CN1358226A

CN1358226A - 浓缩的香料组合物和由此生产织物软化组合物

Info

Publication number: CN1358226A
Application number: CN00809416.0A
Authority: CN
Inventors: S·B·弗拉塞
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 1999-04-30
Filing date: 2000-04-20
Publication date: 2002-07-10
Anticipated expiration: 2020-04-20
Also published as: AU5063000A; HUP0201004A3; GB9910101D0; BR0010156A; EP1175485B1; BR0010156B1; CA2371175C; WO2000066703A1; HU228791B1; CN1183241C; US6767873B1; ZA200108858B; ATE283344T1; HUP0201004A2; CA2371175A1; DE60016192D1; EP1175485A1

Abstract

本发明提供一种液体组合物,其含有:(a)15－95%(重量)的亲油性香料、(b)0.05－5%(重量)的水溶性染料、(c)4－50%(重量)的含有阳离子稳定剂的稳定剂,以及(d)水混溶性溶剂;其中组合物含有0.1至20%(重量)的水;对于阳离子稳定剂而言,5%(重量)稳定剂在水中的分散体具有45℃或以下的从Lα到Lβ的转变温度,并且存在高达10%(重量)的溶剂。这些浓缩香料和染料组合物尤其适用于织物软化组合物。也提供通过制备含有阳离子和/或非离子织物软化剂的基础组合物并向其中添加本发明的组合物来制备织物调理组合物的方法。也提供由此制得的织物调理组合物。可以获得简化的织物软化组合物的自动化生产。

Description

浓缩的香料组合物和由此生产织物软化组合物

技术领域

本发明涉及浓缩的香料组合物。本发明另外涉及由浓缩的香料组合物生产织物软化组合物的方法，以及由此生产的织物软化组合物。

背景和先前技术

在织物软化组合物的商业生产中，通常因为组合物中所需的较少成分(如染料、香料等)水平低而使其精确剂量变得不确定，以至难以控制这些较少成分的相对比例。同时在分批生产组合物时，要求必须独立加入精确水平的较少成分(特别是染料和香料)，这样增加了非精确剂量的可能性。

人们也知道浓缩的香料组合物具有不稳定问题的倾向。

因此有必要提供含有众所周知的较少成分(如染料和香料)的稳定浓缩香料组合物以用于彩色加香组合物(如织物软化组合物)的生产。

WO 98/08927(Colgate-Palmolive公司)公开了一种色料/香料浓缩组合物，其含有0.01％至85％(重量)的聚合物结合水溶性偶氮染料，99.95％至15％(重量)的香料和0至99.99％(重量)的非离子表面活性剂或乙氧基化甘油型化合物。

公布于2000年2月10日的WO 00/06690(Colgate-Palmolive公司)公开了一种油包水微乳状液，它能与水性织物软化剂基础组合物混合，并含有5至80％(重量)的表面活性剂织物软化剂、溶剂、香料和着色剂。

EP 922755(Procter&Gamble公司)公开了其中用醇的乙氧基化物来溶解染料的组合物。

US 5447644(IFF公司)公开了一种控制织物软化组合物粘度的方法，通过最初形成香料和表面活性剂的微乳状液而改进储藏有效期。

本发明尝试解决上述问题并提供一种稳定的浓缩组合物，该组合物含有至少两种高于典型地用于消费者产品水平的、存在于织物软化组合物中的较少成分。

发明定义

因此本发明提供一种液态组合物，包括：

(a)15-95％(重量)的亲油性香料，

(b)0.05-5％(重量)的水溶性染料，

(c)4-50％(重量)的含有阳离子稳定剂的稳定剂，以及

(d)水混溶性溶剂。其中组合物含有0.1至20％(重量)的水，对于阳离子稳定剂而言，5％(重量)稳定剂在水中的分散体具有45℃或以下的从Lα到Lβ的转变温度，并且存在高达10％(重量)的溶剂。

这里所有重量百分比指依据组合物总量的百分比。

本发明也提供一种制备织物软化组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(i)制备含有阳离子和/或非离子织物软化剂的基础组合物，

和

(ii)向(i)中加入如上所定义的组合物来生产织物软化组合物。

另外本发明也提供可通过上述方法获得的织物软化组合物。

本发明提供浓缩的含有香料也含有染料的组合物，二者的浓度都比传统的织物软化组合物中的存在浓度高得多。这保证了较少成分(香料和染料)的稳定预混，该成分可以制备成合适的比率用于直接剂量加入基础组合物中。以优异的准确剂量将这些较少成分加入基础组合物，这样简化了织物软化组合物的自动化制备。

另外浓缩的香料和染料组合物使得在织物软化组合物的生产过程的后阶段(例如在已经混合了主要活性成分后)将这些较少成分精确计量加入基础组合物中。这转而允许了由预配混基础组合物来制备宽范围的组合物，这样提供更简易更多用途的生产。在改变组合物中的较少成分时(当单独较少组合物能用在方法中)，因为只有一小部分自动化生产设备需要清洁，从而简化了不同制剂间的变化。它使得废水减少，节约了生产时间并提供了增加的生产灵活性。

本发明特别提供香料和染料的浓缩组合物的制备，其中香料和染料具有不同的亲油和疏油特征。发明详述

本发明的组合物优选各向同性的液体，最优选微乳状液，尤其是油包水微乳状液。

如果组合物是各向同性的液体，优选其不含液晶相。

当组合物不澄清时，它们在20℃下应该可稳定储存几天(如2天)。尽管组合物中允许一定程度的浊度，优选其是各向同性的液体。这些各向同性的液体可以包括其中的为非各向同性的较少数量的原料，条件是对组合物的稳定性没有不利的影响。香料

本发明使用的香料本质上是亲油性的。亲油性香料指香料在20℃时的100毫升水中(如溶解)的溶解度为1克或更小。优选在20℃时的100毫升水中的溶解度等于或小于0.5克，优选等于或小于0.3克。这样的香料称为水不溶性香料。

香料可以是任何用于织物软化组合物的常用香料。这样香料优选与通常存在于织物软化组合物中的织物软化活性物质相容，尽管不是许多商业上可用的香料不相容。同时香料通常本质上具有极性。

当组合物是油包水微乳状液时，因为香料的亲油性本质，它将形成油相的主要部分。当组合物是油包水微乳状液时，优选如果香料含有60％(重量)或更多，优选70％(重量)或更多的油相。

香料包括许多成分，该成分可以是天然产品或提取物(如芳香油、净油、香树脂、树脂等)以及包括饱和和不饱和化合物、脂肪族、脂环族、杂环和芳香族化合物的合成香料成分(如烃、醇、醛、酮醚、酸、酯、缩醛、缩酮、腈、酚等)。这样的香料组分的例子可在SteffenArctander的“Perfume and Flavour Chemicals”中找到(国会图书馆目录卡号75-91398)。

任何与非离子和/或阳离子化合物相容的亲油性香料都可以用于组合物中。

所述组合物含有15-95％(重量)的亲油性香料，优选20-90％(重量)，更优选25-85％(重量)，如40-85％(重量)，如45-80％(重量)。

本发明的组合物可以使用一种以上的亲油性香料。染料

染料至少是微水溶性染料，并且可以是任何常用于软化和清洁产品中的染料。特别优选染料在20℃时的100毫升水中的溶解度等于或大于2克，优选等于或大于5克。

染料可以是酸性或其他合适类型的染料。对于酸性染料而言，20℃时在100毫升水中的溶解度可高达50克。

染料存在的量为0.05-5％(重量)，优选0.1-2％(重量)，更优选0.2-1％(重量)，如0.25-0.7％(重量)。

香料与染料的重量比优选在200∶1至5∶1，更优选150∶1至10∶1，如100∶1至15∶1，如80∶1至20∶1的范围。根据所需染料的量，该比率可倾向小的一端，如40∶1至25∶1。但是如果只需要少量的染料，该比率可以较高，如900∶1至200∶1，如900∶1至250∶1。稳定剂

稳定剂包括对于5％(重量)稳定剂在水中的分散体具有45℃或以下的Lα到Lβ的转变温度的阳离子稳定剂。可通过D Marsh的“Handbook of Liquid Bilayers”，CRC出版社，Boca Raton，佛罗里达，1990年(第137和337页)所定义的DSC来测定Lα到Lβ的转变。

按照本发明，可以使用任何符合上述转变温度要求的阳离子稳定剂。在下面公式(i)和(ii)的定义范围之内、符合转变温度要求的化合物是本发明的阳离子稳定剂。在公式(i)和(ii)的定义范围之内但不符合转变温度要求的化合物不是这里所定义的阳离子稳定剂。

本发明所用的阳离子稳定剂优选为阳离子表面活性剂，更优选下面分子式(A)、(i)或(ii)的季铵化合物中的一种。如果这些公式的化合物符合上述转变温度要求，它们只是如这里所指的稳定剂。

式中R¹和R²独立为C₁-C₆的烷基、链烯基、取代的烷基或链烯基、或羟烷基，R³和R⁴独立为C₈-C₂₈的烷基、链烯基、取代的烷基或链烯基或羟烷基。优选R¹和R²独立为C₁-C₂的基团，R³和R⁴独立为C₁₂-C₂₂的基团，X^-是相容的阴离子(如Cl^-、MESO₄ ^-、Br^-、I^-、醋酸根等)。

按照式(A)的阳离子表面活性剂稳定剂是二牛油基二甲基氯化铵。

阳离子稳定剂也可以是下式(i)和(ii)所定义的化合物，条件是该化合物符合这里所定义的转变温度要求。

按照下式(i)的阳离子稳定剂是甲基三乙醇铵甲基硫酸根(methosulphate)的二油基酯，其中一个R¹是甲基，一个R¹是羟乙基，n都为2，T都是O-C＝O，R²都是牛油基。

优选稳定剂与常规织物软化剂相容，尤其与这里所述的织物软化剂相容。也可以包括阳离子稳定剂的混合物。在许多情况下，阳离子稳定剂和织物软化剂是相同的化合物。任选的稳定剂

除了阳离子稳定剂外，也可以使用非离子稳定剂。优选非离子稳定剂是非离子表面活性剂。非离子表面活性剂合适的类型包括醇的烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，优选采用平均1到10个烷氧基化物单元，优选1到7烷氧基化物单元进行烷氧基化的C₈-C₂₀烷基酯。特别优选乙氧基化物，尤其仲醇的乙氧基化物。

组合物中稳定剂(阳离子或阳离子加非离子)的总量为4-50％(重量)，优选10-30％(重量)，更优选15-25％(重量)。当使用阳离子和非离子稳定剂的混合物时，阳离子与阴离子的重量比优选在99∶1至50∶50的范围，更优选99∶1至60∶40。

特别优选将10％-30％(重量)的阳离子表面活性剂用作稳定剂，加上任选附加数量的非离子稳定剂。

香料与稳定剂总量的重量比优选在10∶1至1∶1的范围内，更优选8∶1至1∶1，如5∶1至1∶1，如3∶1至1∶1。水混溶性溶剂

所述组合物含有水混溶性溶剂，作为本发明的重要组分，其数量高达组合物的10％(重量)，优选高达7.5％(重量)。溶剂优选以0.1-10％(重量)，更优选0.5-7.5％(重量)的量存在。

水混溶性溶剂也可以是具有C₁-C₆烷基链的溶剂，如乙醇或异丙醇。溶剂可以通过直接加入存在于组合物中，也可以通过存在于稳定剂中或组合物的其它组分中的形式而加入。

组合物也可以含有少量(高达5％(重量))的通常存在于织物软化组合物中的少量成分(不是染料或香料)，条件是组合物的稳定性不受影响。可能含有的少量成分包括脂肪酸、非水性溶剂、荧光增白剂(fluorescers)、水溶助长剂、消泡剂、防再沉降剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、防收缩剂、抗皱剂、防斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、UV吸收剂(防晒剂)、螯合剂、防腐剂、氯清除剂、pH缓冲剂、染料固定剂、防腐蚀剂、悬垂赋予(drape imparting)剂和抗静电剂。

组合物含有0.1-20％(重量)，优选0.1-15％(重量)，更优选0.1-10％(重量)的水。

可以使用任何合适的制备本发明组合物的方法。例如将香料、稳定剂和任何其它油溶性成分一起混合形成澄清的液体。此时有必要进行温和的加热和/或搅拌以产生澄清的液体(通常在25-45℃下加热)。包括染料(和其他少量成分如防腐剂)的水溶性成分分别溶解于所需数量的水中。如有必要以等份试样的形式，将水溶性的含水部分加入到含香料的混合物中，并搅拌获得所述组合物。

本发明的另一方面提供通过添加本发明的组合物到含有阳离子和/或非离子织物软化剂的基础组合物中来生产织物软化组合物的方法。基础组合物优选为水性组合物。可以用任何合适的方法添加。

以合适的重量百分比加入组合物以获得所得织物软化组合物内所需量的香料和染料等。可通过测定颜色来简单地检查添加量和混合的有效性。通过上述方法生产的织物软化组合物含有阳离子和/或非离子织物软化剂。

可用于由本发明的组合物所生产的织物软化组合物的阳离子织物软化剂的种类包括基本不溶于水的季铵盐原料，例如具有两个与季铵盐首基连接的C₁₂-C₂₂的烷基或链烯基的化合物或具有单个平均链长等于或大于C₂₀的单长链的化合物。优选其通过至少一个酯链与季铵盐首基连接。

更优选的是，本发明适用于制备含有季铵盐物质的组合物，所述季铵盐物质含有具有两个平均链长等于或大于C₁₄的烷基或链烯基长链。甚至更优选每个链的平均链长等于或大于C₁₆。最优选每个长链烷基或链烯基的至少50％的链长为C₁₈。

优选长链烷基或链烯基主要是线性的。特别优选用于本发明的酯链连接的季铵盐物质可以用式(i)表示：式中每一个R¹基独立选自C_1-4的烷基、羟烷基或C_2-4的链烯基；每个R²基团独立选自C_8-28的烷基或链烯基；X^-为任何合适的相反离子，例如卤素负离子、醋酸根或低级烷基硫酸根(alkosulphate)离子(如氯负离子或甲基硫酸根)，T为

或

n是0-5的整数。

特别优选二(牛油基氧乙基)二甲基氯化铵(从Clariant公司获得)，还有二(硬化牛油基氧乙基)二甲基氯化铵(购自Clariant)。也可以使用甲基三乙醇铵甲基硫酸根的二油基酯，其中一个R¹为甲基，一个为羟乙基，n都为2，T都是O-C＝O，R²都是牛油基。

又一种优选季铵盐物质的类型可以式(ii)表示：式中R¹、n、R²和X^-如上面所定义。

如果季铵盐物质可生物降解，则对于环境原因是有利的。例如US 4137180(Lever Brothers)中描述了该类优选物质如1，2双[硬化的牛油酰氧基(tallowoyloxy)]-3-三甲基丙烷氯化铵及其制备方法。优选这些物质含有少量的如US 4137180中所述的相应单酯如1-硬化牛油酰氧基-2-羟基-3-三甲基丙烷氯化铵。

由本发明组合物生产的组合物所用的织物软化剂不必符合上面所指的Lα到Lβ的转变温度。只有可能是上面式(i)或(ii)的阳离子稳定剂要求具有指定的转变温度。如果这些通式的化合物只用作织物软化活性物质，不必应用转变温度的要求。

人们将基本上不溶于水的织物软化化合物定义为在20℃时去离子水中的溶解度小于1×10^-3％(重量)的化合物。优选织物软化化合物的溶解度小于1×10^-4％(重量)，更优选小于1×10^-8％至1×10^-6％(重量)。

织物软化组合物通常含有1-8％(重量)的织物软化化合物，并称为稀释组合物。它们也可以含有较高量(如8-50％(重量))的软化化合物，这时称它们是浓缩物。

也可以使用非离子织物软化剂，如脱水山梨糖醇酯和单硬脂酸甘油酯。

可以将其它成分(通常是少量成分)添加到通过这里所述的方法生产出的织物软化组合物中。

通过下列实施例举例说明本发明。对于技术人员来说，本发明范围内另外的实施例显而易见。每个实施例中活性成分的克数参比指生产者提供用于实施例中每种成分的重量。实施例1；浓缩的香料组合物

下面的组合物是通过混合香料和Tetranyl AO-1产生澄清液体来制备。使用温和的加温。将染料与水混合形成溶液，并将其以等份试样形式添加到香料混合物来生产组合物。

活性成分的克数

香料^*1 34.2

TETRANYL AO-1^*2 10.0

专利蓝染料 2.0

(10％(重量)的水溶液)

^*1-SOFTLINE 2000(购自Givaudan Roure公司，SOFTLINE是商标名)

^*2-TETRANYL AO-1是90％甲基三乙醇铵甲基硫酸根的二油基酯，10％IPA(购自Kao公司)。TETRANYL是商标。实施例2；浓缩香料组合物

下面的组合物是按照实施例1的方法制备的。

活性成分的克数

香料^*3 34.2

AO-1^*2 10.0

专利蓝染料 2.0

(5％(重量)的水溶液)

^*3SOFTLINE B53购自Givaudan Roure公司。实施例3；浓缩的香料组合物

下面的组合物是按照实施例1的方法制备的。

活性成分的克数

香料^*1 34.2

PRAPAGEN 3445^*4 10.0

专利蓝染料 2.0

(10％(重量)的水溶液)

^*4-PRAPAGEN3445是70％二牛油基二甲基氯化季铵盐，20％IPA和10％水(购自Clariant公司)。PRAPAGEN是商标。实施例4；浓缩的香料组合物

下面的组合物是按照实施例1的方法制备的。

活性成分的克数

香料^*5 34.2

ARQUAD 2T^*6(提供的商品) 12.2

专利蓝染料 2.0

(5％(重量)的水溶液)

^*6-二牛油基二甲基氯化季铵盐阳离子表面活性剂(购自Akzo公司)。ARQUAD是商标。

^*5-HORIZON 2000购自IFF公司。HORIZON是商标。RHODAMINE是商标。实施例5；浓缩的香料组合物

下面的组合物是按照实施例1的方法制备的。

活性成分的克数

香料^*5 34.2

AO-1^*2 10.0

专利蓝染料 2.0

(10％(重量)的水溶液)实施例6；浓缩香料组合物

下面的组合物是按照实施例1的方法制备的。

活性成分的克数

香料^*3 35.0

GENAPOL Coco 10^*7 3.0

AOT-1^*8 4.6

专利蓝染料 2.0

(5％(重量)的水溶液)

^*7Genapol C-10是椰子乙氧基化(ethoxlate)醇，每摩尔脂肪醇平均10摩尔乙氧基化物(购自Clariant公司)。GENAPOL是商标。

^*8TETRANYL AOT-1是80％甲基三乙醇铵甲基硫酸根的二油基酯，20％双丙甘醇溶剂。

实施例1到6都是稳定的各向同性的油包水微乳状液。实施例7；应用实施例1来制备织物软化组合物

制备含有94.5份水和5份二硬化牛油基二甲基氯化铵的织物软化基础组合物。往其中加入0.5份的实施例1，搅拌组合物直至均相(以提供大约0.37％的香料、0.11％的AO-1和0.002％的染料)。生产出稳定的织物软化组合物，其显示出与下面比较例产品相同的物理特征。

通过混合下列成分的传统方法生产比较例产品：

活性成分的克数

二硬化牛油基二甲基氯化铵 5.0

香料^*1 0.3

专利蓝染料 0.002

水至100％

织物软化组合物比较例产品和从实施例1生产的织物软化组合物都显示出在室温下的良好贮藏稳定性。

实施例8

按照标准步骤由1，2-双[硬化的牛油酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵制备浓缩的织物调理剂，但是不含香料或染料。接着将实施例2的香料染料混合物加入组合物并温和搅拌。下表显示了在106秒^-1下测定的产品粘度，作为与具有相同组成但在调理剂的制备过程中分别添加香料和染料的对比产品进行比较的稳定性度量。

4℃		24小时后	2星期	4星期
		24小时后	2星期	4星期	原型样品	113	98	88
	对比样品	114	111	101	原型样品	113	98	88
	对比样品	114	111	101	室温	原型样品	113	103	86
对比样品	114	112	96			原型样品	113	103	86
对比样品	114	112	96	37℃		原型样品	113	101	84
对比样品	114	107	90			原型样品	113	101	84

Claims

1.一种液体组合物，其含有：

(a)15-95％(重量)的亲油性香料，

(b)0.05-5％(重量)的水溶性染料，

(c)4-50％(重量)的含有阳离子稳定剂的稳定剂，以及

(d)水混溶性溶剂；其中该组合物含有0.1至20％(重量)的水，对于阳离子稳定剂而言，5％(重量)的稳定剂在水中的分散体具有45℃或以下的从Lα到Lβ的转变温度，并且所述溶剂以高达10％(重量)的量存在。

2.按照权利要求1的组合物，其中所述组合物是各向同性的液体。

3.按照权利要求2的组合物，其中各向同性液体是油包水微乳状液。

4.按照前面权利要求任一项的组合物，其含有40-85％(重量)的香料。

5.按照前面权利要求任一项的组合物，其中香料在20℃时在100毫升水中的溶解度等于或小于0.5克。

6.按照前面权利要求任一项的组合物，其含有0.2％(重量)至1％(重量)的染料。

7.按照前面权利要求任一项的组合物，其中染料在20℃时的100毫升水中的溶解度等于或大于5克。

8.按照前面权利要求任一项的组合物，其含有10-30％(重量)的作为稳定剂的阳离子表面活性剂。

9.按照前面权利要求任一项的组合物，其中阳离子稳定剂为具有通式(A)的化合物：

式中R¹和R²独立为C₁-C₆的烷基、链烯基、取代的烷基或链烯基、或羟烷基，R³和R⁴独立为C₈-C₂₈的烷基、链烯基、取代的烷基或链烯基或羟烷基；或为具有通式(i)的化合物：

式中每个R¹独立选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4的链烯基，每个R²独立选自C_8-28的烷基或链烯基、X^-是氯负离子或甲基硫酸根(methosulphate)；T为或

n为0-5的整数；或为具有通式(ii)的化合物：

其中R¹、n、R²和X^-如上所定义。

10.按照前面权利要求任一项的组合物，其中香料对染料的重量比在200∶1至5∶1，优选100∶1至15∶1的范围内。

11.按照前面权利要求任一项的组合物，其中香料对稳定剂的重量比为10∶1至1∶1，优选5∶1至1∶1。

12.按照前面权利要求任一项的组合物，其含有0.1-10％(重量)的水。

13.一种制备织物软化组合物的方法，其包括以下步骤：

(i)制备含有阳离子和/或非离子织物软化剂的基础组合物，和

(ii)将按照前面权利要求任何一项的组合物加入(i)中，从而生产所述织物软化组合物。

14.一种可通过权利要求13的方法获得的织物软化组合物。