[go: up one dir, main page]

CN1321145A - 用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物 - Google Patents

用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1321145A
CN1321145A CN99811708A CN99811708A CN1321145A CN 1321145 A CN1321145 A CN 1321145A CN 99811708 A CN99811708 A CN 99811708A CN 99811708 A CN99811708 A CN 99811708A CN 1321145 A CN1321145 A CN 1321145A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound
preparation
camphor
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99811708A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1264813C (zh
Inventor
R·津克
D·雷尼尔
H·卢特尔
B·赫尔佐格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1321145A publication Critical patent/CN1321145A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1264813C publication Critical patent/CN1264813C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/24—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/683—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及式(1)二苯基化合物,其中R为樟脑或乙内酰脲衍生物,R1为氢或C1－C5烷基。这些化合物可在化妆品、药物及兽药制剂中用作光稳定剂。

Description

用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物
本发明涉及二苯基化合物及其制备方法和用作光稳定剂的用途。
亚苄基樟脑及其在化妆品中用作遮光剂的用途已是公知的，例如参见EP-A-0,693,471和EP-A-0,370,867。
令人惊奇的是，人们已经发现二苯基二醛与樟脑和乙内酰脲化合物的反应产物具有耐光性。
由此，本发明涉及下式二苯基化合物，
Figure A9981170800041
其中R为樟脑或乙内酰脲衍生物；以及R1为氢或C1-C5烷基。
C1-C5烷基为直链和支链烷基基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基或叔戊基。
优选的式(1)二苯基化合物中，R为下式基团：
Figure A9981170800051
在这些结构式中，Y+为氢；碱金属；碱土金属，1/2Zn2+，1/3Al+，1/2Ba2+，
Figure A9981170800052
以及R2、R3和R4彼此相互独立地为氢、C1-C5烷基或羟基-C1-C5烷基。
特别优选下式化合物，其中R1为氢或C1-C5烷基；以及Y+具有式(1)中所给出的含义。
式(1)化合物可通过如在存在碱和路易斯酸的条件下，将下式二苯基二醛，
Figure A9981170800061
其中R1具有式(1)中所给出的含义，与相应的樟脑或乙内酰脲衍生物反应制得。
反应通常在惰性稀释剂中进行，优选在质子溶剂中进行，特别是在醇，如甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇中进行，或者是在非质子溶剂，如乙醚、甲苯或环己烷中进行，或者在所述溶剂的混合物中进行。
优选的碱为碱金属醇化物，如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾。
反应可在0℃至反应混合物沸点的温度范围内进行，优选的反应温度为25至60℃。
通常地，每1mol式(1)化合物使用大约0.8mol至1.2mol樟脑或乙内酰脲衍生物。
用作起始化合物的樟脑或乙内酰脲衍生物是可市购的已知化合物。
式(1)化合物的制备方法是本发明的另一主题。
式(1)化合物特别适用作UV过滤器，也就是用于保护对紫外光敏感的有机材料，特别是人或动物的皮肤和毛发不受UV辐射的有害影响。由此，这些化合物在化妆品、药物及兽药制剂中用作光稳定剂。化合物可以以溶解状态或微粉化状态使用。
另一方面，本发明涉及含有式(1)化合物的化妆品。
用于化妆品时，除非这些光稳定剂为水溶性，否则它们的平均粒度通常为0.02至2nm，优选0.05至1.5nm，特别优选0.1至1.0nm。本发明不溶性光稳定剂可通过常规的方法制成所需粒度，例如通过利用如喷嘴研磨机、球磨机、振动研磨机或锤磨机研磨。优选在UV吸收剂重量的0.1至30％，优选0.5至15％研磨助剂存在下进行研磨，所述研磨助剂如乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、酰基谷氨酸盐、烷基多苷或优选磷脂。
光稳定剂也可以干粉形式使用。为此，光稳定剂将接受公知的研磨加工，如真空雾化、逆流喷雾干燥等。这些粉末的颗粒大小为0.1nm至2μm。为了避免结块，光稳定剂可在进行粉碎加工之前涂覆表面活性剂，如涂覆阴离子、非离子或两性表面活性剂，如磷脂或已知的聚合物(如PVP、丙烯酸酯类等)。
除了新的UV吸收剂之外，化妆品还可包含一种或几种下述类型物质的UV保护剂。
1、对氨基苯甲酸衍生物，如4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己基酯；
2、水杨酸衍生物，如水杨酸-2-乙基己基酯；
3、二苯酮衍生物，如2-羟基-4-甲氧基二苯酮及其5-磺酸衍生物；
4、二苯甲酰基甲烷衍生物，如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；
5、二苯基丙烯酸酯类，如2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯和3-(苯并呋喃基)-2-氰基丙烯酸酯；
6、3-咪唑-4-基-丙烯酸和3-咪唑-4-基-丙烯酸酯；
7、EP-A-582,189、US-A-5,338,539、US-A-5,518,713和EP-A-613,893中描述的苯并呋喃衍生物，特别是2-(对氨基苯基)苯并呋喃衍生物；
8、聚合物UV吸收剂，例如尤其是描述在EP-A-709,080中的亚苄基丙二酸酯衍生物；
9、肉桂酸衍生物，例如尤其是US-A-5,601,811和WO 97/00851中描述的4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯或异戊基酯或肉桂酸衍生物；
10、樟脑衍生物，如3-(4′-甲基)亚苄基莰-2-酮，3-亚苄基莰-2-酮，N-[2(和4)-2-氧冰片-3-亚基甲基苄基]丙烯酰胺聚合物，3-(4′-三甲基铵)亚苄基莰-2-酮甲基硫酸盐，3，3′-(1，4-亚苯基二次甲基)二(7，7-二甲基-2-氧代-二环-[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐，3-(4′-硫代)亚苄基莰-2-酮及其盐；
11、三苯胺基-s-三嗪衍生物，如2，4，6-三苯胺-(对碳-2′-乙基-1′-oxi)-1，3，5-三嗪及US-A-5,332,568、EP-A-517,104、EP-A-507,691、WO 93/17002和EP-A-570,838中描述的UV吸收剂；
12、2-羟基苯基苯并三唑衍生物；
13、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；
14、孟基-o-氨基苯甲酸酯；
15、无机微型色料，如TiO2(不同涂层)；
16、N-取代苯并咪唑，如EP-A-0,843,995所描述的；
17、羟基苯基苯并咪唑及其衍生物，特别是硅氧烷衍生物；
18、N，N′-草酰二苯胺的硅氧烷类衍生物，如EP-A-0,712,856所描述的。
也可以使用“Sunscreens”，Eds.N.J.Lowe，N.A.Shaath，Marcel Dekker，Inc.，New York和Basel或Cosmetics & Toiletries(107)，50ff(1992)中描述的UV吸收剂作为本发明制剂中另外的UV保护剂。
新的化妆品也可进一步与下列例举的已知抗氧剂一起使用：氨基酸(如丙三醇、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物；肽(如肌肽)及其衍生物；维他命E和维他命A及其衍生物；维他命C的衍生物；类胡萝卜素、黄烷类及其衍生物；以及泛醌类或HALS(＝受阻胺光稳定剂)化合物。
化妆品制剂包含制剂总重量的0.1至15％(优选0.5至10％)的式(1)光稳定剂或光稳定剂混合物和与化妆品相容的助剂。
化妆品制剂可通过将UV吸收剂与助剂由标准方法进行机械混合制得，例如将各个成分一起简单地搅拌，优选使用已知化妆品UV吸收剂(如OMC、水杨酸异辛基酯等)的溶解性特征。
化妆品制剂可制备成油包水或水包油乳剂、醇包油洗剂、离子或非离子两亲性脂的小泡分散液、凝胶、固体棒或气溶胶制剂。
作为油包水或水包油乳剂，与化妆品相容的助剂优选地包含5至50％油相、5至20％乳化剂和30至90％水。在这种情况下，油相可包含适合于化妆品制剂的任何油，例如一种或几种烃油、石蜡、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。优选的一元或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、丙三醇和山梨糖醇。也可使用一种或几种烷基羧酸的二价和/或三价金属盐(碱土金属、Al3+等)。
为了制备化妆品，人们可使用任何常规使用的乳化剂，典型地使用一种或几种天然衍生物的乙氧基化酯，如氢化蓖麻油的聚乙氧基化酯；或硅油乳化剂，如硅氧烷多元醇；游离或乙氧基化脂肪酸肥皂；脂肪醇或脂肪酸及其聚氧乙烯衍生物；游离或乙氧基化山梨聚糖酯；乙氧基化脂肪酸或脂肪酸酯；或乙氧基化甘油酯。
其它适用的乳化剂为多元醇(如乙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇、山梨糖醇和季戊四醇)的脂肪酸偏酯，以及还有蛋白质-脂肪酸缩聚物和羊毛脂衍生物、烷基羧酸盐、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐或聚乙二醇酯。人们也可使用阴离子活性和非离子乳化剂或者使用具有不同HLB值的纯非离子表面活性剂的混合物。还可常规地使用脂肪醇醚和脂肪酸聚乙二醇醚或乙氧基化脂肪类的混合物。
化妆品制剂也可包含其它成分，如润肤剂、乳化稳定剂、皮肤增湿剂、晒黑促进剂、增稠剂(如黄原胶)、水分助留剂(如丙三醇)、防腐剂、芳香剂和着色剂。
本发明化妆品制剂包括不同的化妆品组成。特别适用的组成如下：
-护肤制品，如皂条和液体皂形式的皮肤洗涤及清洁制品、合成洗涤剂或洗涤膏；
-洗浴制品，如液体(泡沫浴、乳状品、淋浴制品)或固体洗浴制品，如洗浴珍珠和洗浴盐；
-护肤制品，如护肤乳剂、多相乳剂或护肤油；
-装饰性扩身制品，如日霜或粉霜形式的面部美容品、化妆底粉(松散和压缩状态)、胭脂膏美容品、护眼制品(如眼影制品、染眉毛油、眼线膏、眼霜或眼睛修理膏(eye-fix creams))；护唇制品，如口红、唇膏、唇线膏；护甲制品，如指甲油、指甲油清除剂、指甲硬化剂或指甲脱膜剂；
-女性卫生制品，如女性卫生洗液或喷雾剂；
-护足制品，洗足剂、爽脚粉、足膏或足用香脂、用于擦洗胼胝的特殊除臭剂和止汗剂或制品；
-防晒制品，如防晒乳剂、洗液、膏剂、油剂、防晒剂或热带、晒前制品和晒后制品；
-晒黑制品，如自行变黑膏；
-去色素制品，如用于使皮肤增白或变亮的制品；
-驱虫剂，如驱虫油、洗液、喷雾剂或棒剂；
-芳香剂，如芳香喷雾剂、非气溶胶喷雾剂、芳香凝胶剂、棒剂或滚球试剂型；
-止汗药，如止汗棒剂、膏剂或滚球试剂型；
-用于清洗和处理不干净皮肤的制品，如合成洗涤剂(固体或液体)、剥落或擦洗制品或磨肤面膜；
-化学脱毛制品，如脱毛粉、液态脱毛制品、膏状或糊状脱毛织品、脱毛凝胶或气溶胶泡沫；
-剃须制品，如剃须皂、泡沫剃须膏、非泡沫剃须膏、剃须泡沫和凝胶、用于干剃须的剃须前制品，剃须后制剂和剃须后洗液；
-香味剂，如香水(Eau de Cologne，Eau de Toilette，Eau deParfum，Parfum de Toilette，perfume)、香料油或香料膏；
-用于口腔和牙齿卫生及用于假牙的制品、如牙膏、牙胶、牙粉、漱口液、抗牙斑漱口液、假牙清洁制品或假牙粘连制品；
-用于毛发处理的化妆品制剂，如以香波形式存在的洗发液，毛发调理剂，护发制品，如预处理制品，毛发滋补剂，毛发定形膏和定形胶，润发油，毛发漂洗剂，深度护理处理剂，强化护发处理剂，整发制品，如用于烫发的卷发剂(热卷发、温和卷发、冷卷发)，直发制品，液体发型固定剂，美发泡沫，美发喷雾剂，漂白剂，如过氧化氢溶液，漂白香波，漂白霜，漂白粉，漂白膏或油，暂时、半暂时或永久性染发剂，含自身氧化染料的制品，或天然染发剂，如散沫花或春黄菊。
上述制剂可以有不同的表现形式，如
-液体制剂形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、PIT乳剂以及其它所有的微滴乳状液；
-凝胶形式；
-油剂、霜剂、乳剂或洗液形式；
-粉剂、漆、丸剂或美容品形式；
-棒状形式；
-喷雾剂(利用喷射剂或非气溶胶喷雾剂喷雾)或气溶胶形式；
-泡沫形式；或
-膏状形式。
化妆品制剂的特征在于能够很好地保护人的皮肤不受太阳光的有害影响。
在下列实施例中，百分比为重量百分比，所使用的量基于纯物质。新化合物的工作实施例 实施例1：
在25℃下，将23.3g(+-)樟脑-10-磺酸溶解在100ml甲苯和5ml甲醇中，然后加入11.2g甲醇钠，在搅拌条件下加热混合物至66℃。
在66至70℃下，于2小时内，向上述混合物中加入含于145ml甲苯和16ml甲醇中的10.5g 1，1′-二苯基-4，4′-二甲醛的大约50℃热溶液。该温度再维持5小时，直至在DC中不再发现产物增加为止。
共沸蒸馏甲苯和甲醇，同时连续加入共115ml水。在98℃下形成溶液，通过利用碳过滤，使得该溶液澄清。在大约50℃下，滴加300ml甲醇，将混合物冷却至10℃，以钠盐形式结晶出化合物。在2小时后，过滤沉淀，利用100ml甲醇洗涤。干燥得到16.8g下式化合物的粗产物，
为了纯化该粗产物，将其在50℃下溶解于150ml甲醇和200ml水中，通过过滤澄清。为了结晶，加入200ml 15％盐水和100ml甲醇，将混合物冷却至10℃。2小时后，通过过滤收集沉淀，利用20ml甲醇/水1∶1洗涤并干燥。
由此得到第一馏份，该馏份为5.8g式(101)纯化合物。通过过滤可得到另一馏份。
元素分析(在空气中平衡之后＝6.2％H2O)：
    C     H     S     O
计算值     56.1     5.7     8.8     23.1
实测值     55.5     5.7     8.4     23.6
应用实施例 实施例2：制备O/W洗液
             INCI名称      ％
  A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯     2.0
油酸癸酯     5.7
棕榈酸异丙酯     5.0
辛酸/癸酸甘油三酯     6.5
甲氧基肉桂酸辛酯     5.0
  B 丙三醇     3.0
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     0.5
式(101)化合物     2.0
去离子水     60.9
  C 丙烯酸聚合物     0.2
棕榈酸异丙酯     0.8
  D 亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(50％悬浮液)     8.0
  E NaOH(10％)   根据需要
将A相和B相分别加热至75-80℃，将其轻轻地合并。接着进行剧烈均质，在轻度搅拌下冷却至室温。在搅拌条件下，将D混入到得到的乳液中，利用E调节pH至6.5。
通过利用Optometrics SPF-290分析仪(在Transpore膜上为2μl/cm2)，测定23的体外SPF。实施例3：制备O/W乳剂
              INCI名称      ％
    A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯     2.0
油酸癸酯     5.7
棕榈酸异丙酯     5.0
维他命E乙酸酯     1.5
辛酸/癸酸甘油三酯     6.5
甲氧基肉桂酸辛酯     7.5
    B 丙三醇     3.0
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     0.5
式(101)化合物     3.0
去离子水     64.3
    C 丙烯酸聚合物     0.2
棕榈酸异丙酯     0.8
    E NaOH(10％)   根据需要
将A相和B相分别加热至75-80℃，将其慢慢地合并，均质。在缓慢搅拌冷却后，利用E调节pH至7.0。
通过利用Optometrics SPF-290分析仪(在Transpore膜上为2μl/cm2)，测定16的体外SPF。实施例4：制备O/W洗液
             INCI名称      ％
    A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯     2.0
油酸癸酯     5.7
棕榈酸异丙酯     5.0
辛酸/癸酸甘油三酯     6.5
二-辛基苯酚甲氧基苯基三嗪     3.0
表续
    B 丙三醇     3.0
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     0.5
    2.0
去离子水     63.3
    C 丙烯酸聚合物     0.2
棕榈酸异丙酯     0.8
    D 亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(50％悬浮液)     8.0
    E NaOH(10％)   根据需要
将A相和B相分别加热至75-80℃，将其轻轻地合并。接着进行剧烈均质，在轻度搅拌下冷却至室温。在搅拌条件下，将D混入到得到的乳液中，利用E调节pH至6.5。
通过利用Optometrics SPF-290分析仪(在Transpore膜上为2μl/cm2)，测定18的体外SPF。实施例5：制备W/O乳剂
           INCI名称      ％w/w
PEG-30二多羟基-硬脂酸酯     3.50
PEG-22/十二烷基乙二醇共聚物     1.50
微晶石蜡     1.00
氢化蓖麻油     1.00
硬脂酸镁     1.00
硬脂酸辛酯     15.00
可可甘油酯     2.00
矿物油     3.00
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     1.00
表续
甲氧基肉桂酸辛酯     5.00
二甲基硅油     0.10
去离子水     51.90
尿囊素     0.10
硫酸镁     1.00
式(101)化合物     3.00
丙二醇     4.00
亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(pH5.5)     6.00
将油相和水相分别加热至75-80℃，将其轻轻地合并。接着进行剧烈均质，在轻度搅拌下冷却至室温。在搅拌条件下，将亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚混入得到的乳液中。
满足UVA保护的澳大利亚标准(澳大利亚/新西兰标准，15/NZS2604：1993)。实施例6：制备W/O乳剂
            INCI名称    制剂 (A)％    制剂 (B)％
甲氧基PEG-22/十二烷基乙二醇共聚物     3.00     3.00
PEG-22/十二烷基乙二醇共聚物     3.00     3.00
羟基octacosanyl羟基硬脂酸酯     3.00     3.00
硬脂酸辛酯     15.00     15.00
可可甘油酯     2.00     2.00
矿物油     3.00     3.00
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     1.00     1.00
甲氧基肉桂酸辛酯     5.00     5.00
二甲基硅油     0.20     0.10
水     47.70     46.30
尿囊素     0.10     0.10
式(101)化合物     4.00     1.5
硫酸镁     1.00     1.00
表续
丙二醇     4.00     4.00
亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(pH5.5)(50％悬浮液)     8.00     12.00
将油相和水相分别加热至75-80℃，将其轻轻地合并。接着进行剧烈均质，在轻度搅拌下冷却至室温。在搅拌条件下，将亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚混入得到的乳液中。
通过利用Optometrics SPF-290分析仪(在Transpore膜上为2μl/cm2)，测定18(A)和22(B)的体外SPF值。实施例7：制备W/O乳剂
             INCI名称      ％w/w
聚甘油基-2-二多羟基硬脂酸酯     2.00
PEG-30二多羟基硬脂酸酯     2.00
羟基octacoanyl羟基硬脂酸酯     2.00
硬脂酸锌     1.00
硬脂酸辛酯     15.00
可可甘油酯     2.00
矿物油     3.00
苯氧基乙醇&(甲基、乙基、丙基、丁基)对羟基苯甲酸酯     1.00
二-辛基苯酚甲氧基苯基三嗪     3.00
甲氧基肉桂酸辛酯     7.00
二甲基硅油     0.20
    3.00
去离子水     53.70
尿囊素     0.10
硫酸镁     1.00
丙二醇     4.00
将油相和水相分别加热至75-80℃，将其轻轻地合并。接着进行剧烈均质，在轻度搅拌下冷却至室温。
通过利用Optometrics SPF-290分析仪(在Transpore膜上为2μl/cm2)，测定15的体外SPF。

Claims (8)

1.式(1)二苯基化合物，其中R为樟脑或乙内酰脲衍生物；以及R1为氢或C1-C5烷基。
2.根据权利要求1的二苯基化合物，其中
Figure A9981170800022
R为下式基团：Y+为氢；碱金属；碱土金属，1/2Zn2+，1/3Al+，1/2Ba2+，以及
R2、R3和R4彼此相互独立地为氢、C1-C5烷基或羟基-C1-C5烷基；以及
R1具有权利要求1所述的含义。
3.根据权利要求1的二苯基化合物，该化合物对应于式(2)化合物，其中R1为氢或C1-C5烷基；以及Y+具有权利要求2所述的含义。
4.制备式(1)化合物的方法，该方法包括在碱和路易斯酸存在下，将下式二苯基二甲醛，其中R1具有式(1)中所述的含义，与相应的樟脑或乙内酰脲衍生物反应。
5.权利要求1的式(1)化合物用于保护人或动物毛发和皮肤不受UV辐射有害影响的用途。
6.一种化妆品制剂，该制剂包含至少一种或几种权利要求1的式(1)化合物和化妆品相容的载体或助剂。
7.根据权利要求6的制剂，该制剂包含另外的UV保护剂。
8.根据权利要求6或7的制剂，其中另外的UV保护剂为三嗪类、N，N′-草酰二苯胺类、三唑类、含有乙烯基的酰胺类或肉桂酸酰胺类。
CNB998117080A 1998-10-02 1999-09-21 用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物 Expired - Lifetime CN1264813C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810992 1998-10-02
EP98810992.2 1998-10-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1321145A true CN1321145A (zh) 2001-11-07
CN1264813C CN1264813C (zh) 2006-07-19

Family

ID=8236366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998117080A Expired - Lifetime CN1264813C (zh) 1998-10-02 1999-09-21 用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6384284B1 (zh)
EP (1) EP1117638B1 (zh)
JP (1) JP4471497B2 (zh)
KR (1) KR100634215B1 (zh)
CN (1) CN1264813C (zh)
AU (1) AU6193999A (zh)
BR (1) BR9914250B1 (zh)
DE (1) DE69915658D1 (zh)
ES (1) ES2216569T3 (zh)
WO (1) WO2000020384A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2319400A (en) * 1999-01-28 2000-08-18 Shiseido Company Ltd. Compositions for external use
DE10061360A1 (de) * 2000-12-09 2002-06-13 Beiersdorf Ag Verwendung von wasserlöslichen, filmbildenden Polymeren zur Verstärkung des Lichtschutzfaktors und/oder der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen
EP1423351A2 (en) * 2001-09-07 2004-06-02 Ciba SC Holding AG Biphenylene compounds
US20070238814A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-11 Basf Corporation Method of making coating compositions
GB201607831D0 (en) * 2016-05-05 2016-06-22 Landa Labs 2012 Ltd UV protective compositions and their use

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2415819A1 (de) * 1974-04-01 1975-10-16 Basf Ag Azlactonfarbstoffe
US4797493A (en) 1986-04-22 1989-01-10 Ajinomoto Co., Inc. Benzylidene compounds
LU87394A1 (fr) 1988-11-22 1990-06-12 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
DE4426216A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Merck Patent Gmbh Benzyliden-Norcampher-Derivate
DE4442324A1 (de) * 1994-11-29 1996-05-30 Merck Patent Gmbh Bis(methyliden)-phenylen-Derivate

Also Published As

Publication number Publication date
AU6193999A (en) 2000-04-26
KR100634215B1 (ko) 2006-10-24
EP1117638A1 (en) 2001-07-25
KR20010075554A (ko) 2001-08-09
CN1264813C (zh) 2006-07-19
ES2216569T3 (es) 2004-10-16
JP4471497B2 (ja) 2010-06-02
JP2002526525A (ja) 2002-08-20
EP1117638B1 (en) 2004-03-17
DE69915658D1 (de) 2004-04-22
US6384284B1 (en) 2002-05-07
BR9914250B1 (pt) 2012-08-21
WO2000020384A1 (en) 2000-04-13
BR9914250A (pt) 2001-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1117737C (zh) 对称三嗪衍生物
JP4744754B2 (ja) ミクロ顔料からなる混合物
JP4566907B2 (ja) アミノ置換ヒドロキシフェニルベンゾフェノン誘導体
CN101443319B (zh) 三嗪衍生物
WO2017198806A1 (en) Micro-particulate organic uv absorber composition
JP6053254B2 (ja) ナノスケール紫外線吸収剤の製造
CN101932302A (zh) 微粉化有机紫外线吸收剂的研磨助剂
CN101031277B (zh) 光稳定化妆品或皮肤用组合物的用途
CN1155569C (zh) 用作防晒剂的二氢吲哚衍生物
WO2002049597A2 (fr) Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
JP2001505566A (ja) ヒトや動物の皮膚および毛をｕｖ照射の有害な影響から保護するための、選択されたベンゾトリアゾール誘導体の使用
CN1264813C (zh) 用作遮光剂的由樟脑或乙内酰脲衍生物取代的二苯基化合物
JP5294877B2 (ja) ヒドロキシベンゾフェノン誘導体
CN1339960A (zh) 含有苯并三唑衍生物和双一间二羟基苯基三嗪的用于皮肤和/或头发防晒的化妆品组合物
JPH10287538A (ja) 化粧品組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060719