CN1370221A - 洗涤剂组合物或组分 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有某些憎水性改性纤维素质的洗涤剂组合物或组分,它能给织物提供保护,其至少80wt%或甚至至少90wt%的粒子大小低于1000微米或甚至低于850微米或甚至低于710微米。选择这种粒子大小的物质,使得该纤维素质具有提高的分散性,并使在这种组合物制成的洗涤溶液中洗涤的织物和纺织品具有改善的外观和完整性效果。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物或组分，其含有某些具有特定粒子大小并优选具有特定粒子大小分布的憎水性改性纤维素质，这种物质可以给织物提供保护。
发明背景
众所周知，由于洗涤和使用过程中的机械作用，织物和纺织品经过一段时间就倾向于磨损，例如，短纤维会从织物上脱落并可能在织物的表面上形成可见的纤维屑、绒毛或“绒球”，使织物失去崭新的外观。共同未决申请PCT/US98/19139描述了憎水性改性纤维素聚合物的应用，已发现它们能够为织物提供优良的整体效果。虽不希望受缚于任何理论，但相信这些物质在洗涤过程中可以将其自身与织物和纺织品的纤维结合起来，并因此将所洗涤的织物/纺织品外观变差的倾向性减小或降到最低。
这些物质在水中不易溶解，因此其向洗涤液及向织物上的传递特别依赖于该物质在洗涤用水中的分散。本发明人发现，在某些条件下这些憎水性改性纤维素聚合物并不总能令人满意地进行分散，以致于使用性能降低，甚至在织物上留下该物质的残渣。而且，本发明人也发现，在某些条件下其它洗涤剂成分会夹带在该纤维素质中，从而进一步引起残渣问题，或者甚至还会降低这些其它成分的使用性能。
发明人现在发现，当使用具有特定粒子大小的憎水性改性纤维素质时，可以减少甚至避免这些问题。他们发现，当所选择的物质的粒子大小优选为1000微米以下，或甚至为710微米以下或甚至为500微米以下时，这些物质的分散会得到改善，并且与聚合物紧密接触的其它洗涤剂成分的分散或溶解也会得到改善。他们还发现，由此可以提高憎水性改性纤维素质的效率，并由此改善织物的完整性。他们还发现，因此可以优选该物质具有窄的粒子大小分布。
共同未决申请US 60/113306描述了这些憎水性改性物质可以与如沸石等助洗剂一起形成凝聚物，然后被引入到洗涤剂组合物中。发明人现已发现，当将具有选择粒子大小的憎水性改性纤维素聚合物引入这些预制的粒子，如凝聚物和喷雾干燥吹出的粉末中时，也能改善这些预制粒子以及该成分和其中重要的纤维素质的分散性或溶解性。
发明概述
本发明涉及一种洗涤剂组合物或组分，其含有憎水性改性纤维素质，其中至少80％或甚至至少90％或甚至100％的粒子大小为1000微米以下，优选为850微米以下或甚至为710微米以下。
憎水性改性纤维素质可以以干法加入的形式引入该组合物或组分中，和/或该憎水性改性纤维素质可以与其它洗涤剂成分一起存在于预制的粒子如凝聚体，喷雾干燥或吹出的粉末或挤出物中。
该组合物可以是洗衣用洗涤剂或添加剂，织物柔软剂或织物处理产品。优选该组合物或组分为固体，优选为颗粒状或片状，但是这里也可以是液体，非水液体和胶体组合物。
本发明也涉及在由有效量的所述洗涤剂组合物或组分制成的含水洗涤或处理溶液中织物和纺织品的洗涤或处理。发明详述憎水性改性纤维素质和聚合物
憎水性改性纤维素质，这里也称为纤维素质，是这样一些物质，其中至少80wt％或甚至90wt％，但优选100wt％的粒子大小低于1000微米。但是，可以优选至少80wt％或甚至90wt％或甚至100wt％的粒子大小低于850微米或甚至低于710微米或甚至低于500微米。
为达到本发明的效果，憎水性改性纤维素质的确切粒子大小和粒子大小分布或跨度可以在特定的范围内变化，这依赖于将该材料引入到组合物或组分中的方式，并依赖于组合物和组分的确切性质。
当纤维素质以干法加入的形式加入时，如这里所述，优选该物质的粒子大小为1-1000微米，更优选其80％的粒子大小为10-900微米，更优选其80％的粒子大小为50微米或甚至为150微米或甚至为250-850微米或甚至到800微米或甚至到710微米。那么该纤维素质的平均粒子大小优选为100-850微米，更优选为250-800微米或甚至为350-800微米。
当纤维素质被引入预制粒子时，如这里所述，优选该物质的粒子大小为0.1-710微米，更优选其80％的粒子大小为1-550微米，更优选其80％的粒子大小为2微米或甚至为10微米或甚至为25-500微米或甚至到450微米或甚至到350微米。那么该纤维素质的平均粒子大小优选为5-500微米，更优选为25-450微米或甚至为50-400微米。
在某些应用中，粒子大小分布窄是有利的，例如跨度为3或更低，优选2或更低，甚至更优选1.7或甚至1.5或更低。
这里使用的术语“平均粒子大小”意指一组离散粒子的几何质量中间直径，它通过任一标准的以质量为基础的粒子大小测量技术，优选为干法筛分技术进行测定。这里使用的粒子大小分布的“跨度”意指几何标准偏差，其可用例如上述粒子大小的最佳拟数据合对数正态函数的几何宽度来计算，上述粒径数据可通过累积分布中84.13％处的直径除以50％处的直径(D84.13/D50)得到，见Gotoh等人的PowderTechnology Handbook，6-11页，Marcel Dekker，1997。
具有特定粒子大小的纤维素质可以通过以粒子大小为基础来筛选物质的任意方法得到。优选的方法为将该物质的较大颗粒通过研磨或磨碎使其粒径减小，之后将所得的较小粒子过筛并选出所需的筛分部分。其它方法对于本领域技术人员是已知的。优选一部分以干法加入的形式用于这里所述的组合物或组分，另一部分按如下所述引入到预制的粒子中。
一般情况下，憎水性改性纤维素质含有占该物质40wt％到100wt％的如下所述憎水性改性聚合物，更优选50wt％到99wt％，或甚至60wt％或甚至70wt％到90wt％的如下所述憎水性改性聚合物。其余的wt％一般含有在制造过程中引入的杂质，如水、盐类以及少量的有机化合物，其可以包括醇类，有机酸或其盐和/或加工助剂。
纤维素质在组合物或组分中的用量可以根据本发明组合物或组分的应用而变化。一般情况下，纤维素质为洗涤剂组合物或组分的约0.01-90wt％，更优选为0.05-20wt％，或甚至为0.05-15wt％。在本发明的洗涤剂组合物中，便如，可以优选纤维素质的存在量为洗涤剂组合物的0.05-10wt％，优选0.05-5wt％或甚至0.05-3wt％或甚至0.1-2wt％。在洗涤剂添加剂或组分中，或在下文所述的预制粒子中，该物质优选的存在量可以为组分的0.05-40wt％，或甚至0.05-20wt％或甚至0.1-15wt％或甚至1-10wt％。
本发明的纤维素质在组合物或组分中优选存在量使憎水性改性纤维素聚合物在洗液中的浓度为1-10,000ppm，优选10-7,000ppm或甚至20-约1,000ppm。
本发明的物质中憎水性改性纤维素聚合物包括聚合物、低聚物、共聚物，还有交联的聚合物、低聚物和共聚物。正如本领域技术人员所知，低聚物是只由几个单体单元组成的分子，而聚合物含有大量的单体单元。对本发明，低聚物定义为平均分子量低于约1,000的分子，而聚合物是平均分子量高于约1,000的分子。本发明的一种适合的纤维素聚合物的平均分子量为约5,000到约2,000,000，优选约50,000到约1,000,000。
本文所用纤维素聚合物优选具有如下式：
其中每个R选自R2，Rc，和
其中：
-各R2独立地选自H和C1-C4的烷基；
-各Rc为：-(CH2)y-CO-OZ，
其中各Z独立地选自M、R2、Rc和RH；
-各RH独立地选自C5-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，取代烷基，羟烷基，C1-C20烷氧基-2-羟烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟烷基，C6-C12芳氧基-2-羟烷基。
-各R4独立地选自H，C1-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，氨烷基，烷基氨烷基，二烷基氨烷基，哌啶代烷基，吗啉代烷基，环烷基氨烷基和羟烷基。
-各R5独立地选自H，C1-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，取代烷基，羟烷基，(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；
其中：
M是适合的阳离子，优选选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg；
各x为0到约5；
各y为约1到约5；且
条件为：
-RH的取代度为约0.001到0.1，更优选为约0.005到0.05，最优选为约0.01到0.05。
-Z为H或M时Rc的取代度为约0.2到2.0，更优选为约0.3到1.0，最优选为约0.4到0.7。
-如果任何一个RH带有一个正电荷，其由一个适合的阴离子所平衡；且
-同一氮原子上的两个R4可一同形成一个环状结构，其选自哌啶或吗啉。
RH的“取代度”，本文有时简写为“DSRH”，意指每一个脱水葡萄糖单元中被取代的RH组分基团的摩尔数，其中一个脱水葡萄糖单元是一个六元环，如上文所述一般结构的重复单元所示。
RC的“取代度”，本文有时简写为“DSRC”，意指Z为H或M时，每一个脱水葡萄糖单元中被取代的RC组分基团的摩尔数，其中一个脱水葡萄糖单元是一个六元环，如上文所述一般结构的重复单元。要求Z为H或M是为了保证存在足够数量的羧甲基以使所得聚合物可溶。可以理解，除要求数量的Z为H或M的RC组分外，还可以有并且最优选有其它Z不为H或M的RC组分。
此类聚合物可以由，例如共同未决申请PCT/US98/19139和PCT/US98/19142中所述的方法制得。
本发明高度优选的改性纤维素聚合物具有以下特定的对各聚合物均不同的参数，以及以下可用于每一个高度优选的聚合物的通用参数。
通用聚合物参数
特定聚合物参数
| 分子参数 描述 |
| 聚合物主链 羧甲基纤维素 |
| 羧甲基化度 DSRC＝0.3-2.0；优选的DSRC＝0.5-0.70 |
| 羧甲基分布 羧甲基沿主链的平均和无规分布 |
| 分子量 Mw：5000-2000000。优选：适中(大约250000g/mol) |
| 改性类型 醚改性(除羧甲基化外)。混合的纤维素醚 |
| 改性度 DSRH＝约0.001-约0.1 |
| ID 聚合物 改性类型*** 优选的制备方法 |
| *A 己基CMC 己基醚 氯己烷加入到CMC中的制备方法 |
| *B 癸基CMC 癸基醚 氯癸烷加入到CMC中的制备方法 |
| **C C12-C13烷氧基-2- C12-C13烷氧基 C12-C13烷基缩水甘油醚加羟丙基CMC -2-羟丙基醚 入到CMC中的制备方法 |
| *D 十六烷基CMC 十六烷基醚 氯十六烷加入到CMC中的制备方法 |
| *E CMC的3-三甲氨基 3-三甲氨基-2- 2，3-环氧丙基三甲基氯化-2-羟丙基醚盐酸盐 羟丙基醚盐酸盐 铵加入到CMC中的制备方法 |
| *F CMC的[-(C(O)- 十六烷基烯酮二聚物加入CH(C16H33)C(O)CH2(C1 到CMC中的制备方法6H33))]酯或CMC的1，3-二氧-2-十六烷基十八烷基酯 |
CMC＝羧甲基纤维素
*由Metsa Specialty Chemicals公司制造
**由Akzo公司制造
***对这些物质来说DSRH为约0.001-0.1洗涤剂组合物和组分
憎水性改性纤维素质可以以具有本文所述特定粒径的独立粒子的形式包含于这里所述的洗涤剂组合物或组分中，即所谓干法加入，其主要由聚合物材料组成。
憎水性改性纤维素质还可以以与其它洗涤剂活性组分形成的预混合物形式，和/或以含有该物质和其它洗涤剂活性组分的预制粒子形式存在。
此处预混合物可以是任何将纤维素质与一种或更多种其它洗涤剂组分混合在一起形成的预混合物。
本发明中适合的预制粒子可以通过下述过程得到：将纤维素质与其它组分混合，然后将混合物喷雾干燥，凝聚，球形造粒，挤出或压紧，所有这些结合洗涤剂组分的方法均为本领域人员所公知。特别优选的预制粒子是自喷雾干燥过程，凝聚和挤出得到的粉末。例如，EP-A-763594或EP-A-437888描述了形成该类预制粒子的适合的喷雾干燥方法。例如，共同未决申请US60/113306和WO93/25378，EP-A-367339，EP-A-420317或EP-A-506184描述了通过凝聚形成预制粒子的适合的方法，例如WO91/02047描述了通过挤出形成预制粒子的适合的方法。
预制粒子或预混合物优选包含载体材料和/或粘结材料，并优选包含一种表面活性剂。
粘结材料可以是能将各成分结合或粘结在一起的任何成分。高度优选的粘结材料是表面活性剂，特别是阴离子和非离子表面活性剂。最优选至少存在一种阴离子表面活性剂。适合的表面活性剂见下文所述。其它粘结材料包括聚乙二醇，聚乙烯基乙酰胺，聚丙烯酸酯和/或马来酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮及其衍生物，或它们的混合物。
载体材料可以是任意的颗粒状成分。有用的颗粒材料包括无机或有机酸或盐和助洗剂材料如硅酸盐。特别有用的载体材料包括硫酸盐类，磷酸盐类，碳酸盐类，碳酸氢盐类，无机过氧盐类，有机羧酸类及其盐，无定形硅酸盐类，晶状(层状)硅酸盐类，硅铝酸盐类及其混合物。优选至少存在一种硅铝酸盐。其它洗涤剂成分
本发明的组合物或组分也含有另外的洗涤剂组分。这些另外组分的确切性质及引入到组合物或组分中的量将依赖于组合物或组分的物理形状及其所应用于洗涤操作的确切性质。
它们优选含有至少一种表面活性剂和一种助洗剂，优选还含有一种或多种另外的洗涤剂成分，其选自另外的表面活性剂和助洗剂，漂白剂，漂白催化剂，碱性系统，有机聚合物，酶，抑泡剂，钙皂，分散剂，污垢悬浮和抗再沉淀剂，去污剂，香料，增亮剂，光漂白剂，织物柔顺剂如粘土和阳离子柔顺剂，另外的织物护理剂，和另外的缓蚀剂。
优选的另外的成分为环胺基聚合物，如在共同未决申请PCT/US98/19143和PCT/US98/19141中所述，其可以提供额外的织物完整性效果，特别是其实施例，尤其是实施例1和2中所描述的那些化合物。这些聚合物的用量可以是组合物或组分的0.01-10wt％，更优选为组合物的0.05-5wt％或甚至0.1-2wt％，或为组分的0.05-30wt％，更优选为组分的0.1-20wt％或甚至0.3-10wt％。
当预制粒子中存在憎水性改性聚合物材料时，优选在相同的预制粒子中存在环胺基聚合物或其一部分。表面活性剂
本发明的组分或组合物优选含有一种或多种表面活性剂，其选自阴离子，非离子，阳离子，两性，两性和两性离子表面活性剂及其混合物。阴离子表面活性剂
本发明的组分或组合物优选含有至少一种阴离子表面活性剂。实质上任何可用作洗涤目的的阴离子表面活性剂均可包含在洗涤剂组分或组合物中。
这些表面活性剂包括阴离子为硫酸根、磺酸根、羧酸根的盐类(包括例如钠、钾、铵、和取代的铵盐类如单、二和三乙醇胺盐类)，也包括烷基乙氧基羧酸盐类和皂类，以及肌氨酸盐表面活性剂。优选阴离子为硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。
也优选含有，优选两个硫酸根或两个磺酸根或一个硫酸根和一个磺酸根的双阴离子表面活性剂。
高度优选的表面活性剂体系含有一种磺酸盐和一种硫酸盐表面活性剂，优选如这里所述的直链或支链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐。
适合的皂类表面活性剂包括仲皂类表面活性剂，其含有一个连接到仲碳原子上的羧基单元。在此使用的优选的仲皂类表面活性剂是水溶性的物质，其选自2-甲基-1-十一烷酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。某些皂类也可以被包括在内，作为抑泡剂。
其它阴离子表面活性剂包括N-酰基肌氨酸盐类，羟乙磺酸盐类如酰基羟乙磺酸盐类，N-酰基牛磺酸盐类，甲基氨基乙磺酸盐，烷基琥珀酸盐类和磺基琥珀酸盐的脂肪酰胺，磺基琥珀酸单酯类(尤其是饱和和不饱和的C12-C18的单酯类)，磺基琥珀酸二酯类(尤其是饱和和不饱和的C6-C14的二酯类)。树脂酸类和氢化树脂酸类也是适合的，如松香，氢化松香，及存在于或衍生于动物脂油的树脂酸类和氢化树脂酸类。阴离子硫酸盐表面活性剂
适合在此使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐类，烷基乙氧基硫酸盐类，脂肪油酰基甘油硫酸盐类，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐类，C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐类，以及烷基多糖的硫酸盐类如烷基多葡萄糖的硫酸盐类(这里所述的非离子非硫酸化化合物)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链的伯C10-C18烷基硫酸盐类，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐类和C12-C14直链烷基硫酸盐类。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每摩尔用0.5-20摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐类。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每摩尔用0.5-7，优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选使用所优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这种混合物已经公开于PCT专利申请WO 93/18124中。阴离子磺酸盐表面活性剂
适合在此使用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐类，烷基酯磺酸盐类，C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐类，C6-C24烯烃磺酸盐类，磺化多羧酸类，烷基甘油磺酸盐类，脂肪酰基甘油磺酸盐类，脂肪油酰基甘油磺酸盐类，及其混合物。烷氧基化非离子表面活性剂
实质上任意的烷氧基化非离子表面活性剂均适合于在此使用。优选乙氧基化和丙氧基化的非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可以选自烷基酚类的非离子缩合物，非离子乙氧基化醇类，非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇类，与丙二醇缩合的非离子乙氧基化物/丙氧基化物缩合物，和用环氧丙烷/乙二胺加合物缩合的非离子乙氧基化物缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂肪醇类与1-25摩尔的环氧烷，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适合在此使用。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲的，并且一般包含6-22个碳原子。特别优选的为每摩尔烷基中包含8-20个碳原子的醇与2-10摩尔环氧乙烷缩合得到的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适合在此使用的多羟基脂肪酸酰胺类为具有R2CONR1Z结构式的那些，其中R1为氢，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，乙氧基，丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或烯基，更优选直链C9-C17烷基或烯基，最优选直链C11-C17烷基或烯基，或其混合物；Z为含有直链烃基链的多羟基烃基，其中至少3个羟基直接连接到链上，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)，Z优选衍生于还原胺化反应中的还原糖；更优选Z为缩水甘油基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
适合的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有R6CON(R7)2分子式的那些表面活性剂，其中R6为包含7-21，优选为9-17个碳原子的烷基，每一个R7选自氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和-(C2H4O)xH，其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂
适合在此使用的烷基多糖在1986年1月21授权的Llenado的US专利4 565 647中业已公开，其含有一个包含6-30个碳原子和一个多糖，如多苷的憎水性基团和一个包含1.3-10个糖单元的亲水性基团。
优选的烷基多糖具有如下结构：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基，烷基苯基，羟烷基，羟烷基苯基，及其混合物，其中烷基包含10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10，x为1.3-8，糖基优选衍生于葡萄糖。阳离子表面活性剂
这里，优选在组合物或组分中含有阳离子表面活性剂。优选的为季铵表面活性剂。
季铵表面活性剂在本发明洗涤剂组合物中的用量优选为洗涤剂组合物的0.1-20wt％，更优选为0.4-7wt％，最优选为0.5-约5.0wt％。季铵表面活性剂在本发明组分或添加剂中的用量优选为洗涤剂组分或添加剂的0.1-90wt％，更优选为0.5-50wt％，最优选为2-约30wt％。
优选，阳离子表面活性剂选自阳离子单烷氧基化胺表面活性剂，阳离子双烷氧基化胺表面活性剂及其混合物。优选阳离子C12-C14烷基二甲基乙醇铵盐类的表面活性剂。柔顺剂化合物
优选，本发明的组合物或组分含有一种或多种柔顺化合物，优选的为粘土类如膨润土粘土。
季铵柔顺化合物也是有用的，其含有一个或两个C12-C24烷基或烯基链，任选地用一个或多个如-OH，-O-，CONH，-COO-的官能团取代，和用两个或三个C1-C11，优选C1-C6或甚至C1-C4烷基或烯基取代，所述C1-C11，优选C1-C6或甚至C1-C4烷基或烯基又任选地用如-OH，-O-，CONH，-COO-或其混合物的官能团取代。优选它们是如EP-B-0 242 919中公开的双长链酰胺。优选地，当含有两个C12-C24基团时，它们含有两个C1-C4基团，优选为甲基或乙基。当柔顺剂含有三个C1-C11烷基或烯基时，它们优选含有一个C18-C24烷基或烯基。阴离子优选为氯离子或溴离子。其它优选的阳离子柔顺剂描述在如US 5 540 850中。过氧化氢合物漂白剂
所述组分或组合物中一个优选的另外的组分为过氧化氢合物漂白剂，如金属过硼酸盐类，金属过碳酸盐类，尤其是钠盐类。过硼酸盐可以是单或四水合的盐。过碳酸钠相应的分子式为2Na2CO3.3H2O2，其市售商品为结晶状固体。
过氧单过硫酸钾和钠是另一种任选的用于本发明洗涤剂组分或组合物的无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白体系
所述组分或组合物的一个优选特征是含有一种有机过氧酸漂白体系。在一个优选实施方案中，漂白体系包含一种过氧化氢源和一种有机过氧酸漂白剂前体化合物或一种预制的过氧酸或其混合物。当存在预制的过氧酸时，优选使用仅仅降低含量的过氧化氢源或甚至省略任何的过氧化氢源。有机过氧酸通过将前体与过氧化氢源就地反应制备得到。优选的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂，如要求保护的发明的过硼酸盐漂白剂。在一个选择性优选实施方案中，预制的有机过氧酸被直接引入到组分或组合物中。也可考虑包含与预制有机过氧酸结合使用的过氧化氢源和有机过氧酸前体混合物的组分或组合物。
过氧酸漂白剂前体为那些在过氧化氢化反应中能与过氧化氢反应以生成过氧酸的化合物。一般过氧酸漂白剂前体可以表示为：
其中L为离去基团，X实质上可以为任意的官能团，它可以使得在过氧化氢化中产生的过氧酸的结构为：
过氧酸漂白剂前体化合物优选以洗涤剂组合物的0.5-20wt％，更优选以洗涤剂组合物的1-15wt％，最优选以洗涤剂组合物的1.5-10wt％的量引入。
适合的过氧酸漂白剂前体化合物通常包含一个或多个N-或O-酰基，该前体可在很多种类中进行选择。适合的种类包括酸酐类，酯类，亚胺类，内酯类和咪唑类和肟类的酰基化衍生物。这些种类中有用的物质的例子公开于GB-A-1586789中，适合的酯类公开于GB-A-836988，864798，1147871，2143231和EP-A-0170386中。
优选的亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N’，N’-四酰基化亚烷基二胺，其中亚烷基包含1-6个碳原子，尤其是其中亚烷基包含1，2和6个碳原子那些的化合物。特别优选四乙酰基乙二胺(TAED)。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰基羟苯磺酸钠(异-NOBS)，壬酰基羟苯磺酸钠(NOBS)，乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也适合于本发明，包括那些具有如下通式的化合物：
其中R1为含1-14个碳原子的烷基，R2为含1-14个碳原子的亚烷基，R5为氢或含1-10个碳原子的烷基，L实质上可以是任意的离去基团。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物见述于EP-A-0170386中。
洗涤剂组合物可以另外或作为选择地包含有机过氧酸漂白剂前体化合物，预制的有机过氧酸，一般其用量为组合物的1-15wt％，更优选为1-10wt％。
有机过氧酸化合物的优选种类为具有如下通式的酰胺取代化合物：其中R1为含1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为含1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5为氢或含1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物见述于EP-A-0170386中。
其它有机过氧酸包括二酰基或四酰基过氧化物，尤其是二过氧化十二烷二酸，二过氧化十四烷二酸和二过氧化十六烷二酸。单和二过壬二酸、单和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧化己酸也适合于本发明。水溶性助洗剂化合物
本发明的组分或组合物优选包含水溶性助洗剂化合物，一般其在洗涤剂组合物中的用量为组合物的1-80wt％，优选为10-60wt％，最优选为15-40wt％。
本发明的洗涤剂组分或组合物优选含有含磷酸盐的助洗剂物质，其优选的用量为0.5-60％，更优选5-50％，更优选8-40％。
含磷酸盐的助洗剂物质优选含有焦磷酸四钠或甚至更优选无水三聚磷酸钠。
适合的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸酯类或其酸形式；均或共聚多羧酸类或其盐，其中多羧酸含有至少两个间距不超过两个碳原子的彼此分隔的羧酸基团；硼酸盐类；以及上述任意化合物的混合物。羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体型或低聚型，尽管由于成本和使用性能的原因，一般优选单体型多羧酸酯类。
适合的包含一个羧基的羧酸盐类包括乳酸、羟基乙酸的水溶性盐类及其醚衍生物。包含两个羧基的多羧酸盐类包括丁二酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐类以及醚羧酸盐类和亚硫酰基羧酸盐类。包含三个羧基的多羧酸盐类或其酸类包括，尤其是水溶性柠檬酸盐类，和乌头酸盐类，柠康酸盐类以及丁二酸盐衍生物如英国专利1379241中描述的羧甲氧基丁二酸盐类，英国专利1389732中描述的乳氧基丁二酸盐，荷兰申请7205873中描述的氨基丁二酸盐类，以及英国专利1387447中描述的氧代多羧酸盐物质如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐类。
包含三个羧基的最优选的多羧酸为柠檬酸。优选其用量为组合物的0.1-15wt％，更优选为0.5-8wt％。
包含四个羧基的多羧酸盐类包括英国专利1261829中公开的氧二丁二酸盐类，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐类，1，1，3，3-丙烷四羧酸盐类和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐类。包含磺基取代基的多羧酸盐类包括英国专利1398421和1398422以及US专利3 936 448中描述的磺基丁二酸盐衍生物和英国专利1439000中描述的磺化热解柠檬酸盐类。优选的多羧酸盐类为每分子包含多达三个羧基的羟基羧酸盐类，更特别是柠檬酸盐类。
适合的水溶性磷酸盐助洗剂的例子为三聚磷酸碱金属盐类，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其聚合度为约6-21，以及肌醇六磷酸的盐类。部分溶解或不溶的助洗剂化合物
本发明的组分和组合物可以包含一种部分溶解或不溶的助洗剂化合物，一般情况下，其在洗涤剂组合物中的用量为组合物的0.5-60wt％，优选为5-50wt％，最优选为8-40wt％。
基本不溶于水的助洗剂的例子包括硅铝酸钠。
适合的硅铝沸石具有的晶胞为Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少为6；z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选为7.5-276，更优选为10-264。硅铝酸盐物质呈水合形式，优选为结晶状，在结合形态下至少包含10-28％，更优选18-22％的水。
硅铝沸石可以为天然产物，但优选合成的物质。合成的晶状硅铝酸盐离子交换物质以商品名沸石A，沸石B，沸石P，沸石X，沸石HS及其混合物出售。沸石A具有如下式子：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O
其中x为20-30，尤其是27。沸石X的分子式为：Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一种优选的硅铝沸石为沸石MAP助洗剂。沸石MAP的用量可以为组合物的1-80wt％，更优选为15-40wt％。
EP 384070A(Unilever)中对沸石MAP进行了描述。它被定义为沸石P型的硅铝酸碱金属盐，其硅铝比不大于1.33，优选在0.9-1.33范围内，更优选在0.9-1.2范围内。
特别能引起人们兴趣的沸石MAP的硅铝比不大于1.15，更特别是不大于1.07。
优选沸石MAP洗涤助洗剂的粒子大小以d50表示，其值为1.0-10.0微米，更优选为2.0-7.0微米，最优选为2.5-5.0微米。
d50值表示50wt％的粒子的直径小于该值。粒子大小可以，尤其可以通过常用的分析技术如使用扫描电子显微镜进行显微测量或通过激光粒度仪进行测定。在EP 384070A中公开了测定d50值的其它方法。
其它优选的助洗剂物质包括结晶层状硅酸盐类，如钠SKS-6，由Clariant公司出售。重金属离子螯合剂
本发明的组分或组合物优选包含一种重金属离子螯合剂作为任选组分。在本发明中，重金属离子螯合剂意指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可以具有螯合钙和镁的能力，但它们择优表现出结合重金属离子如铁、锰和铜离子的选择性。
重金属离子螯合剂的用量一般为组合物或组分的0.005-10wt％，优选为0.1-5wt％，更优选为0.25-7.5wt％，最优选为0.3-2wt％。
适合用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐类，如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐类)，乙烷-1-羟基二磷酸碱金属盐类和次氮基三亚甲基膦酸盐类。
以上各种化合物中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，亚乙基二胺三(亚甲基磷酸盐)，六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟亚乙基-1，1-二膦酸盐，1，1-羟乙基二膦酸和1，1-羟乙烷二亚甲基膦酸。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸类，如亚乙基二氨基四乙酸，亚乙基二胺二丁二酸，亚乙基二胺二戊二酸，2-羟基丙二胺二丁二酸或其任意的盐类。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如EP-A-317542和EP-A-399133中所述的2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。如EP-A-516102中所述的亚氨基二乙酸-N-羟丙基磺酸和天冬氨酸-N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本发明。如EP-A-509382中所述的β-丙胺酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二丁二酸螯合剂也是适合的。
EP-A-476257描述了适合的氨基基螯合剂。EP-A-510331描述了适合的衍生于胶原质，角蛋白或酪蛋白的螯合剂。EP-A-528859描述了一种适合的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。二吡啶羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是适合的。甘氨酰胺-N，N’-二丁二酸(GADS)，乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N’-二丁二酸(HPDDS)也是适合的。
特别优选二乙三胺五乙酸，乙二胺-N，N’-二丁二酸(EDDS)和1，1-羟乙烷二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或其混合物。酶
另一个在本发明的组分或组合物中有用的优选成分为一种或多种附加的酶。
优选的附加的酶物质包括通常被引入洗涤剂组分或组合物中的市售脂肪酶，角质酶，淀粉酶，中性或碱性蛋白酶，纤维素酶，烯醇酶，酯酶，果胶酶，乳糖分解酵酶和过氧化物酶。适合的酶在US专利3 519 570和3 533 139中给以讨论。
优选的市售蛋白酶包括那些由丹麦的Novo Industries A/S公司以商品名Alcalase，Savinase，Primase，Durazym以及Esperase出售的产品，由Gist-Brocades公司以商品名Maxatase，Maxacal和Maxapem出售的产品，由Genencor International公司出售的产品，以及由Solvay Enzymes公司以商品名Opticlean和Optimase出售的产品。蛋白酶可以以其活性酶为组合物的0.0001-4wt％的量引入到本发明的组合物中。
优选的淀粉酶包括，如来自于一种特殊菌种B地衣状淀粉的α-淀粉酶，其在GB-1269839(Novo)中进行了详细描述。优选的市售淀粉酶包括如Gist-Brocade公司以商品名Rapidase出售的产品，以及Novo Industries A/S公司以商品名Termamyl，Duramyl和BAN出售的产品。高度优选的淀粉酶可能是在PCT/US9703635和WO95/26397和WO96/23873中描述的那些。
淀粉酶可以以其活性酶为组合物的0.0001-2wt％的量引入到本发明的组合物中。
脂解酶可以以其活性脂解酶为组合物的0.0001-2wt％，优选为0.001-1wt％，最优选为0.001-0.5wt％的量引入到本发明的组合物中。
脂肪酶可以是真菌或细菌的原始形态，如来自于生产脂肪酶的Humicola sp.菌种，Thermomyces sp.菌种或包括PseudomonasPseudoalcaligenes或Pseudomas fluorescens的Pseudomonas sp.菌种。这些菌种经化学或遗传改性的突变体的脂肪酶在本发明中也是有用的。优选的脂肪酶为来自于Pseudomonas pseudoalcaligenes的脂肪酶，其在被授权的欧洲专利EP-B-0218272中进行了描述。
本发明另一种优选的脂肪酶通过克隆来自Humicola lanuginosa的基因而得到并将该基因表示为Aspergillus oryza，作为主体，如欧洲专利申请EP-A-0258068中所述，其可以是丹麦Bagsvaerd的Novo Industri A/S公司以商品名Lipolase出售的产品。该脂肪酶也在Huge-Jensen等人在1989年3月7日被授权的US专利4810414中被描述。另外的有机聚合物
本发明除了憎水性改性纤维素质外，优选存在另外的有机聚合物，其优选作为任意的粒子组分的组分而存在，其中它们的作用是将这种粒子组分粘合到一起。在本发明中，有机聚合物本质上是指任通常在洗涤剂组分或组合物中用作分散剂、抗再沉淀剂以及污垢悬浮剂的任何聚合的有机化合物，包括本发明中季铵化的乙氧基化(多)胺粘土-污垢去除/抗再沉淀剂。
有机聚合物通常以组合物的0.01-30wt％，优选为0.1-15wt％，最优选为0.5-10wt％的量引入到本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合物的例子包括水溶性有机均或共聚多羧酸类或其盐类，其中多羧酸含有至少两个由不超过两个碳原子将彼此分开的羧基。后一种类型的聚合物在GB-A-1596756中公开了。所述盐类的例子为MWt为1000-5000的聚丙烯酸盐类以及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为2000-100000，尤其是40000-80000。
在本发明中有用的多氨基化合物包括衍生于天冬氨酸的那些化合物，如在EP-A-305282，EP-A-305283和EP-A-351629中公开的那些化合物。
含有选自马来酸，丙烯酸，聚天冬氨酸和乙烯醇的单体单元的三聚物，尤其是平均分子量为5000-10000的那些三聚物也适用于本发明。
其它优选的适合于引入到本发明洗涤剂组分或组合物中的另外的有机聚合物包括另外的非憎水性改性纤维素衍生物，如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
更为有用的有机聚合物为聚乙二醇，尤其是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的聚乙二醇。
本发明高度优选的聚合物组分为Scheibel等人的US专利4968451和Gosselink等人的US专利5415807，特别是US申请60/051517中所述的棉和非棉去污聚合物。抑泡体系
当被调配用于机洗组合物时，本发明的洗涤剂组合物可以含有一种抑泡体系，用量为组合物的0.01-15wt％，优选为0.02-10wt％，最优选为0.05-3wt％。
用于本发明的适合的抑泡体系实质上可以含有任意的已知消泡化合物，包括如硅氧烷消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。聚合物染料转移抑制剂
本发明的组合物也可以优选含有0.01-10wt％，优选为0.05-0.5wt％的聚合物染料转移抑制剂，优选选自多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合，其中这些聚合物可以是已交联的聚合物。光学增亮剂
本发明的组合物也任选包含约0.005-5wt％的某些类型的亲水性光学增亮剂。其它任选成分
适于包括在本发明组分或组合物中的其它任选成分包括香料，颜料和填料盐类，硫酸钠盐是优选的填料盐。
高度优选的组合物包含约2-10wt％的有机酸，优选为柠檬酸。也优选与碳酸盐一起存在少量的(如低于约20wt％的)中和剂，缓冲剂，相调节剂，助水溶剂，酶稳定剂，多酸类，泡沫调节剂，遮光剂，抗氧化剂，杀菌剂和染料，如Barrat等人在1981年8月25日被授权的US专利4285841中所描述的那些(在此引入作为参考)。组分或组合物的形状
本发明的组分或组合物可以呈现包括液态和固态的各种物理形状，如片状，薄片状，块状和条状，优选为颗粒状。所述组分或组合物可以通过各种方法制造，这依赖于各种方法的产品形状。固体组合物或组分可以通过将包含在洗涤剂组分中的各种化合物或这些方法中的混合物进行如干燥混合，凝聚，压紧或喷雾干燥的方法来制造。
本发明的洗涤剂组合物和组分的堆积密度优选为300g/L或甚至350g/L或450g/L至优选为1500g/L或1000g/L或甚至850g/L。织物洗涤方法
本发明也提供一种洗涤方法。这种方法是将这些织物与由有效量的上述洗涤剂组分或组合物制成或由这些组分或组合物的单独组分制成的水性洗涤溶液相接触。尽管本发明的组分或组合物也可以用于形成用于织物清洗和处理的含水非搅拌浸泡液，但一般情况下，织物与洗涤溶液的接触是在搅拌的条件下进行。如上面所讨论的，优选洗涤溶液的PH值低于约11.0，优选其PH值低于10.5，最优选其PH值低于9.5。
洗衣机中含水洗涤溶液的高密度液体或颗粒状洗涤剂组分或组合物的有效量优选为约500-10000ppm或甚至7000ppm，更优选约1000-3000ppm。
本发明的洗涤剂组分或组合物也可以用于处理和调理织物和纺织品。因此，例如为了得到前述所希望的织物外观和完整性效果，含有本发明所述憎水性改性纤维素质的织物调理组分或组合物可以在通常的家用洗衣操作的漂洗循环过程中加入。然后，优选至少约1wt％，优选约10wt％，更优选约20-80wt％，更优选至约60wt％的组合物或组分为一种或多种织物柔顺活性物质，如阳离子的带电的烃类，例如C12-C22二烷基取代的季铵盐类和/或粘土类，任选包含一种絮凝聚合物。
作为选择地，本发明的组合物或组分可以存在于柔顺和清洗组合物中，或以柔顺和清洗组合物的形式存在，如EP-B1-313146和WO93/01267中所描述的，其优选含有另外的柔顺成分，如粘土和任选的一种絮凝聚合物。
用干洗涤剂组合物实施例中的缩写
LAS ： 直链C11-13烷基苯磺酸钠
TAS ： 牛油烷基硫酸钠
CxyAS ： C1x-C1y烷基硫酸钠
CxyEzS ： C1x-C1y烷基硫酸钠和z摩尔环氧乙烷的缩
合产物
CxyEz ： C1x-C1y的主要为直链的伯醇和平均z摩尔
环氧乙烷的缩合产物
QAS ： R2N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C12-C14的
烷基
QASA ： R2R3N+(CH3)2，其中R2和R3独立地为
C12-C14的烷基
Soap ： 衍生于80/20的牛油和椰油脂肪酸混合物的
直链烷基羧酸钠
STS ： 甲苯磺酸钠
CFAA ： C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺
TFAA ： C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺
TPKFA ： 拔顶的全切取馏分的脂肪酸类
STPP ： 无水三聚磷酸钠
TSPP ： 焦磷酸四钠沸石A ： 水合硅铝酸钠，分子式为
Na12(AlO2SiO2)12·27H2O，主要粒子大小为
0.1-10微米(以无水物为基础表示的重量)NaSKS-6 ： 结晶层状硅酸盐，分子式为d-Na2Si2O5苹果酸 ： 无水苹果酸马来酸 ： 无水马来酸酒石酸 ： 无水酒石酸碳酸盐 ： 无水碳酸钠碳酸氢盐 ： 无水碳酸氢钠硅酸盐 ： 无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸盐 ： 无水硫酸钠硫酸镁 ： 无水硫酸镁柠檬酸盐 ： 柠檬酸三钠二水合物，活性为86.4％，粒子大
小分布为425μm-850μm。MA/AA ： 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量为约
70000MA/AA(1) ： 4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量为约
10000AA ： 聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量为4500CABP ： PCT/US98/19143和PCT/US98/19141的实施
例1和2表中所述的环胺基聚合物HMC I ： 含有一种或多种聚合物编号A-F的憎水性改
性纤维素质，如第6-7页表中所述，其中的
80wt％的粒子大小为10-450微米HMC II ： 包含一种或多种聚合物编号A-F的憎水性改
性纤维素质，如第6-7页表中所述，其中的
80wt％的粒子大小为350-850微米AC ： 具有含2-12个碳原子的酰胺基的憎水性改性
酰胺纤维素CMC ： 羧甲基纤维素钠纤维素醚 ： 甲基纤维素醚，其聚合度为650，由Shin Etsu
Chemicals公司出售PB4 ： 包含标称分子式为NaBO2·3H2O的过硼酸钠
四水合物的粒子PB1 ： 包含标称分子式为NaBO2·H2O2的无水过硼
酸钠漂白剂的粒子过碳酸盐 ： 包含标称分子式为2Na2CO3·3H2O2的过碳酸
钠的粒子NOBS ： 含有壬酰羟苯磺酸的钠盐形式的粒子，粒子
的重均粒子大小为750微米-900微米NAC-OBS ： 含有(6-壬酰胺基己酰基)羟苯磺酸盐的粒
子，粒子的重均粒子大小为825微米-875微
米TAED ： 乙酰基乙二胺DTPA ： 二乙三胺五乙酸DTPMP ： 二乙三胺五(亚甲基膦酸酯)，由Monsanto
公司以商品名Dequest 2060出售。增亮剂 ： 4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)二苯基二钠或
4，4’-二[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪
-2-基)氨基]-1，2-二苯乙烯基-2，2’-二磺酸
二钠EDDS ： 乙二胺-N，N’-二丁二酸，以其钠盐形式存在的
(S，S)异构体HEDP ： 1，1-羟乙烷二膦酸PEGx ： 聚乙二醇，分子量为x(典型地为4000)PEO ： 聚环氧乙烷，平均分子量为50000PVI ： 聚乙烯基咪唑，平均分子量为20000PVP ： 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量为
60000PVNO ： 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量
为50000PVPVI ： 聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平
均分子量为20000QEA ： 双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-
(CH3)双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20-30SRP ： 阴离子封端聚酯类PEI ： 聚亚乙基亚胺，平均分子量为1800，平均乙
氧基化度为每个氮原子7个乙氧基硅氧烷消泡剂 ： 聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂和作为分散剂的
硅氧烷-氧化烯共聚物，所述泡沫控制剂与所
述分散剂的比例为10∶1-100∶1
下面的实施例中所有的用量均为组合物的重量百分数。
含有任意的HMC I的预制粒子G-J的实施例
| 粒子：HMC ICABP沸石水LAS或ASAE3，AE5或AE7PVNO或PVPAA或MA/AA增亮剂碳酸钠CMC/PEG总计 | G14.06.0-10.040.0--27.0--3.0100.0 | H3.0-33.0-20.0--20.0-24.0-100.0 | I5.0-256.0--34-25.05.0100.0 | J10.0-30.010.020.0---5.015.0-100.0 |
表III下面的组合物为相应于本发明的组合物。
| N | O | P | Q | R | S | T | U | V | |
| 喷雾干燥粒子 | |||||||||
| LAS | 10.0 | 10.0 | 15.0 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | - | - |
| MBAS | - | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - | ||
| C45AS | - | - | 1.0 | 2.0 | 2.0 | - | - | - | |
| C45AE3S | - | - | 1.0 | - | - | - | |||
| QAS | 1.0 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 0.8 | - | - | - |
| HMC I | 0.3 | 0.8 | 1.5 | 1.0 | 0.9 | 1.3 | - | - | - |
| MgSO4 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | - | - | - | ||
| 柠檬酸钠 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | |
| 碳酸钠 | 10.0 | 7.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - | ||
| 硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
| 硅酸钠，1.6R | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | |
| 沸石A | 16.0 | 18.0 | 20.0 | 20.0 | - | - | - | - | - |
| SKS-6 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | - |
| MA/AA或AA | 1.0 | 2.0 | 11.0 | - | - | 2.0 | - | - | - |
| PEG 4000 | - | 2.0 | - | 1.0 | - | 1.0 | - | - | - |
| QEA | 1.0 | - | - | - | 1.0 | - | - | - | - |
| 增亮剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 | - | - | - | - |
| 硅油 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | - | - | - |
| 凝聚物 | |||||||||
| LAS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | - |
| MBAS | - | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 |
| C45AS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | - | - |
| AE3 | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.5 |
| 碳酸盐 | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | - |
| 柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | - | 5.0 |
| CFAA | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 |
| QEA | - | - | - | - | - | - | 2.0 | - | - |
| SRP | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.2 | - |
| 沸石A | - | - | - | - | - | - | 26.0 | 15.0 | 16.0 |
| 硅酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | ||
| PEG | - | - | - | - | - | - | 4.0 | - | - |
| HMC I | - | - | - | - | - | - | 5.0 | - | - |
| 助洗剂凝聚物 | |||||||||
| SKS-6 | - | - | - | - | - | 3.0 | - | 7.0 | 10.0 |
| LAS | - | - | - | - | - | 3.0 | - | 10.0 | 12.0 |
| 干法添加的粒子组分 | |||||||||
| 任意的粒子G-J | - | - | - | - | 10.0 | 5.0 | - | 2.0 | 4.0 |
| NACAOBS | 3.0 | - | - | 4.5 | - | - | - | 2.5 | - |
| NOBS | 1.0 | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - | 5.0 |
| TAED | 2.5 | - | - | 1.5 | 2.5 | 6.5 | - | 1.5 | - |
| 柠檬酸盐/柠檬酸 | - | - | - | 4.0 | - | 5.0 | - | - | 5.0 |
| 过碳酸盐 | 15.0 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | - | - | 24.0 | 18.0 | 5.0 |
| 过硼酸盐 | - | - | - | - | 6.0 | 18.0 | - | - | - |
| 光漂白剂 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.1 | 0.05 | - | 0.3 | - | 0.03 |
| 酶(纤维素酶，淀粉酶，蛋白酶，脂肪酶) | 1.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 2.0 | 0.5 | 0.16 | 0.2 |
| 碳酸盐 | 0.0 | 10.0 | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 5.0 |
| 香料(密封的) | - | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | - | 0.2 | - | - |
| 抑泡剂 | 1.0 | 0.6 | 0.3 | - | 0.10 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 1.2 |
| 皂 | 0.5 | 0.2 | 0.3 | 3.0 | 0.5 | - | - | 0.3 | - |
| HMC II | 1.0 | 0.5 | - | - | - | - | - | - | - |
| 染色的碳酸盐(蓝色，绿色) | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
| 喷雾法 | |||||||||
| 增亮剂 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - | 0.6 | 0.3 |
| 染料 | - | - | - | 0.3 | 0.05 | 0.1 | - | - | - |
| AE7 | - | - | - | - | - | 0.5 | - | 0.7 | - |
| 香料 | 1.0 | 0.5 | 1.1 | 0.8 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | - |
| 填料，添加直到100％ |
表IV下面的组合物为相应于本发明的组合物
| W | X | Y | Z | AA | BB | CC | DD | EE | |
| 喷雾干燥粒子 | |||||||||
| LAS | 10.0 | 10.0 | 16.0 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | - | - |
| TAS | - | 1.0 | - | - | - | - | |||
| MBAS | - | - | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - | |
| C45AS | - | - | 1.0 | 2.0 | 2.0 | - | - | - | |
| C45AE3S | - | - | - | 1.0 | - | - | - |
| QAS | 1.0 | 0.8 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | 4.0 | - | - | - |
| DTPA，HEDP和/或EDDS | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - | - | - | - | - |
| MgSO4 | 0.5 | 0.4 | 0.1 | - | - | - | - | ||
| 柠檬酸钠 | 10.0 | 12.0 | - | 3.0 | - | - | - | - | |
| 碳酸钠 | 15.0 | 8.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - | ||
| 硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
| 硅酸钠，1.6R | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | |
| 沸石A | - | - | - | 2.0 | - | - | - | - | - |
| SKS-6 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | - |
| MA/AA或AA | 1.0 | 2.0 | 10.0 | - | - | 2.0 | - | - | - |
| PEG 4000 | - | 2.0 | - | 1.0 | - | 1.0 | - | - | - |
| QEA | 1.0 | - | - | - | 1.0 | - | - | - | - |
| 增亮剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 | - | - | - | - |
| 硅油 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | - | - | - |
| HMC I | 0.5 | 1.2 | 2.0 | - | - | - | - | - | - |
| 凝聚物 | |||||||||
| LAS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | - |
| MBAS | - | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 |
| C45AS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | - | - |
| CABP | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.2 | - | 0.5 |
| 碳酸盐 | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - |
| 柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | - | 5.0 |
| CFAA | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | - | - | 4.0 | - | 1.0 | 1.0 |
| QEA | - | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | 1.0 | - |
| SRP | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 0.2 | - |
| 沸石A | - | - | - | - | - | 15.0 | 26.0 | 15.0 | 16.0 |
| 硅酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| PEG | - | - | - | - | - | - | 4.0 | - | - |
| HMC I | 3.0 | ||||||||
| 干法添加的粒子组分 | |||||||||
| 任意的粒子G-J | - | - | 4.0 | - | 6.0 | 5.0 | - | - | - |
| NACAOBS | 3.0 | - | - | 1.5 | - | - | - | 5.5 | - |
| NOBS/LOBS/DOBS | - | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - | 5.0 |
| TAED | 2.5 | - | - | 1.5 | 2.5 | 6.5 | - | 1.5 | - |
| HMC II | - | - | - | 0.7 | - | - | 1.0 | 3.5 | 0.5 |
| QEA | - | - | - | 0.2 | 0.5 | - | - | - | - |
| 过碳酸盐 | 15.0 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | - | - | 12.0 | 18.0 | 5.0 |
| 过硼酸盐 | - | - | - | - | 6.0 | 18.0 | - | - | - |
| 光漂白剂 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.1 | 0.05 | - | 0.3 | - | 0.03 |
| 酶(纤维素酶，淀粉酶，蛋白酶，脂肪酶) | 1.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 2.0 | 0.5 | 0.16 | 0.2 |
| 碳酸盐 | - | - | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 5.0 |
| 香料(密封的) | 0.6 | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 0.6 |
| 抑泡剂 | 1.0 | 0.6 | 0.3 | - | 0.10 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 1.2 |
| 皂 | 0.5 | 0.2 | 0.3 | 3.0 | 0.5 | - | - | 0.3 | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | - | - | - | - | 5.0 | 5.0 |
| 染色的碳酸盐(蓝色，绿色) | 0.5 | 0.5 | ？ | 2.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
| 喷雾法 | |||||||||
| 增亮剂 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - | 0.6 | - |
| 染料 | - | - | - | 0.3 | 0.05 | 0.1 | - | - | - |
| AE7 | - | - | - | - | - | 0.5 | - | 0.7 | - |
| 香料 | - | - | - | 0.8 | - | 0.5 | 0.8 | 0.5 | 1.0 |
| 填料，添加直到100％ |
表V下面为本发明的高密度且含漂白剂的洗涤剂配方
| FF | GG | HH | |
| 凝聚物 | |||
| STPP/沸石A | 10.0 | 25.0 | 15.0 |
| QAS | - | 2.5 | - |
| LAS | 3.0 | - | 3.0 |
| C45AS | 3.0 | 2.0 | 4.0 |
| QAS | - | - | 1.5 |
| DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| CMC | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 |
| HMC | 2.0 | - | 1.5 |
| CABP | 0.8 | 1.0 | 0.5 |
| 凝聚物 | |||
| NaSKS-6(I)或(II) | 15.0 | - | - |
| LAS | 8.0 | - | - |
| AS | 5.0 | - | - |
| 喷雾法 | |||
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| C25E3 | 2.0 | - | 2.0 |
| 增亮剂 | 0.1 | 0.4 | |
| 光漂白剂 | 0.03 | 0.05 | - |
| 干法添加剂 | |||
| QEA | 1.0 | 2.0 | - |
| 柠檬酸 | 5.0 | - | 2.0 |
| 任意的粒子G-J | - | 7.0 | |
| 碳酸盐 | 8.0 | 15.0 | 10.0 |
| NACOBS | 6.0 | - | 5.0 |
| HMC II | - | - | 2.0 |
| TAED | 3.0 | - | |
| NOBS | - | 2.0 | - |
| 过碳酸盐 | - | 7.0 | 10.0 |
| 聚环氧乙烷，分子量为5000000 | - | - | 0.2 |
| 膨润土粘土 | - | - | 10.0 |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 硅氧烷消泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| CMC | 1.0 | 0.5 | 1.0 |
| 余量(水分和其它) | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| 密度(g/L) | 850 | 850 | 850 |
表VI下面为相应于本发明的液体组合物
| 组分 II JJ KK LL |
| C12-15烷基醚(2.5)硫酸盐 38 38 38 38 |
| C12葡糖酰胺 6.86 6.86 6.86 6.86 |
| 柠檬酸 4.75 4.75 4.75 4.75 |
| C12-14脂肪酸 2.00 2.00 2.00 2.00 |
| 酶 1.02 1.02 1.02 1.02 |
| MEA 1.0 1.0 1.0 1.0 |
| 丙二醇 0.36 0.36 0.36 0.36 |
| 硼砂 6.58 6.58 6.58 6.58 |
| 分散剂 1.48 1.48 1.48 1.48 |
| 甲苯磺酸钠 6.25 6.25 6.25 6.25 |
| QAS 1.0 1.0 - 1.0 |
| QEA 2.0 2.0 2.0 - |
| CABP - - 1.0 0.5 |
| HMC I或II 5.0-0.5 5.0-0.5 5.0-0.5 5.0-0.5 |
| CMC或AC 1.0 1.0 2.0 - |
| 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量染料，香料，增亮剂，防腐剂，抑泡剂，其它次要组分，水 |
| 100％ 100％ 100％ 100％ |
表VII根据本发明制备下面的液体洗涤剂配方
| MM | NN | OO | PP | ||
| LAS | 11.5 | 9.0 | - | 4.0 | - |
| C25E2.5S | - | 3.0 | 18.0 | - | 16.0 |
| C45E2.25S | 11.5 | 3.0 | - | 16.0 | - |
| C23E9 | - | 3.0 | 2.0 | 2.0 | 1.0 |
| C23E7 | 3.2 | - | - | - | - |
| CFAA | - | - | 5.0 | - | 3.0 |
| TPKFA | 2.0 | - | 2.0 | 0.5 | 2.0 |
| 柠檬酸(50％) | 6.5 | 1.0 | 2.5 | 4.0 | 2.5 |
| 甲酸钙 | 0.1 | 0.06 | 0.1 | - | - |
| 甲酸钠 | 0.5 | 0.06 | 0.1 | 0.05 | 0.05 |
| STS | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 1.2 | - |
| 硼酸盐 | 0.6 | - | 3.0 | 2.0 | 3.0 |
| 氢氧化钠 | 6.0 | 2.0 | 3.5 | 4.0 | 3.0 |
| 乙醇 | 2.0 | 1.0 | 4.0 | 4.0 | 3.0 |
| 1，2-丙二醇 | 3.0 | 2.0 | 8.0 | 8.0 | 5.0 |
| 单乙醇胺 | 3.0 | 1.5 | 1.0 | 2.5 | 1.0 |
| HMC I或II | 5.0-0.5 | 5.0-0.5 | 5.0-0.5 | 5.0-0.5 | 5.0-0.5 |
| CABP | 0.5 | 0.5 | - | - | - |
| 蛋白酶 | 0.03 | 0.01 | 0.03 | 0.02 | 0.02 |
| 脂肪酶 | - | - | 0.002 | - | - |
| 淀粉酶 | - | - | - | 0.002 | - |
| 纤维素酶 | - | - | 0.0002 | 0.0005 | 0.0001 |
| CMC | 0.2 | - | 0.5 | - | 1.0 |
| DTPA | - | - | 0.3 | - | - |
| PVNO | - | - | 0.3 | - | 0.2 |
| 硅氧烷消泡剂 | 0.04 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
Claims (9)
1.一种洗涤剂组合物或组分，其含有一种粒状的憎水改性的纤维素质，其中至少80wt％，优选至少90wt％的粒子大小低于1000微米。
2.权利要求1的洗涤剂组合物或组分，其中至少80wt％或甚至100wt％的憎水改性的纤维素质的粒子大小低于850微米或甚至低于710微米。
3.权利要求1或2的洗涤剂组合物或组分，其中憎水性改性纤维素质含有如下式表示的聚合物：
其中R选自R2，Rc和其中：
-各R2独立地选自H和C1-C4的烷基；
-各Rc为：-(CH2)y-CO-OZ，
其中各Z独立地选自M，R2，Rc和RH；
-各RH独立地选自C5-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，取代烷基，羟烷基，C1-C20烷氧基-2-羟烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟烷基，C6-C12芳氧基-2-羟烷基，
-各R4独立地选自H，C1-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，氨烷基，烷基氨烷基，二烷基氨烷基，哌啶代烷基，吗啉代烷基，环烷基氨烷基和羟烷基。
-各R5独立地选自H，C1-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，取代烷基，羟烷基，(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；
其中：
M是适合的阳离子，优选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg；
各x为0-约5；
各y为约1-5；且
条件为：
-RH的取代度为约0.001-0.1，更优选为约0.005-0.05，最优选为约0.01-0.05。
-Z为H或M时Rc的取代度为约0.2-2.0，更优选为约0.3-1.0，最优选为约0.4-0.7。
-如果任何一个RH带有正电荷，其由一个适合的阴离子来平衡；且
-同一氮原子上的两个R4可一同形成一个环状结构，该环状结构可为哌啶或吗啉。
4.权利要求3的组合物或组分，其中每一个RH独立地选自C5-C20的烷基，C5-C7的环烷基，C7-C20的烷芳基，C7-C20的芳烷基，取代烷基，羟烷基，C1-C20的烷氧基-2-羟烷基，C7-C20的烷基芳氧基-2-羟烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟烷基和C6-C12的芳氧基-2-羟烷基。
5.权利要求3的组合物或组分，其中每一个RH独立地选自：
6.前述任一权利要求的洗涤剂组分或组合物，其中憎水性改性纤维素质以含有一种载体材料和/或一种表面活性剂的预制粒子的形式存在，并且由此优选至少80％的物质的粒子大小低于500微米。
7.权利要求6的洗涤剂组分或组合物，其中预制粒子为一种凝聚物，其含有一种或多种选自无机盐，硅酸盐或硅铝酸盐的载体材料和一种阴离子和/或非离子表面活性剂。
8.权利要求6的洗涤剂组分或组合物，其中预制粒子为喷雾干燥吹出的粉末粒子，其含有一种或多种选自无机盐，硅酸盐或硅铝酸盐的载体材料和一种阴离子和/或非离子表面活性剂。
9.权利要求1-5任一项的洗涤剂组分或组合物，其中憎水性改性纤维素质为干燥添加粒子的形式。
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