CN1314137A - 包含定型聚合物和粉状化合物增稠发用组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种发用化妆品组合物,含有处在化妆品可接受的介质中的至少一种增稠剂(a)、定型聚合物(b)和粉状化合物(c),其特征是:-增稠剂(a)选自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ)、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交联共聚物(ⅱ)、交联增稠聚丙烯酰胺(ⅲ),和含有至少一种亲水单元和至少一种脂肪链的缔合聚合物(ⅳ);-定型聚合物(b)是非交联聚合物,和-粉状化合物(c)由非层状不溶性材料形成。
Description
本发明涉及发用化妆品组合物,含有至少一种增稠聚合物、一种定型聚合物和一种不溶性粉状化合物,特别是凝胶。术语“不溶性”是指化合物在组合物中的溶解度小于0.1%(重量),溶解度表示能溶解在100g组合物中的化合物的量。
本发明还涉及一种包括将该组合物涂覆于头发的护发化妆方法,并涉及该组合物在固定和/或保持发型方面的用途。
就本发明而言,术语“凝胶”是指这样的组合物,它最初为液态,并通过具有增稠和/或胶凝性能的助剂增稠,最后它在25℃下的最低粘度为160cps,优选为250cps(Rheomat 180粘度计-No.2轴-30秒后读数)。
各种形式的、尤其是凝胶形式的用于固定和/或保持发型的产品是已知的。尽管它们总是可以长时间地固定发型,但仍然具有各种缺陷。
具体地说,许多消费者抱怨凝胶在涂覆时粘着在手上,使得在头发上干燥需要过长的时间,如果最后将凝胶涂覆在干发上,将会导致发型破坏,并使头发外观不自然,尤其是光泽不自然。
为解决上述问题,文献中已提出制备含有定型聚合物、增稠剂和粉状助剂的头发化妆品。然而,迄今所知的含有这些成分的组合物仍不完全令人满意,因为发型仍缺乏自然感,凝胶在涂覆时仍粘着在手上太多,且干燥太慢。
本发明提出的问题是提供一种优于现有技术组合物的发用化妆品组合物,尤其是凝胶形态的组合物,具体地说,该组合物涂覆到头发上后能从手上脱离干净,能涂覆在干发上而不破坏发型,干燥迅速,强力保持发型形状,且分布均匀。
本申请人惊奇而意外地发现,精心选择定型聚合物、增稠剂和粉状助剂来制备发用化妆品组合物,就能解决以上提出的问题。
本发明的主题是一种发用化妆品组合物,它含有处在化妆品可接受介质中的至少一种中增稠剂(a)、一种定型聚合物(b)、和一种粉状化合物(c),其特征在于:
-增稠剂(a)选自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ)、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交联共聚物(ⅱ)、交联的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)、和含有至少一种亲水单元和至少一种脂肪链的缔合聚合物(ⅳ);
-定型聚合物(b)是非交联聚合物,和
-粉状化合物(c)由非层状不溶性材料形成。
本发明的另一个主题涉及一种护发化妆方法,特别是用所述组合物固定和/或保持发型的方法。
本发明另一个主题涉及该组合物在保持和/或成型发型方面的用途。
根据本发明,术语“改性的天然增稠剂”是指天然聚合物自身经简单的化学改性所得到的任何增稠聚合物。
可提及的适合于本发明的天然增稠剂或改性的天然增稠剂(ⅰ)包括合成生物聚合胶、硬葡聚糖胶、gellan胶、rhamsan胶、藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉及其衍生物、刺梧桐树胶、角豆粉、改性或非改性的瓜耳豆胶及其衍生物(如羟丙基瓜耳)、以及纤维素及其衍生物。尤其可采用增稠纤维素及其衍生物(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜耳豆胶及其衍生物(羟丙基瓜耳)、和天然微生物来源的胶(合成生物聚合胶或硬葡聚糖胶)。
交联的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物尤其可为丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。这种聚合物具体的是由Goodrich公司以Carbopol名称销售的“carbomer”产品(CTFA)。
交联的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)尤其可选自:
-交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸均聚物,
-丙烯酰胺与丙烯酸铵的交联(非必需地)共聚物,
-丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的交联共聚物,
-丙烯酰胺与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的部分或全部中和的交联共聚物。
作为可用于本发明的丙烯酰胺/丙烯酸铵交联共聚物,尤其可提及用以下交联剂交联的丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(5/95重量),所述交联剂含有聚烯烃不饱和物,如二乙烯基苯,四烯丙氧基乙烷,亚甲基双丙烯酰胺,二烯丙基醚,聚烯丙基聚缩水甘油醚,或诸如赤藓醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露糖醇、山梨醇或葡萄糖的糖类醇的烯丙基醚。
法国专利FR-2416723和美国专利US-A-2798053、US-A-2923692中阐述并制备了类似的共聚物。
此类交联共聚物尤其以油包水乳液的形式使用,该乳液由约30%(重量)的所述共聚物、25%(重量)的液体石蜡、4%(重量)的脱水山梨醇硬脂酸酯与其亲水性乙氧基化衍生物的混合物、和41%(重量)的水组成。这种乳液由Hoechst公司以商品名“Bozepol C”销售。
本发明所用的丙烯酰胺与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物,是用含有如上所述的聚烯烃不饱和物的化合物交联的共聚物,并用中和剂部分或全部中和,所述中和剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或诸如三乙醇胺或单乙醇胺的胺。
该共聚物可借助诸如偶氮二异丁腈的引发剂,通过自由基介入的路径,将丙烯酰胺与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠共聚,并在诸如叔丁醇的醇中沉积来制备。
尤其可使用由70-55mol%的丙烯酰胺与30-45mol%的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠共聚而获得的共聚物。交联剂的浓度为每摩尔单体混合物中使用10-4至4×10-4摩尔交联剂。
这些特定的共聚物优选以“油包水乳液”的形式掺和到本发明组合物中,该乳液包括35-40%(重量)的该共聚物、15-25%(重量)的C12-C13异链烷烃混合物、3-8%(重量)的含有7mol环氧乙烷的聚乙二醇月桂醚、和水。这种乳液由SEPPIC公司以商品名“Sepigel 305”销售。
本发明使用的丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的交联共聚物尤其可以是这样获得的共聚物:使丙烯酰胺与用氯代甲烷季胺化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚,然后用含有烯属不饱和物的化合物、尤其是亚甲基双丙烯酰胺来交联。
尤其可使用分散体形式的交联的丙烯酰胺/异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵共聚物(约50/50重量),该分散体含有50%(重量)的处在矿物油中的所述共聚物。该分散体由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC92”销售。
甲基丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的非交联共聚物例如是由Rohm&Haas公司以商品名RohagitKF400和KF720销售的产品。
本发明的缔合聚合物(ⅳ)可属于聚氨酯类。
缔合的聚氨酯是在链中既含有亲水链区又含有疏水链区的嵌段共聚物,亲水链区通常具有聚氧乙烯化的性质,疏水链区可以仅是脂族链单元和/或环脂族和/或芳族链单元。
特别地,这些聚合物包括至少两个被亲水链区分开的含有6-30个碳原子的烃-基亲脂链,该烃-基链可以是侧链或在亲水链区末端的链。特别地,可能存在一个或多个侧链。另外,该聚合物可在亲水链区的一端或两端带有烃-基链。
该聚合物可以呈三嵌段或多嵌段形式排列。疏水链区因此可以分布在链的每一端(例如:带有亲水中央链区的三嵌段共聚物),或既分布在链端又分布在链中(如多嵌段共聚物)。该聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。
优选地,该聚合物是三嵌段共聚物,其亲水链区是包含50-1000个氧乙烯基的聚乙氧基化链。通常,缔合聚氨酯在亲水链区之间含有氨基甲酸乙酯键,这就解释了其名称的来源。
延伸来说,其亲水链区通过其它化学键连接到亲脂链区的聚合物也属于缔合聚氨酯。
作为可用于本发明的缔合聚合物的实例,可提及由Hüls公司销售的聚合物C16-OE120-C16(商品名Serad FX1100,该分子含有氨基甲酸乙酯官能团,其重均分子量为1300),OE是氧乙烯单元。还可使用的缔合聚合物是含有脲官能团的Rheolate 205,由Rheox销售,或Rheolate 208或204。这些缔合聚氨酯以纯物质形式销售。
也可以使用Rhom&Haas公司的产品DW 1206B,该产品含有C20烷基链和氨基甲酸乙酯键,以在水中含20%固体的浓度出售。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散体,尤其是在水中或在含水酒精介质中的溶液或分散体。可提及的这些聚合物的实例为Hüls公司销售的SeradFX1010和Serad FX1035,和Rheox公司销售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。也可以使用产品DW 1206F和DW 1206J,以及Rhom&Hass公司的Acrysol RM 184或Acrysol44。
可用于本发明的聚合物尤其是G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen的文章一胶体聚合物科学271,380.389(1993)中所阐述的那些。
缔合聚氨酯(ⅳ)尤其可选自:
一可由至少以下三种化合物的缩聚反应得到的聚氨酯聚醚(a):(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇,(ⅱ)至少一种C8-C30脂肪醇,和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯,和
一可由至少以下三种化合物的缩聚反应得到的聚氨酯聚醚(b):(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇,(ⅱ)与聚氨酯聚醚(a)中不同的至少一种C8-C30脂肪醇,和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯。
优选地,使用其聚乙二醇含有150或180mol环氧乙烷的聚氨酯聚醚(a)和(b)。
还优选使用其二异氰酸酯是亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)的聚氨酯聚醚(a)和(b)。
特别优选的本发明组合物是以上定义的组合物,其聚氨酯聚醚(a)是通过至少以下三种化合物的缩聚反应得到的:含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂(C18)醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯),其聚氨酯聚醚(b)是通过至少以下三种化合物的缩聚反应得到的:含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸(C10)醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)。
在聚氨酯聚醚(a)中,可提及Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 46销售的产品,该产品是处在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)基质中的一种缩聚物(15%),该缩聚物包含作为其成分的至少一种含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)。
在聚氨酯聚醚(b)中,可提及Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 44销售的产品,该产品是处在丙二醇(39%)与水(26%)的混合物中的一种缩聚物(35%),该缩聚物包含作为其成分的至少一种含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)。
Viscophobe DB 1000(Union Carbide)也可以用作缔合的聚氨酯。
作为其它可用的缔合聚合物,尤其司提及(甲基)丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物,如Goodrich的Pemulen TR1;含有脂肪链的非离子纤维素,如Aqualon的Natrosol Plus Grade 330 CS;以及含有脂肪链的阳离子纤维素,如Croda的Crodacel QS。
非交联的定型聚合物(b)通常选自阴离子、阳离子、两性和非离子型的定型聚合物及它们的混合物。定型聚合物是能保持和/或固定发型形状的聚合物。
这些定型聚合物可以以溶解的形式或以固体聚合物颗粒分散体的形式使用。
以下阐述可用于本发明的阴离子、阳离子、两性和非离子型的定型聚合物(b)。
可用于本发明的阳离子定型聚合物优选地选自这样的聚合物,该聚合物含有构成聚合物链的一部分的、或直接连接在聚合物链上的伯、仲、叔和/或季胺基团,并具有500至约5 000 000、优选1000至3 000 000的分子量。
在这些聚合物中,尤其可提及下列阳离子聚合物:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺,并含有至少一种下式单元的均聚物或共聚物:
其中:
R3表示氢原子或CH3基;
A是线性或支化的C1-C6烷基,或C1-C4羟烷基;
R4、R5和R6,它们可以相同或不同,表示带有1-18个碳原子的烷基或苄基;
R1和R2表示氢或带有1-6个碳原子的烷基;
X表示甲硫酸盐阴离子或诸如氯化物或溴化物的卤化物。
(1)类共聚物还含有一个或多个共聚单体单元,它们可选自丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,双丙酮丙烯酰胺,在氮上用低级烷基、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的乙烯基内酰胺,以及乙烯基酯。
这样,在(1)类的这些共聚物中,可提及:
-丙烯酰胺与用二甲基硫酸酯或二甲基卤化物季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,如Hercules公司以商品名Hercofloc销售的产品,
-丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的共聚物,它在如专利申请EP-A-080976中有所阐述,并由Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P 100销售,
-丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物,由Hercules公司以商品名Reten销售,
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷氨基烷基酯共聚物,如ISP公司以商品名“Gafquat”销售的产品,例如“Gafquat734”或“Gafquat755”,或任选的称为“Copolymer845、958和937”的产品。这些聚合物详细描述在法国专利FR-A-2077143和FR-A-2393573中,
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如ISP公司以商品名Gaffix VC713销售的产品,和
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司以商品名“Gafquat HS 100”销售的产品;
(2)更具体地描述在专利US-A-3589578和US-A-4031307中的季铵化聚糖,如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔豆胶;
这种产品具体地由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S、Jaguar C15和JaguarC17销售。
(3)乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的季铵化共聚物,如由BASF以商品名Luviquat TFC销售的产品;
(4)脱乙酰壳多糖或其盐;
可使用的盐具体的是脱乙酰壳多糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中,可提及脱乙酰度为90.5%(重量)的脱乙酰壳多糖,由AberTechnologies公司以商品名Kytan Brut Standard销售,以及由Amerchol公司以商品名Kytamer PC销售的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5)阳离子纤维素衍生物,如纤维素的共聚物或用含有季铵的水溶性单体接枝的纤维素衍生物的共聚物,具体公开在专利US-A-4131576中,如羟烷基纤维素,尤其例如用异丁烯酰基氧乙基三甲基铵盐、异丁烯酰氨基丙基三甲基铵盐或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基-或羟丙基-纤维素。
与该定义对应的产品更具体的是由National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H 100”销售的产品。
常用的阴离子定型聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团,并具有约500-5 000 000分子量的聚合物。
其中n是0-10的整数,A1表示亚甲基,非必需地连接到不饱和基的碳原子上,或当n大于1时,通过诸如氧或硫的杂原子连接到相邻的亚甲基上,R7表示氢原子或苯基或苄基,R8表示氢原子或低级烷基或羧基,R9表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述通式中,低级烷基优选表示带有1-4个碳原子的基团,尤其是甲基和乙基。
本发明的优选的含羧基阴离子定型聚合物是:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,或它们的盐,具体的是AlliedColloid公司以商品名Versicol E或K,和BASF公司以商品名Ultrahold销售的产品。由Hercules公司以钠盐形式销售的丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物,商品名为Reten421、423或425,聚羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与诸如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单烯单体的共聚物,非必需地接枝在聚亚烷基二醇如聚乙二醇上,并非必需地经过交联。这种聚合物具体地描述在法国专利FR-A-1222944和德国专利申请DE-A-2330956中,这种在链中非必需地含有N-烷基化和羟烷基化丙烯酰胺单元的共聚物具体描述在Luxembourg专利申请75370和75371中,或由American Cyanamid公司以商品名Quadramer销售。还可提及丙烯酸与甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物,以及乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯(如月桂基酯)的三元共聚物,如ISP公司以商品名Acrylidone LM销售的产品,和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,如BASF公司以商品名Luvimer 100 P销售的产品。
C)衍生自巴豆酸的共聚物,诸如在链中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元、且非必需地含有其它单体的那些,所述的其它单体如烯丙基酯或甲代烯丙基酯,带有长烃链的如那些含有至少5个碳原子的线性或支化的不饱和羧酸的乙烯基醚或乙烯基酯,这些聚合物可以非必需地被接枝和交联,或是α-或β-环羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯。这种聚合物具体地描述在法国专利FR-A-1222944、FR-A-1580545、FR-A-2265782、FR-A-2265781、FR-A-1564110和FR-A-2439798中。归于此类的商品是National Starch公司销售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8单不饱和羧酸或其酐的共聚物,选自:
-含有(ⅰ)和(ⅱ)的共聚物,(ⅰ)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或其酐,(ⅱ)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体,这些共聚物的酐官能团非必需地被单酯化或单酰胺化。这种聚合物具体描述在美国专利US-A-2047398、US-A-2723248和US-A-2102113、GB专利GB-A-0839805中,具体的是ISP公司以商品名Gantrez AN或ES销售的产品,
-含有(ⅰ)和(ⅱ)的共聚物,(ⅰ)一种或多种马来酐、柠康酐或衣康酐,(ⅱ)选自烯丙基酯或甲代烯丙基酯的一种或多种单体,其链中非必需地含有一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、或乙烯基吡咯烷酮基团,
这些共聚物的酐官能团非必需地被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物由本申请人描述在例如法国专利FR-A-2350384和FR-A-2357241中。
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
含有磺酸基团的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物具体可选自:
-分子量约为1000-100 000的聚乙烯基磺酸盐,以及与下述不饱和共聚单体的共聚物,所述单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯、丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮;
-聚苯乙烯磺酸盐,它是分子量为约500 000和约100 000的钠盐,NationalStarch公司分别以商品名Flexan 500和Flexan 130销售。这些化合物描述在专利FR-A-2198719中;
-聚丙烯酰胺磺酸盐,如在美国专利US-A-4128631中提及的那些,更具体的是Henkel公司以商品名Cosmedia Polymer HSP 1180销售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。
根据本发明,阴离子定型聚合物优选地选自丙烯酸共聚物,如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,BASF公司以商品名Ultrahold Strong销售;衍生自巴豆酸的共聚物,如乙酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物,和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物,National Starch公司以商品名Resin 28-29-30销售;衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或它们的酐以及乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯乙烯基衍生物和丙烯酸及它们的酯的聚合物,如ISP公司以商品名Gantrez ES 425销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物;Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L销售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物;BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物;BASF公司以商品名Luviset CA 66销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;和BASF公司以商品名Aristoflex A销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
更优选的阴离子定型聚合物选自:ISP公司以商品名Gantrez ES 425销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物;BASF公司以商品名Ultrahold Strong销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L销售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物;National Starch公司以商品名Resin 28-29-30销售的乙酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物,和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物;BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物;以及ISP公司以商品名Acrylidone LM销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
可用于本发明中的两性定型聚合物可选自包含无规地分布在聚合物链中的单元B和C的聚合物,其中B表示由含有至少一个碱氮原子的单体衍生的单元,C表示由含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸单体衍生的单元,或者B和C可表示由羧酸甜菜碱或磺酸甜菜碱两性离子单体衍生的基团;
B和C也可表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基团带有通过烃基连接的羧酸或磺酸基;或者B和C形成含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分,其中羧酸基团之一已用于与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
与上述定义相应的更优选的两性定型聚合物选自以下聚合物:
(1)由单体a)和碱性单体b)共聚得到的聚合物,
a)衍生自带羧基的乙烯基化合物的单体,所述羧基具体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和α-氯代丙烯酸,
b)由含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱单体,具体如甲基丙烯酸-和丙烯酸-二烷氨基烷基酯、二烷氨基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。这种化合物描述在美国专利US-A-3836537中。
(2)含有由以下a)、b)和c)衍生的单元的聚合物:
a)选自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一种单体,
b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚单体,和
c)至少一种碱性共聚单体,如含有伯、仲、叔或季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与二甲基或二乙基硫酸酯的季胺化产物。
本发明中更优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基部分具有2-12个碳原子的一类,更具体地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸,以及马来酸或富马酸或其酐的C1-4烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁氨基乙基-、N,N’-二甲氨基乙基-和N-叔丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯。
CTFA(第4版,1991)名称为“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物”的共聚物,例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47销售的产品是尤其可用的。
(3)交联并烷基化的聚氨基酰胺,它部分或全部衍生自通式Ⅲ的聚氨基酰胺: (Ⅲ)
其中R10表示由饱和二羧酸、含有烯双键的单-或二-羧酸脂肪酸、这些酸与具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯所衍生的二价基团,或表示将所述酸中的任何一种加成到双(伯)或双(仲)胺上所衍生的基团;Z表示双(伯)、单或双(仲)聚亚烷基聚胺基团,且优选地表示:
a)60-100mol%的基团Ⅳ (Ⅳ)
其中x=2且p=2或3,或者x=3且p=2
该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;
b)0-40mol%的上述基团(Ⅳ)(其中x=2且p=1,且衍生自亚乙基二胺),或衍生自哌嗪的基团:
c)0-20mol%的衍生自六亚甲基二胺的-NH(CH2)6-NH-基,这些聚氨基胺通过添加选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物的双官能交联剂而交联,交联剂用量为每个聚氨基酰胺的氨基使用0.025-0.35mol,并在丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或它们的盐的作用下烷基化。
饱和羧酸优选地选自带有6-10个碳原子的酸,例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二酸;含有烯双键的酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化所采用的链烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯,烷基化剂的盐优选的是钠盐或钾盐。
其中R11表示可聚合的不饱和基,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1-3的整数,R12和R13表示氢原子、甲基、乙基或丙基,R14和R15表示氢原子或烷基,R14和R15中碳原子的总数不超过10个。
含有这种单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元,如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯,或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或乙酸乙烯酯。
作为实例,可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301销售的产品。
单元D的比例为0-30%,单元E的比例为5-50%,单元F的比例为30-90%,可以了解,单元F中的R16表示具有以下通式的基团:
其中,如果q=0,则R17、R18和R19(它们可以相同或不同)各自表示氢原子,甲基,羟基,乙酸基或氨基残基,单烷胺残基或二烷胺残基(它们非必需地被一个或多个氮原子中断,和/或非必需地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫代基或磺酸基取代),烷基部分带有氨基残基的烷基硫代残基,这种情况下,至少一个R17、R18和R19基团是氢原子;
或,如果q=1,则R17、R18和R19各自表示氢原子,以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)由N-羧基烷基化的脱乙酰壳多糖衍生的聚合物,例如Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”销售的N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。
其中R20表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基,R22表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基,R23表示低级烷基如甲基或乙基或通式-R24-N(R22)2的基,R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基,R22的意义同上,
以及至多含有6个碳原子的这些基的高级同系物。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物,选自:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用在含有至少一个下式单元的化合物上得到的聚合物:
-D-X-D-X-D-(Ⅶ)
X表示E或E',E或E'可以相同或不同,表示一种二价基团,该基团是主链上含有至多有7个碳原子的直链或支链的亚烷基,可以是未取代的或被羟基取代的,且除了氧、氮和硫原子外,可以另外含有1-3个芳环和/或杂环;氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基的形式存在。
b)下式的聚合物:
-D-X-D-X-(Ⅶ')
X表示E或E'且至少有一个为E';E的意义同上,E'表示一种二价基团,该基团是主链上带有至多有7个碳原子的直链或支链的亚烷基,可以是未取代的或被一个或多个羟基所取代,且含有一个或多个氮原子,该氮原子被烷基链取代,该烷基链非必需地被氧原子中断,并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化。
(9)通过用N,N-二烷氨基烷基胺如N,N-二甲氨基丙基胺半酰胺化,或通过用N,N-二链烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
本发明中尤其优选的两性定型聚合物是(3)类的那些,例如CTFA名称为“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物”的共聚物,例如NationalStarch公司以商品名Amphomer、Amhomer LV 71或Lovocryl 47销售的产品,以及(4)类的聚合物,例如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸甲基酯共聚物,如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301销售的产品。
发明中可用的非离子定型聚合物选自例如:
-乙烯基吡咯烷酮均聚物;
-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物;
-聚烷基唑啉,如DowChemical公司以商品名Peox50000、Peox200000和Peox500000销售的聚乙基唑啉;
-乙酸乙烯酯均聚物,如Hoechst公司以商品名AppretanEM销售的产品,或Rhone-Poulenc公司以商品名RhodopasA012销售的产品;
-乙酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物;如Rhone-Poulenc公司以商品名RhodopasAD310销售的产品;
-乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物,如Hoechst公司以商品名Appretan TV销售的产品;
-乙酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物,如马来酸二丁酯,例如Hoechst公司以商品名AppretanMB Extra销售的产品;
-聚乙烯与马来酸酐的共聚物;
-丙烯酸烷基酯均聚物与甲基丙烯酸烷基酯均聚物,例如Matsumoto公司以商品名MicropearlRQ 750销售的产品,或BASF公司以商品名LuhydranA848S销售的产品;
-丙烯酸酯共聚物,如丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯共聚物,例如Rohm&Haas公司以商品名PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D销售的产品,BASF公司以商品名Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845销售的产品,以及Hoechst公司以商品名AppretanN9213或N9212销售的产品;
-丙烯腈与选自诸如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物;可提及Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531 B销售的产品,或Rohm&Haas公司以商品名CJ0601B销售的产品;
-聚氨酯,例如Rohm&Haas公司以商品名AcrysolRM 1020或AcrysolRM2020销售的产品,以及DSMResins公司的产品UraflexXP401 UZ和UraflexXP402 UZ;
-丙烯酸烷基酯与氨基甲酸乙酯的共聚物,如National Starch公司的产品8538-33;
-聚酰胺,如Rhone-Poulenc公司销售的产品EstaporLO11。
除另有说明外,非离子聚合物的烷基带有1-6个碳原子。
最适于制备本发明组合物的非离子聚合物选自:
*乙烯基内酰胺共聚物,例如乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯共聚物,和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物
*聚乙烯基己内酰胺Luviskol Plus(BASF)
*乙酸乙烯酯均聚物,如Appretan EM(Hoechst)或Rhodopas A 102(Rhone-Poulenc)
*聚烷基唑啉,如Peox50000和Peox500000(Dow Chemical)
*乙酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物,如RhodopasAD310(Rhone-Poulenc)
*乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物,如AppretanTV(Hoechst)
*乙酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物,如AppretanMB Extra(Hoechst)
*丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物,如Luhydran A 848S(BASF)
*丙烯酸酯共聚物,如Primal AC-261 K(Rohm&Haas)、Acronal 601(BASF)或AppretanN 9213(Hoechst)
*丙烯腈与非离子单体的共聚物,如CJ0601 B(Rohm&Haas)
*聚氨酯,例如AcrysolRM 1020或AcrysolRM2020(Rohm&Haas)
*丙烯酸烷基酯与氨基甲酸乙酯的共聚物,如8538-33(National Starch)
*聚酰胺,如EstaporLO 11(Rhone-Poulenc)。
根据本发明,也能使用接枝的硅氧烷型定型聚合物,该聚合物含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分,这两部分之一构成聚合物的主链,另一部分接枝在所述主链上。这些聚合物描述在例如专利EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578、EP-A-0582152和WO 93/23009,以及美国专利US-A4693935、US-A-4728571和US-A-4972037中。这些聚合物优选的是阴离子或非离子的。
这种聚合物例如是能通过由以下成分组成的单体混合物的自由基聚合而得到的共聚物:
a)50-90%(重量)的丙烯酸叔丁酯;
b)0-40%(重量)的丙烯酸;
v是5-700的数;重量百分比相对单体总重量计算。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例具体地是:聚二甲基硅氧烷(PDMSs),其上通过硫代亚丙基型连接链接枝有聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元;以及聚二甲基硅氧烷(PDMSs),其上通过硫代亚丙基型连接链接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯型聚合物单元。
官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯也可以用作定型聚合物。
本发明尤其推荐的聚氨酯是专利EP-A-0751162、EP-A-0637600、FR-A-2743297和EP-A-0648485中描述的那些,本申请人是这些专利的所有人,以及BASF公司的专利EP-A-0656021或WO 94/03510,和National Starch公司的专利EP-A-0619111。
不溶性非层状粉状化合物(c)可选自以下产品,应当了解,尽管可能有许多形态,但只有非层状形态包含在本发明中:
-滑石,
-高岭土,即水合硅酸铝,
-尼龙粉,例如Atochem公司以商品名“Orgasol 2002 ED NAT COS”销售的产品,
-聚乙烯粉,例如Plast Labor公司以商品名“Coathylene HA 1681”销售的产品,
-聚-β-丙氨酸粉,
-含氟聚合物粉,尤其是聚四氟乙烯粉,例如Dupont de Nemours公司以商品名“MP 1400”销售的产品,
-丙烯酸共聚物粉,例如Dow Chemica公司以商品名“Polytrap Q56603”销售的产品,
-聚苯乙烯粉,例如Presperese公司以商品名“Polysphere 3000 SP”销售的产品,
-聚酯粉,
-热塑性材料制成的膨胀微球,例如Expancel公司以商品名“Expancel 551DE”销售的产品,
-硅氧烷树脂微球(例如Toshiba公司的Tospearls),
-氧化锌和氧化钛,
-氧化铝、氧化锆或氧化铈,
-沉积碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁,
-羟基磷灰石,
-衍生自带有8-22个、优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,
-二氧化硅,
-合成的亲水聚合物粉,如聚丙烯酸酯,例如Matsumoto公司以商品名“Micropearl M 100”销售的产品,
-聚丙烯酰胺,例如Oris公司的产品,
-不溶性聚氨酯,例如Toshnu公司以商品名“Plastic Powder D 800”销售的产品,和
-多孔纤维素微球。
粉状化合物也可以是经用诸如壳多糖、二氧化钛、二氧化硅或亲水聚合物的材料涂覆或化学接枝而变得亲水的化合物,尤其是磺酸聚酯或聚季铵。
作为实例,可提及Daito公司以商品名“Talc CT2 MSA”销售的壳多糖涂覆的滑石。
也可以选择疏水粉状化合物,选自疏水或亲水性质的粉状化合物。在后一种情况下,它们经用诸如硅氧烷、氨基酸、金属皂、氟衍生物、矿物油、卵磷脂、异丙基三异硬脂酰钛酸酯、聚乙烯、胶原和它们的衍生物、及聚丙烯酸酯涂覆或化学接枝而变得疏水。
作为实例,可提及用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的二氧化硅微球,由Miyoshi以商品名“Silica SI SB 700”销售,或用methicone/氢化蛋黄油涂覆的丝云母,由Miyoshi以商品名“Sericite SNI S100”销售。
粉状材料的粒径优选的为10mm-100μm。
“粒径”是颗粒直径方向上两个相对点之间所能测得的最大距离。该尺寸用例如激光粒度计测量。
有益的是,增稠剂(a)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.01-5%,优选0.1-2%。
有益的是,非交联定型聚合物(b)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.1-10%,优选的0.5-5%。
有益的是,粉状材料(c)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.1-10%,优选的1-5%。
化妆品可接受的介质优选由水、或诸如醇的一种或多种化妆品可接受的溶剂、或水/溶剂混合物组成,这些溶剂优选的是C1-C4醇。
在这些醇中,可提及乙醇和异丙醇。尤其优选的是乙醇。
本发明组合物还可以含有至少一种选自除本发明的那些之外的阴离子、阳离子、非离子和两生表面活性剂的添加剂,香料,掩蔽剂,防腐剂,蛋白质,维生素,维生素原,聚合物,植物油,矿物油或合成油,诸如甘醇或甘油的多元醇,硅氧烷,脂肪醇,以及化妆品组合物中常用的任何其它添加剂。
显然,本领域的熟练人员将精心地选择可添加到本发明组合物中的化合物,使得与本发明组合物本身相关的优异性能不会或基本不会受到设想添加剂的负面影响。
本发明组合物可施用到皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和睫毛上。
本发明组合物尤其适于干的或湿的头发,用作发型定型产品。
本发明将借助以下非限定性实施例更全面地描述。
所有百分比都是相对组合物总重的重量相对百分比,a.m.表示活性材料。
所用组分整理在下表中。
实施例:
SynthalenK | 3V销售的交联丙烯酸均聚物 |
Gafquat | ISP销售的Polyquaternium 11 |
KlucelEF | Aqualon销售的羟丙基纤维素 |
Copolymer 845 | ISP销售的PVP/二甲基胺甲基丙烯酸酯 |
PVP | 聚乙烯基吡咯烷酮 |
VA | 乙酸乙烯酯 |
Mirasil | Rhone-Poulenc销售的Dimethicone copolyol |
Orgasol2002 | ElfAtochem销售的尼龙12 |
Expancel 551 DE | Expancel销售的用异丁烷膨胀的乙烯基微球 |
JaguarHP 105 | Rhone-Poulenc销售的树胶 |
Kytamer | Amerhold销售的脱乙酰壳多糖甘醇酸酯 |
AcumistB6 | Allied销售的聚乙烯粉 |
Simulsol 165 | SEPPIC销售的PEG200硬脂酸甘油酯 |
Brij78 | Uniquema销售的烷氧基化醇 |
Carbopol Ultrez10 | Goodrich销售的交联丙烯酸均聚物 |
ProcetylAWS | Croda销售的烷氧基化醇 |
Belsil DMC 6038 | WackerChemie销售的Dimethicone copolyo |
根据本发明制备了各种凝胶。实施例1
根据本发明制备了凝胶A到E。
实施例2
A | B | C | D | E | |
SynthalenK | 0.5 | ||||
(Gafquat 755 | 1 | ||||
Klucel EF | 0.25 | ||||
共聚物845 | 1.5 | ||||
PVP | 3 | ||||
PVP/VA | 3 | ||||
Mirasil DMCO(Rhodia) | 0.15 | ||||
高岭土 | 3 | ||||
Orgasol 2002 | 5 | ||||
MSX 4562(二氧化硅/二氧化铝微球) | 10 | ||||
Expancel 551 DE | 1 | ||||
滑石 | 5 | ||||
乙醇 | 17.2 | ||||
三乙醇胺 | 适量pH7.5 | ||||
水 | 适量100 |
根据本发明制备了凝胶F和G。
实施例3
F | G | |
JaguarHP 105 | 1.3 | |
DCQ2-5220(Dow Coming) | 2 | |
KytamerPC(Amerchol) | 0.3 | |
Orgasol 2002 | 5 | |
AcumistB6(PET粉) | 5 | |
乙醇 | 17.2 | |
柠檬酸 | 适量pH4 | |
水 | 适量100 |
根据本发明制备了凝胶H和I。
H | I | ||
a相 | 50/50十六烷及十八烷醇 | 6 | |
Simulsol 165(SEPPIC) | 6 | ||
Brij 78(Uniquema) | 10 | ||
防腐剂 | 0.3 | ||
b相 | Carbopol Ultrez 10 | 0.3 | |
氨基甲基丙醇 | 适量pH7.5 | ||
PVP | 2 | ||
丁二醇 | 3 | ||
ProcetylAWS(Croda) | 3 | ||
防腐剂 | 0.15 | ||
水 | 适量100 | ||
c相 | 高岭土 | 1 | 3 |
该过程如下:
一在制造容器中制备b相。在水中稠化Carbopol后,将混合物中和到pH7.5,加入其它原料并将所得混合物加热到80℃;
一通过在80℃加热并溶解原料来单独制备a相;
一将a倒入b中,然后加入c相。实施例4
根据本发明制备凝胶J。
J | |
Carbopol Ultrez10 | 0.4 |
ViscophobeDB 1000(Amerchol) | 1.5 |
PVP/VA | 3 |
BelsilDMC6038 | 0.5 |
高岭土 | 1 |
乙醇 | 17.2 |
氨基甲基丙醇 | 适量pH7.5 |
水 | 适量100 |
制备的凝胶不粘在手指上,并给予头发自然的外观,同时固定发型。
Claims (19)
1、发用化妆品组合物,含有处在化妆品可接受介质中的至少一种增稠剂(a)、一种定型聚合物(b)和一种粉状化合物(c),其特征在于:
一增稠剂(a)选自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ),(ⅰ)自身选自合成生物聚合(xanthan)胶、硬葡聚糖胶、gellan胶、rhamsan胶、藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉及其衍生物、刺梧桐树胶、角豆粉、瓜耳豆胶及其衍生物;丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交联共聚物(ⅱ);交联的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ);以及含有至少一种亲水单元和至少一种脂肪链的缔合聚合物(ⅳ);
一定型聚合物(b)是非交联聚合物,和
一粉状化合物(c)由非层状不溶性材料形成。
2、权利要求1的组合物,其特征在于交联的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物(ⅱ)选自丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。
3、权利要求1的组合物,其特征在于交联的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)选自:
一交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸均聚物,
一丙烯酰胺与丙烯酸铵的非必需交联的共聚物,
一丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的交联共聚物,
一丙烯酰胺与2一丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的部分或全部中和的交联共聚物。
4、权利要求1的组合物,其特征在于缔合聚合物(ⅳ)是缔合聚氨酯。
5、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物选自阴离子、阳离子、两性和非离子定型聚合物和它们的混合物。
7、权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物是一种两性聚合物,选自含有由以下a)、b)和c)衍生的单元的聚合物:
a)选自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一种单体,
b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚单体,和
c)至少一种碱性共聚单体,如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与二甲基-或二乙基-硫酸酯的季胺化产物。
8、权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物是一种非离子聚合物,选自:
-聚烷基 唑啉;
-乙酸乙烯酯均聚物;
-乙酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物;
-乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物;
-乙酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物;
-聚乙烯与马来酸酐的共聚物;
-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物;
-丙烯酸酯共聚物,如丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;
-丙烯腈与选自诸如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物;
-丙烯酸烷基酯与氨基甲酸乙酯的共聚物;以及
-聚酰胺。
9、权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物是一种阳离子聚合物,选自:
-丙烯酰胺与用二甲基硫酸酯季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,
-丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的共聚物,
-丙烯酰胺与异丁烯酰基氧乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物,
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷氨基烷基酯共聚物,
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,
-季铵化聚糖,如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔豆胶,
-乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的季铵化共聚物,
-脱乙酰壳多糖或它们的盐,
-阳离子纤维素衍生物。
10、权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物是官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯。
11、权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于定型聚合物是接枝的硅氧烷型聚合物,该聚合物含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分,这两部分之一构成聚合物的主链,另一部分接枝在所述主链上。
12、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于粉状化合物选自以下非层状化合物:
-滑石,
-高岭土,
-尼龙粉,
-聚乙烯粉,
-聚-β-丙氨酸粉,
-含氟聚合物粉,
-丙烯酸共聚物粉,
-聚苯乙烯粉,
-聚酯粉,
-热塑性材料制成的膨胀微球,
-硅氧烷树脂微球,
-氧化锌和氧化钛,
-氧化铝、氧化锆或氧化铈,
-沉积碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁,
-羟基磷灰石,
-衍生自带有8-22个、优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂,
-二氧化硅,
-合成的亲水聚合物粉,如聚丙烯酸酯,
-丙烯酸聚酰胺,
-不溶性聚氨酯,和
-多孔纤维素微球。
13、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于增稠剂(a)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.01-5%,优选0.1-2%。
14、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于非交联定型聚合物(b)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.1-10%,优选0.5-5%。
15、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于粉状材料(c)在本发明组合物中的相对重量浓度为0.1-10%,优选1-5%。
16、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于化妆品可接受的介质优选地由水、或一种或多种诸如醇的化妆品可接受的溶剂、或水/溶剂混合物组成,这些溶剂优选的是C1-C4醇。
17、前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种添加剂,该添加剂选自除本发明中的那些之外的阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,香料,掩蔽剂,防腐剂,蛋白质,维生素,维生素原,聚合物,植物油,矿物油或合成油,诸如甘醇或甘油的多元醇,硅氧烷,脂肪醇,以及化妆品组合物中常用的任何其它添加剂。
18、化妆护发方法,其特征在于该方法包括施用前述权利要求中任一项的组合物。
19、将权利要求1到17中任一项的组合物用于固定和/或成型发型的用途。
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