘米的吸入管线和排出管线上。
在第一阶段中，体系用现有的R-12致冷剂装料操作，。并纪录以下数据——电压、电流、吸入压力、吸入温度、排出压力、排出温度、空间温度、环境温度和压缩机运转时间。
在第二阶段，回收R-12装料，并将体系抽空到300m压力。然后将原有装料约90％(重量)的R-134/戊烷(98/2％)混合物再装入体系。再次操作体系和按上述纪录相同的数据。
最后，在第三阶段中，回收R-134a/戊烷混合物，然后用第二阶段相同数量的R-134a/R-125/戊烷(88/10/2％)混合物代替。再次操作体系，并纪录相同的数据。
所有三个阶段的数据列入表7。
参考表7，可以看出改变混合物在操作压力、温度或效率方面没有明显的变化。对体系的操作和组件没有明显的负影响。
结论是，在家用致冷机和冷冻机中作为R-12的滴状态物的R-134a+2％戊烷的混合物看来有类似的能力以及对设备或操作没有直接的负影响。10％R-125加到上述混合物中对以前的压力和温度或体系的操作没有任何明显的影响。
实施例7
使用95/5/1/2％(重量)比的R134a/R125/异戊烷/丁烷的混合物，在商业致冷体系上进行现场试验。将致冷剂混合物装到体系中，并与以前的试验数据进行性能比较。结果列入表9。在其他压力和温度中排出，能力和能量用量类似88/10/2％比的R134a/R125/戊烷掺混物。在整个试验过程中油液面保持不变。应当指出，用异戊烷/丁烷混合物代替戊烷提供了相同的油回流性质；以及指出，R125的含量从10％下降到5％不会使性能变差。
表1  R125/R134a作为R12改型物
  致冷剂％(重量)R125   R12   0   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15
  排出压力(巴)   11.21   12.05   12.13   12.20   12.28   12.36   12.44   12.51   12.59   12.67   12.75   12.83   12.91   12.99   13.07   13.15   13.24
  排出温度(℃)   127.6   118.2   118.0   117.9   117.7   117.5   117.4   117.2   117.1   116.9   116.8   116.6   116.4   116.2   116.1   115.9   115.8
COP(体系)   1.36   1.34   1.34   1.34   1.34   1.34   1.34   1.34   1.34   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33   1.33
  能力(千瓦/米3)   698.2   652.7   656.5   660.3   664.2   668.0   671.9   675.9   679.8   683.8   687.8   691.9   695.9   700.0   704.1   708.3   712.4
  蒸发器中的温度滑移(℃)   0   0   0.08   0.18   0.26   0.35   0.44   0.52   0.61   0.69   0.77   0.85   0.93   1.01   1.09   1.17   1.25
  冷凝器中的温度滑移(℃)   0   0   0.12   0.24   0.35   0.47   0.58   0.69   0.80   0.90   1.00   1.10   1.20   1.30   1.39   1.48   1.56
表2  R125/R134a作为MACR12改型物
  致冷剂％(重量)R125   R12   0   1   3   5   7   9   11   13   15   17
  排出压力(巴)   15.72   17.42   17.52   17.72   17.93   18.14   18.36   18.57   18.79   19.01   19.24
  排出温度(℃)   88.4   84.4   84.4   84.3   84.3   84.3   84.2   84.2   84.1   84.1   84.0
  COP(体系)   2.45   2.38   2.37   2.34   2.36   2.36   2.35   2.34   2.34   2.33   2.32
  能力(千瓦/米3)   1754   1771   1779   1794   1809   1824   1840   1856   1871   1887   1902
  蒸发器中的温度滑移(℃)   0   0   0.08   0.22   0.37   0.51   0.65   0.78   0.91   1.00   1.16
  冷凝器中的温度滑移(℃)   0   0   0.10   0.30   0.50   0.68   0.85   1.02   1.17   1.32   1.46
表3商业致冷体系中R-12与R134a/戊烷混合物比较
  R-12   R-134a+2％   R-134a+4％   R-134a+6％
  高负载条件
  吸入压力   1.72   1.59   1.79   1.59
  吸入温度   6   14   13   16
  排出压力   8.4   8.7   8.4   9
  排出温度   59   59   60   63
  能力   0.3   0.32   0.3   0.29
  环境温度   24   21   21   26
  电流   9.96   9.58   10.5   10.8
  中等负载条件
  吸入压力   0.69   0.83   0.69   0.83
  吸入温度   0   14   13   17
  排出压力   7.5   7.8   7.5   7.8
  排出温度   56   57   58   59
  能力   0.14   0.15   0.14   0.17
环境温度 25 22 24 26
  电流   9.14   8.78   9.8   10.04
  低负载条件
  吸入压力   -0.1   0   0.1   0
  吸入温度   .17   16   19   20
  排出压力   5.8   6   7   6.4
  排出温度   42   46   47   49
  能力   0.05   0.05   0.05   0.04
  环境温度   21   21   26   25
  电流   8.7   8.14   9.43   9.25
压力为巴温度为摄氏度能力为公斤/分表4  R-12与R-134a+2％戊烷
 汽车A/C应用
 车辆#1 1990 Chrysler Mini-Van
  R-12   R-134a+2％戊烷
  1000转/分   2000转/分   1000转/分   2000转/分
  吸入压力   1.72   1.52   2.21   1.52
  吸入温度   17   14   21   12
  排出压力   12.8   14.1   13.8   14.7
  排出温度   74   89   72   78
  供气温度   4   3   5   3
  空间温度   18   16   18   16
  环境温度   27   27   25   25
压力为巴温度为摄氏度车辆静止表5  R-134a+戊烷与R-134a+R125+戊烷
 汽车A/C应用
 车辆#1 1990 Chrysler Mini-Van
 R-134a+2％戊烷 R-134a+R-125+戊烷
1000转/分 2000转/分 1000转/分 2000转/分
吸入压力 1.38  1.38  1.53  1.5
吸入温度 8  10  10  12
排出压力 13.62  13.03  13.62  13.62
排出温度 71  80  69  74
供气温度 12  13  12  13
空间温度 12  13  12  13
环境温度 9 9 10 10
压力为巴温度为摄氏度车辆静止表6  R-12与R-134a/R-125/戊烷(88/10/2％)
 汽车A/C应用
 车辆#21987 Toyota Camry
  R-12   R-134a/R-125/戊烷
  1000转/分   2000转/分   1000转/分   2000转/分
  吸入压力   1.33   1.24   1.38   1.19
  吸入温度   -3   -5   0   -3
  排出压力   8.39   11.03   9.88   11.72
  排出温度   47   69   49   78
  供气温度   4   5   5   3
  空间温度   9   7   7   7
  环境温度   9   11   10   10
压力为巴温度为摄氏度车辆静止表7  R-12替代试验结果
 家用冷冻机
  R-12100％   R-134a/戊烷98/2％   R-134a/R-125/戊烷88/10/2％
  吸入压力   0.34   0.21   0.21
  吸入温度   22   20   17
  排出压力   8.5   8.2   8.33
  排出温度   63   60   56
  空间温度   3   3   1
  环境温度   27   24   22
  电流   1.49   1.47   1.37
  电压   118   117   118
  运转时间/24小时   12.34   10.64   12.98
压力为巴温度为摄氏度表8  R-12替代试验结果
 家用冷冻机
  R-12100％   R-134a/戊烷98/2％   R-134a/R-125/戊烷88/10/1
  吸入压力   0.17   012   0.17
  吸入温度   17   16   12
  排出压力   9.24   9.1   9.8
  排出温度   60   53   57
  空间温度   -17   -19   -15
  环境温度   25   22   22
  电流   3.72   3.37   3.74
  电压   117   117   118
  运转时间/24小时   13.92   12.93   13.27
压力为巴温度为摄氏度表9  R-12与R-134a/戊烷与R-134a/R-125戊烷和R-134a/R-125/异戊烷/丁烷
 商业制冷体系
   R-12   掺混物1R-134A/戊烷   掺混物2R-134A/R-125戊烷   掺混物R-134A/R-125/异戊烷/丁烷
  组成％(重量)   100％   98/2％   88/10/2％   92/5/1/2％
  高负载条件
  吸入压力   1.72   1.59   1.55   1.72
  吸入温度   6   14   14   12.8
  排出压力   8.4   8.7   9.06   9.31
  排出温度   59   59   60   61
  能力   0.3   0.32   0.32   0.31
  环境温度   24   21   19   20
  电流   9.96   9.58   10.4   10.13
  中等负载条件
  吸入压力   0.69   0.83   0.67   0.63
  吸入温度   0   14   11   12
  排出压力   7.5   7.8   7   7.6
  排出温度   5 6   5 7   58   57
  能力   0.14   0.15   0.16   0.17
  环境温度   25   22   19   20
  电流   9.14   8.78   9.48   9.21
  低负载条件
  吸入压力   -0.1   0   0   0
  吸入温度   -17   16   16   16
  排出压力   5.8   6   6.4   7.2
  排出温度   42   46   47   49
  能力   0.05   0.05   0.06   0.07
  环境温度   21   21   20   22
  电流   8.7   8.14   9.05   9.03
压力为巴温度为摄氏度能力为公斤/分

Claims (11)

1.一种含有氢氟组分和添加物的组合物，所述的组分包括1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)、五氟乙烷(R125)，所述的添加物选自沸点为-5至+70℃的饱和烃或其混合物，其中R125和R134a的重量为：
     R125         1-17％
     R134a        99-83％
2.根据权利要求1的致冷剂组合物，其中所述的重量为：
     R125         2-15％
     R134a        98-85％
3.根据权利要求2的致冷剂组合物，其中所述的重量为：
     R125         9-13％
     R134a        91-87％
4.根据权利要求3的致冷剂组合物，其中烃类添加物选自2-甲基丙烷、2，2-二甲基丙烷、正丁烷、正戊烷、2-甲基丁烷、环戊烷、己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲荃丁烷、甲基环戊烷及其混合物。
5.根据权利要求4的致冷剂组合物，其中烃类添加物选自正戊烷、异戊烷、环戊烷及其混合物。
6.根据权利要求5的致冷剂组合物，其中烃类添加物为正戊烷。
7.根据权利要求6的致冷剂组合物，其中烃类添加物还含有丁烷。
8.根据权利要求7的致冷剂组合物，其中戊烷∶丁烷的比为1∶3至1∶8，优选1∶5。
9.根据上述权利要求中任一项的致冷剂组合物，其中烃类添加的数量为微量至10％。
10.根据权利要求9的致冷剂组合物，其中烃类添加物的数量为1-8％。
11.根据权利要求10的致冷剂组合物，其中烃类添加物的数量为2-4％。
CN00813689A 1999-09-30 2000-09-29 Cfc12替代物致冷剂 Pending CN1377398A (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9923088A GB9923088D0 (en) 1999-09-30 1999-09-30 Refrigerant
GB9923088.0 1999-09-30
GB0005043.5 2000-03-02
GB0005043A GB0005043D0 (en) 2000-03-02 2000-03-02 Refrigerant
GB0010172.5 2000-04-27
GB0010172A GB0010172D0 (en) 2000-04-27 2000-04-27 Hcfc 12 replacement refrigerant

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200510113113 Division CN1990817B (zh) 1999-09-30 2000-09-29 Cfc12替代物致冷剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1377398A true CN1377398A (zh) 2002-10-30

Family

ID=27255576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00813689A Pending CN1377398A (zh) 1999-09-30 2000-09-29 Cfc12替代物致冷剂

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP1216282B1 (zh)
CN (1) CN1377398A (zh)
AP (1) AP2002002473A0 (zh)
AT (1) ATE275181T1 (zh)
AU (1) AU7536100A (zh)
BR (1) BR0014579B1 (zh)
CA (1) CA2385949C (zh)
DE (1) DE60013459T2 (zh)
DK (1) DK1216282T3 (zh)
ES (1) ES2226919T3 (zh)
HK (1) HK1049857A1 (zh)
HU (1) HU228261B1 (zh)
IL (2) IL148827A0 (zh)
MX (1) MXPA02003357A (zh)
OA (1) OA12032A (zh)
PT (1) PT1216282E (zh)
TR (1) TR200201542T2 (zh)
WO (1) WO2001023491A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100460479C (zh) * 2006-07-10 2009-02-11 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种环保型热泵混合工质
CN105838327A (zh) * 2006-03-07 2016-08-10 斯蒂弗科财产有限责任公司 用于r-22基制冷系统的制冷剂替代品

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1195421A3 (en) 1997-07-15 2008-02-27 E.I.Du pont de nemours and company Refrigerant compositions
US7258813B2 (en) 1999-07-12 2007-08-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant composition
GB0223724D0 (en) 2002-10-11 2002-11-20 Rhodia Organique Fine Ltd Refrigerant compositions
US20060151740A1 (en) 2002-11-29 2006-07-13 Roberts Neil A Chiller refrigerants
KR20070015595A (ko) * 2004-05-26 2007-02-05 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 탄화수소를 포함하는1,1,1,2,2,4,5,5,5-노나플루오로-4-(트리플루오로메틸)-3-펜타논 냉매 조성물 및 이의 용도
US7074343B2 (en) 2004-05-26 2006-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant compositions comprising a hydrocarbon and uses thereof
CA2671114C (en) 2006-12-21 2016-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoroethane, tetrafluoroethane and hydrocarbon compositions
WO2017082374A1 (ja) 2015-11-12 2017-05-18 味の素株式会社 Ｎε－アシル－Ｌ－リジンの製造方法
EP3572522A4 (en) 2017-01-19 2020-10-28 Ajinomoto Co., Inc. PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A HEPAROSANE COMPOUND CONTAINING A RESIDUE OF ISOMERIZED HEXULONIC ACID
ES2992871T3 (en) 2017-09-05 2024-12-19 Ajinomoto Kk 2-o-sulfation enzyme mutant and 3-o-sulfation enzyme mutant, and method for using same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06220430A (ja) * 1993-01-21 1994-08-09 Sanyo Electric Co Ltd 冷媒組成物
GB9415140D0 (en) * 1994-07-27 1994-09-14 Ici Plc Refrigerant compositions
IT1277085B1 (it) * 1995-12-14 1997-11-04 Ausimont Spa Composizioni ternarie quasi azeotropiche costituite da fluorocarburi idrogenati e idrocarburi adatte come fluidi refrigeranti

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105838327A (zh) * 2006-03-07 2016-08-10 斯蒂弗科财产有限责任公司 用于r-22基制冷系统的制冷剂替代品
CN100460479C (zh) * 2006-07-10 2009-02-11 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种环保型热泵混合工质

Also Published As

Publication number Publication date
EP1216282A1 (en) 2002-06-26
DK1216282T3 (da) 2005-01-10
HU228261B1 (en) 2013-02-28
AU7536100A (en) 2001-04-30
HUP0202743A2 (en) 2002-12-28
IL148827A (en) 2009-09-01
ATE275181T1 (de) 2004-09-15
PT1216282E (pt) 2005-01-31
DE60013459D1 (de) 2004-10-07
BR0014579B1 (pt) 2011-05-31
OA12032A (en) 2006-04-28
HK1049857A1 (zh) 2003-05-30
IL148827A0 (en) 2002-09-12
ES2226919T3 (es) 2005-04-01
CA2385949C (en) 2008-11-18
TR200201542T2 (tr) 2002-10-21
CA2385949A1 (en) 2001-04-05
BR0014579A (pt) 2003-02-25
MXPA02003357A (es) 2004-09-10
WO2001023491A1 (en) 2001-04-05
DE60013459T2 (de) 2005-09-15
EP1216282B1 (en) 2004-09-01
AP2002002473A0 (en) 2002-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9809734B2 (en) Heat transfer compositions and methods
CN1324276C (zh) 具有可喷射液体的涡旋式压缩机的深度低温的制冷系统
CN1377398A (zh) Cfc12替代物致冷剂
CN102844400B (zh) 包含2，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，2-四氟乙烷的组合物，包含它们的冷却器以及在其中产生冷却的方法
CN103221504B (zh) 3,3,3-三氟丙烯组合物
CN1083508A (zh) 含有1，1，1，2，3，3，3，-七氟丙烷的致冷剂混合物
CA2834894A1 (en) Heat transfer compositions and methods
CN1068901C (zh) 制冷机油组合物以及使用该制冷机油组合物的制冷机和压缩机
CN1196761C (zh) R22替代物致冷剂
KR101518746B1 (ko) 냉매 조성물
CN1041748C (zh) 润滑剂
US6629419B1 (en) CFC 12 replacement refrigerant
WO1997011138A1 (en) Drop-in substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant
JP2018535296A (ja) システムを再充填するための方法及び組成物、並びに再充填したシステム
CN1990817A (zh) Cfc12替代物致冷剂
US20020040975A1 (en) Drop-in substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant
CN1957055A (zh) 包含烃的1,1,1,2,2,4,5,5,5－九氟－4－(三氟甲基)－3－戊酮制冷剂组合物及其应用
JP2015507038A (ja) 冷却装置でのｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンおよび任意選択的に１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの使用
CN108676547B (zh) 一种中高温热泵混合工质
US20240294817A1 (en) Drop-in recycled refrigerant compositions having low net gwp replacing r-454b
US11655407B1 (en) Drop-in recycled refrigerant compositions having no net GWP replacing R-410A
JP2004060952A (ja) 冷凍装置
US8402778B2 (en) Method for enhancing mineral oil miscibility and oil return
CN1546594A (zh) 含有1，1，2，2-四氟乙烷的混合制冷剂
Macaudicre New range of HCFC-22 alternatives

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1049857

Country of ref document: HK