CN1270782C - 带有高垂直毛细作用的吸收性耐久泡沫胶乳组合物 - Google Patents
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Abstract
一种耐久适用、亲水的吸收性聚合物泡沫胶乳组合物,它对0.9重量%的盐溶液的自由吸收能力至少是5克/克泡沫物质,并能将所述盐溶液经垂直毛细至大于5厘米的高度。在一个优选实施方案中,经压缩后,该泡沫胶乳组合物一直保持湿化前薄的,膨胀后表现出很高的自由吸收能力和很高的垂直毛细升高值。
Description
本发明涉及一种吸收性聚合物泡沫组合物,更具体地,一种吸收性亲水聚合物泡沫胶乳组合物。在其他方面,本发明涉及一种制备该吸收性聚合物泡沫胶乳组合物的方法,以及由该组合物制备的物品。
吸收性亲水聚合物泡沫用于那些用来吸收和分散水溶液的产品中,例如尿布、成人失禁衬垫和内裤;女性卫生产品如卫生棉和止血垫;擦拭用的毛巾和海绵;创伤敷料和外科手术用纱布;衣服附件如汗带和防护垫;食品包装例如用于汁液和液滴(如鸡肉汁和肉汁)的吸收垫;电缆绝缘层和水封带。
那些吸收性的,即能够吸收和分散水溶液的柔软、亲水性非离子型聚合物泡沫物质是为人熟知的,其中该泡沫通过聚合油包水型(w/o)高内相乳液(HIPE)而制备。关于该技术的实施例,可参阅美国专利5,550,167、5,741,581和5,786,395中的公开内容。不利的是,制备聚合物w/o HIPE泡沫物质需要处理大量的水,这使泡沫物质的生产过程变得复杂。此外,通过聚合w/o HIPE获得干泡沫物质很困难。更为不利的是,典型地,HIPE泡沫物质需要后合成官能作用或漂洗处理以使泡沫物质具有亲水性并因此能够吸收水溶液。美国专利5,741,581还公开了聚合物泡沫物质可以是“收缩性的”,但是与水溶液接触后可膨胀。只有在大量后发泡操作后,它才具有这种性质。这些步骤包括在水合盐溶液中进行多次洗涤,并在每次洗涤后进行压料(nip rolling)。最后一次压料必须在真空下进行,接着在空气循环干燥箱中进行干燥。另一个不足之处是,HIPE泡沫物质在特定的吸收应用中,特别是在潮湿情况下,与预期效果相比,表现出较低的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性。
用于吸收应用的泡沫胶乳在本领域同样为人熟知。如美国专利3,887,408、3,901,240、4,000,028和4,069,366公开了包含一种层压物质的吸收垫,该层压物质带有经挤压的聚合物泡沫胶乳,该泡沫胶乳直接粘合在吸收层上,或者粘合到在吸收层上粘合的非纺织层上。通过形成泡沫、非交联干燥、将泡沫和层压物质层并置、加压将泡沫物质挤压至特定厚度、然后熟化挤压过的泡沫物质来制备该垫。可预期挤压后熟化泡沫物质的空体积相对减小,并因此具有低的自由吸收能力。而且,不能预期这种泡沫物质会在与水溶液接触时膨胀或垂直毛细至很高的高度。
美国专利4,990,541展示了将泡沫胶乳与淀粉或纤维素基聚合物结合起来制备吸收性物品的方法。将该泡沫胶乳与另一种聚合物结合起来是获得高液体吸收的必要条件。美国专利5,763,067公开了盐吸收值为1.2和7.3克盐溶液/克泡沫物质的泡沫胶乳,用做吸收层的话,这个值太低了。
毛细,即将液体带离接触点的能力,它是有利用价值的,这是因为这样可以利用远离接触点的吸收材料区。由于其更充分地利用吸收性产品,垂直毛细(即在与重力相反的垂直方向上汲取液体)将非常适合需要。通过将液体从接触点移开,毛细将给使用吸收性物品者提供一种更加干爽的皮肤感觉。常规泡沫胶乳通常不具备从接触点吸除液体的能力。虽然不希望被理论约束,但可以认为低毛细可归因于泡沫胶乳中相对较大的孔径(大于50微米)。
考虑上面所述,发现一种可吸收和分散水溶液、但比HIPE泡沫物质的制备要简单的亲水性聚合物泡沫物质是有利的。同样有利的是,如果吸收性聚合物泡沫物质具备内在亲水性,将无需通过后合成官能作用或漂洗处理以获得亲水性。如亲水性聚合物泡沫物质具有高自由吸收能力将更为有利。如亲水性聚合物泡沫物质为耐久物质,比如在吸收液体前后,都表现出很好的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性,则更加有利。最后,如亲水性聚合物泡沫物质能迅速将水溶液垂直毛细至很高的高度,则最为有利。具有全部上述性质的聚合物泡沫组合物将非常适于吸收应用。
令人吃惊的是,我们已经发现可以制备液体能力大于10克盐溶液/克泡沫物质的泡沫胶乳,且该泡沫在不进行大量后发泡操作时也可将盐溶液垂直毛细至大于15cm的高度。
一方面,本发明是一种包含耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳的新型组合物,它能够吸收和分散水溶液。本发明聚合物泡沫物质的特征可进一步描述为能垂直毛细0.9重量%的氯化钠水溶液(在下文中,“0.9重量%的盐溶液”)至大于5厘米(cm)的高度。上文中所述的术语“垂直毛细”是指在与重力相反的垂直方向上汲取液体离开接触点。为描述本发明,垂直毛细用高度单位(例如,厘米)来表示,并用如试验方法部分所述的方法进行测量(包括下文)。在优选方面。本发明耐久适用的吸收性亲水泡沫胶乳组合物在压缩后且在湿化前不需复杂的操作而保持很薄;但湿化后,被压缩的泡沫会像吸收了水分一样膨胀起来。这种直到湿化前一直保持压缩状态的性质将在下文称为“湿化前薄的(thin-till-wet)”。
本发明的新型聚合物泡沫组合物可以在吸收和分散水溶液的产品中用做吸收剂,例如,但不局限于尿布、成人失禁产品、女性卫生产品、擦拭用的毛巾和海绵;创伤敷料和外科手术用纱布、衣服附件、食品包装、电缆绝缘层和水封带。有利的是,本发明的吸收性聚合物泡沫物质具有内在的亲水性,这消除了为获得亲水性而进行的后合成官能作用或漂洗处理。另一个有利条件是本发明的吸收性聚合物泡沫物质具备高自由吸收能力,并在吸收液体前后,都表现出很好的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性。最为有利的是,本发明的吸收性聚合物泡沫物质能够快速地将水溶液垂直毛细到一个很高的高度。
第二方面,本发明是一种制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳组合物的方法,该组合物能够吸收和分散水溶液,并且能够将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度。制备上述组合物的方法包括:
(a)将含有活性胶乳聚合物的配方组合物发泡,该配方组合物用于制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳,该泡沫物质能够吸收和分散液体,并能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度;
(b)将泡沫胶乳配方组合物拉伸至所需形状;
(c)在足以制备前述耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳组合物的条件下,将成型的胶乳配方组合物固化;和
(d)选择性地,在充分满足制备“湿化前薄的”泡沫组合物的条件下压缩该泡沫胶乳。
本发明的方法适于制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳,该泡沫物质对水溶液具有高垂直毛细能力和高自由吸收能力。更有利的是,本发明的方法与现有技术的高内相乳液聚合法相比较为简单。本发明的另一个优势在于,制备新型组合物时不需要硫化,而该过程在制备泡沫胶乳的现有技术中是常用的。
第三方面,本发明是一种选自尿布、女性卫生产品、衣服附件、擦拭用的毛巾、擦拭用的海绵;创伤敷料、外科手术用纱布、食品包装、电缆绝缘层和水封带的制成品,该制成品包括上述的本发明的耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳。
在此公开了一种包含耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳的新型组合物,它能够吸收和分散水溶液。术语“水溶液”是指主要包括纯水、盐溶液和含有一种或多种选自无机和有机化合物及离子的可溶组分的水溶液,包括但不限于体液(包括但不限于尿液、血或经液、汗液等)、水、牛奶、汁液、肉汁等。
本发明聚合物泡沫物质的特征可进一步描述为能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度,优选大于10cm,更优选大于15cm,最优选大于20cm,用如试验方法部分所述的方法测量该垂直毛细,下文同。
在本发明中,术语“耐久”是指满意的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性。这三个物理性质对材料科学,特别是聚合物科学领域的技术人员来说是公知的。上述物理性质的一般定义和它们的测量方法可在概述性的教科书中找到,如1971年纽约John Wiley & Sons有限公司出版的Wiley跨学科系列图书聚合物科学教科书(第二版)。本发明在下面的试验方法部分中对用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性有更为确切的定义。与应用于本发明组合物中一样,满意的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性也在下文中进行描述。
在本发明中,术语“适用”定义为具有能弯或折成用户所需形状的能力;如吸收性物品穿戴部位的形状。
在此使用的术语“亲水性”,将描述一种物质或一种物质的表面,其可被水溶液(包括沉积在这些物质上的水性体液)润湿。亲水性和可润湿性可典型地根据接触角来定义。通过在物质或表面上(也称为基体)滴加液滴测量接触角。“接触角”定义为基体与液滴在液体与基体的接触点处的切线之间的角。当液体与物质或其表面之间的接触角小于90度时,或当液体趋向自发蔓延覆盖物质表面时(两种条件通常共存),都称为物质或物质的表面被液体润湿(即亲水的)。接触角为0度说明液滴完全润湿基体。相反,如果接触角是90度或大于90度,并且液体没有自发蔓延覆盖物质表面的趋势,则认为一种物质或表面亲水。180度的接触角对应于基体上几乎呈完全球型的液滴。Milton J.Rose在1989年John wiley & Sons有限公司出版的《表面活性剂和界面现象》(第二版)中详细讨论了可润湿性和接触角的问题。
在本发明的优选实施方案中,该耐久适用的亲水性聚合物泡沫物质的特征可进一步描述为0.9重量%的盐溶液具有的自由吸收能力为大于5克盐溶液/克干泡沫物质(g/g),优选大于10克,更优选大于15克,最优选大于18克。术语“干泡沫物质”在此是指除固化后或置于周围环境中时预先留存在泡沫物质中的水分外,几乎没有被润湿的泡沫物质。将在下面的试验方法中对自由吸收能力的测量进行详细描述。
在本发明另一优选方面中,该耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳是离子型的。在此使用的术语“离子型”将意味着物质中含有离子基,该离子是一些失去或获得一个或多个电子并因此带有电荷的原子或基。阳离子(带正电荷的离子)和阴离子(带负电荷的离子)都包括在内。本发明组合物的离子性可由胶乳聚合物链上的离子取代基得到,包括剩余的未反应官能基,如羧基;或选择性从聚合物配方中的添加剂,如发泡助剂、泡沫稳定剂、PH控制剂和增稠剂的离子取代基得到。但典型地,无机盐(如氯化钙)不会大量存在于聚合物中并因此不是离子电荷源。
本发明的第二个方面是一种制备这种耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳组合物的方法,该组合物能够吸收和分散液体,其具有高垂直毛细和上述的优选自由吸收能力的特征。该方法包括以下步骤:
(a)将含有活性胶乳聚合物的配方组合物发泡,该配方组合物用于制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳,该泡沫能够吸收和分散液体,并能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度;
(b)将泡沫胶乳配方组合物拉伸至所需形状;
(c)将成型的胶乳配方组合物置于能充分满足制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳组合物的条件下;和
(d)选择性地,在充分满足制备“湿化前薄的”泡沫组合物的条件下压缩该泡沫胶乳。
如上所述,短语“湿化前薄的”是指在压缩后且润湿前,泡沫组合物保持薄的或压缩状态;但湿润后压缩泡沫膨胀并变厚。压力的范围,以及预湿泡沫的厚度可随应用而改变。典型地,“湿化前薄的”泡沫的厚度小于湿润前其预压缩厚度的75%,更典型地小于50%,再典型地小于25%。“湿化前薄的”泡沫物质的厚度可以小于湿润前其预压缩厚度的10%。在没有任何约束力且在吸收其全部或接近全部吸湿能力的水分后,泡沫典型地变厚至大于其预压缩厚度的50%,更典型地大于75%,再典型地大于90%。
上面步骤(a)中的配方组合物包含一种带有特定活性官能团的胶乳聚合物。优选该配方组合物还包含一种水分散性共反应物质(交联剂),该物质带有两个或多个能与胶乳聚合物的活性官能团发生反应的基。“水分散性物质”是指一种在水中可溶或可分散的物质或可与水混溶的液体。该配方组合物也可包含其他组分,如发泡助剂、泡沫稳定剂、PH控制剂、增稠剂、填料、抗氧化剂、胶凝剂、增塑组分等。该配方组合物的起泡或发泡可通过几种已知方法中的一种来实现,如通过使用发泡剂、通过搅拌、或通过利用任何带有可通过商业途径获得的发泡头的合适装置。
适用于本发明的活性胶乳聚合物通常是一种或多种选自苯乙烯类的烯键式不饱和单体以及可与苯乙烯共聚的单体的聚合物,如包含单亚乙烯基芳香族单体、脂肪族共轭二烯烃单体、和/或α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚物。
至少一种通过聚合形成活性胶乳的此类烯键式不饱和单体由这些可聚合的烯键式不饱和单体组成,该单体至少在侧链上带有活性基,如羧基、磺基、伯氨基、仲氨基、酰氨基、羟甲基酰氨基、磺基酰氨基、伯羟基、仲羟基、酚羟基、醛基和环氧基。选择性的,可聚合烯键式不饱和单体可带有通过以后聚合可转化为该活性取代基的取代基,如可被水解成活性酸、胺或羟基的酯基、腈基、酰氨基或盐基。如美国专利6,025,404中所描述的,两性离子单体也可用于制备两性胶乳聚合物。
侧链带有活性取代基的合适的烯键式不饱和单体的非限制性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、酸式马来酸乙酯、2-磺基丙烯酸乙酯、2-磺基甲基丙烯酸乙酯、2-氨基甲基丙烯酸乙酯盐酸盐、2-氨基丙烯酸乙酯盐酸盐、乙烯基苄胺、丙烯酸缩水甘油酯、羟基苯乙烯、丙烯醛、甲基丙烯醛、烯丙醇、乙烯基苯甲醇、丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酰胺、双-N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、双-N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-β-羟乙基丙烯酰胺、N-β-羟乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟丙基酯、甲基丙烯酸-β-羟丙基酯、甲基丙烯酸-γ-羟丙基酯、丙烯酸-6-羟己基酯、甲基丙烯酸-6-羟己基酯、苯乙烯磺酸钠、α-甲基苯乙烯磺酸钠、2-甲氨基丙烯酸乙酯盐酸盐、2-甲氨基甲基丙烯酸乙酯盐酸盐、3-甲氨基丙烯酸丙酯盐酸盐、3-甲氨基甲基丙烯酸丙酯盐酸盐、3-甲氨基丙烯酸丁酯盐酸盐、3-甲氨基甲基丙烯酸丁酯盐酸盐、3-乙氨基丙烯酸丙酯盐酸盐及苯乙烯磺胺。
苯乙烯类烯键式不饱和单体和能与苯乙烯共聚合的单体包括带有一个或多个上述活性取代基的单体;单亚乙烯基芳香族单体(苯乙烯化合物);不饱和酸衍生物,如丙烯酸酯、丙烯腈、马来酸酯和富马酸酯;不饱和醇酯;不饱和酮;共轭石蜡;和其它带有一个或多个可进一步聚合的烯键链的化合物。
该烯键式不饱和化合物特有的非限制性实例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、ar-甲基苯乙烯、ar-乙基苯乙烯、α-ar-二甲基苯乙烯、ar,ar-二甲基苯乙烯、ar-t-丁基苯乙烯、乙烯萘、甲氧基苯乙烯、氰基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯和其他卤代苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯化丙烯酸乙酯、马来酸二乙酯、马来酸聚乙二醇酯、氯乙烯、溴代乙烯、亚乙基氯、亚乙基溴、乙烯基甲基酮、甲基异丙烯基酮、乙烯基乙酯、1,3-丁二烯、异戊二烯等。
上述聚合物的胶乳通过聚合一种或多种苯乙烯类烯键式不饱和单体以及能与苯乙烯通过常规的乳液聚合法共聚的单体来制备,其中至少一种侧链上含有活性取代基。
在一个优选实施方案中,活性胶乳选自环氧改性的苯乙烯/丁二烯胶乳聚合物,优选苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯胶乳。在另一个优选实施方案中,活性胶乳聚合物是可制备离子官能化泡沫的离子官能化胶乳聚合物;更优选离子官能化苯乙烯/丁二烯胶乳聚合物,再优选羧化苯乙烯/丁二烯胶乳聚合物。最优选活性胶乳是苯乙烯/丁二烯/丙烯酸、苯乙烯/丁二烯/衣康酸、或苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯胶乳聚合物。
假定可获得本发明组合物,胶乳聚合物配方组合物中可使用任意量的活性胶乳固体。通常,该配方组合物中活性胶乳固体的含量大于配方组合物总重量的20重量%,优选大于30重量%,更优选的大于40重量%。通常,该配方组合物中活性胶乳固体的含量小于配方组合物总重量的80重量%,典型地小于70重量%,更典型地小于60重量%。
优选与本发明规定的活性胶乳混合的共反应物质或交联剂是在水中或在水混溶性液体中可溶或可分散的物质,该物质至少含有一个碳原子,且至少含有两个可与所述胶乳共聚物的活性基共反应的取代基。其他含有聚合物的胶乳也可用作与活性胶乳组分反应的共反应物质,该聚合物带有多数也可与所述活性胶乳的共聚物上的取代基发生共反应的取代基。典型的共反应取代基是(a)与氮原子结合的羟甲基,(b)当与氮原子结合时已经被带有1-4个碳原子的醇烷基化的改性羟甲基,(c)与酚化合物的芳香环结合的羟甲基,(d)羧基,(e)伯氨基,(f)仲氨基,(g)环氧基,和(h)两性离子官能团。(a)与(b)中的氮原子可以是化合物或聚合物的主链或环的一部分。本发明优选不进行硫化、用硫磺进行交联。
合适的共反应物质的非限制性实例包括三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛缩合物、脲、脲甲醛缩合物、甲基化三聚氰胺-甲醛缩合物、甲基化脲-甲醛缩合物、丁基化三聚氰胺-甲醛缩合物、丁基化脲-甲醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物、氨-甲醛-盐酸缩合物、液态环氧树脂、亚乙基二胺-甲醛缩合物、己二胺-甲醛缩合物、聚乙烯亚胺、亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基乙酸四胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、四亚乙基五胺、胍、甲酰胍胺、苯并胍胺、二氰胺、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、聚丙烯酸、包含苯乙烯、1,3-丁二烯和2-氨基甲基丙烯酸乙酯盐酸盐共聚物的胶乳、和包含氯乙烯、亚乙烯基二氯、2-磺基甲基丙烯酸乙酯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、对羟基安息香酸的缩水甘油酯醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、和高分子量二羧酸二缩水甘油酯。优选共反应物质包括乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、对羟基安息香酸的缩水甘油酯醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、和高分子量二羧酸二缩水甘油酯。更优选共反应物质包括环氧取代的聚烷撑聚醚。最优选共反应物质包括乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚。
如果该共反应物质是水溶性的,它可与胶乳简单混合,或者该物质可作为水溶液或作为水混溶性溶剂的溶液进行添加。如果共反应物质在水中或水混溶性液体中微溶,那么该物质作为水分散体进行添加。但是,优选使用任何用于制备这种分散体的乳化剂,以及用于制造胶乳的乳化剂,以使它们彼此之间、与胶乳聚合物上的活性基及与共反应物质上的活性基都能够相容。
使用时,共反应物质在胶乳配方组合物中的含量可以是0-100份共反应物质/百份固体范围内的任意量,以活性胶乳固体的重量为基准进行计算。使用共反应物质时,优选该共反应物质的含量大于0,更优选大于3份/百份固体,以活性胶乳固体的重量为基准进行计算。使用共反应物质时,优选该共反应物质的含量小于20份/百份固体,更优选小于10份,最优选小于8份,以活性胶乳固体的重量为基准进行计算。
发泡助剂、泡沫稳定剂、PH控制剂、增稠剂、填料、抗氧化剂、胶凝剂、增塑组分等,可以作为选择性附加组分包含在配方组合物中。一种物质经常提供不止一种上述功能,这对本领域的技术人员来说是显而易见的,即使在下文中主要对该物质一个功能进行讨论。
发泡助剂可选择性添加到该配方组合物。发泡助剂促进发泡和起泡的形成,其包括如月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸钠及其混合物的物质。使用时,发泡助剂的含量大于0份/百份固体,以活性胶乳固体的重量进行计算。使用时,发泡助剂的含量小于50份/百份固体,优选小于10份,更优选小于5份,以活性胶乳固体的重量进行计算。
泡沫稳定剂可作为另一个选择添加到该配方组合物。泡沫稳定剂助于增强成型和固化过程中泡/沫的完整性,也可用作发泡助剂。泡沫稳定剂包括,例如油酸钾、N-十八烷基磺基琥珀酸二钠盐及其混合物。优选的泡沫稳定剂是N-十八烷基磺基琥珀酸二钠盐。使用时,稳定剂的含量大于0份/百份固体,以活性胶乳固体的重量进行计算。通常,稳定剂的含量小于50份/百份固体,优选小于20份,更优选小于10份,最优选小于5份,以活性胶乳固体的重量进行计算。
PH控制剂可选择性地添加至该配方组合物。PH控制剂可用于控制活性胶乳和共反应物质之间的反应比率,并用于调整配方组合物的粘性。如果需要,可通过添加普通酸化剂或碱化剂对配方组合物的PH值进行调整,如乙酸、柠檬酸、稀的无机酸(例如HCl、H2SO4、HNO3)、氢氧化铵、稀的碱金属氢氧化物水溶液等。如果配方组合物不在所需的PH水平上,通常将PH值调节到大于7,优选大于8,并且小于13,优选小于11,更优选小于10。
作为另一种选择,可添加增稠剂以调整该配方组合物的粘度。合适增稠剂的非限制性实例包括甲基纤维素、乙基纤维素、碱性溶涨性胶乳、和碱性可溶性胶乳。根据所使用的增稠剂,增稠剂可以在多个方面发挥作用;例如,一些增稠剂可提供亲水性和/或对聚合物的粘着性。增稠剂的用量取决于所使用的特定增稠剂的增稠效率及所需要的最终粘度。本领域的技术人员知道如何确定所需的特定增稠剂的量以达到想要的粘度。典型地,增稠剂的用量范围是0份-20份/百份固体,以活性胶乳固体的重量进行计算。
也可选择性地将一种或多种填料用于该配方组合物以调整固体或泡沫的物理和/或外观性质。可选择的填料包括,例如滑石、碳酸钙、二氧化钛、炭黑、再分散胶乳、塑料色素、煅制氧化硅、空心陶瓷微球和空心玻璃微球。硬填料可用来增强最终泡沫物质的韧性,而软填料可用于降低最终泡沫物质的韧性。低密度填料(如空心陶瓷微球和空心玻璃微球)可用于降低最终泡沫物质的密度,因此在不必发泡至较高空体积的情况下就可提高泡沫物质的g/g流体能力。使用时,填料的含量通常为1-100份/百份固体,以活性胶乳固体的重量进行计算。
也可选择性地在该配方组合物中添加抗氧化剂。抗氧化剂在固化过程中抑制泡/沫的氧化反应。氧化可使泡沫褪色,并降低其最终的物理性质。抗氧化剂在本领域是熟知的。抗氧化剂的实例包括,但不限于取代的酚类化合物,如丁基化二羟基苯甲醚、二-叔丁基-对甲酚和棓酸丙酯等。更多的抗氧化剂实例包括芳香胺,如二-β-萘基-对苯二胺和苯基-β-萘胺。两种商用抗氧化剂包括商标AquamixTM 494(Harwick化学公司)和商标Lowinox Emulsion L(Chemische Werke LowiGmbH&Company)的抗氧化剂。商标AquamixTM494的抗氧化剂是一种组合物,它包含3-(十二烷基硫代)丙酸的二酯、四甘醇、和4-甲基苯酚与二环戊二烯及与异丁烯的反应产物。使用时,添加至配方组合物的抗氧化剂浓度大于0份/百份固体,以活性胶乳固体的重量进行计算。使用时,添加至配方组合物的抗氧化剂浓度小于10份/百份固体,优选小于5份,更优选小于2份,以活性胶乳固体的重量进行计算。
可选择性地在组合物中添加胶凝剂以促进半液态粘性泡沫胶凝以通过干燥和固化形成固态多孔结构。应当仔细监测和控制胶凝机理。泡沫凝胶可通过相对不溶的成酸化学品的水解得以实现,该化学品包括铵、氟硅酸的钠或钾盐。泡沫凝胶还可通过合适的热敏性铵盐的分解得以实现,该铵盐包括硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、硫氰酸铵、甲酸铵和乙酸铵。可水解电解质或热敏性铵盐的加入可在化合和液态泡沫物质发泡后完成。典型地,在发泡后并在将泡沫物质拉伸至所需形状前,仔细将胶凝剂量入泡沫物质中。如在美国专利4,205,103中所公开的,胶凝剂也可在发泡前添加至泡沫胶乳或完成的泡沫化合物中。胶凝剂的用量将依据所选用胶凝剂的胶凝能力及目标粘度来选择。
可选择性地在组合物中添加增塑组分以降低本发明泡沫胶乳组合物的有效玻璃化转变温度(Tg)。有效Tg是指泡沫物质由坚硬(不适用)转变为柔软(适用)的温度。增塑剂包括带有长链疏水末端的表面活性剂、油脂、溶剂等。增塑剂的用量将根据所需泡沫物质的柔软性来选择。
该配方组合物用于生产一种在发泡及固化后适用的泡沫物质。本领域的技术人员可以用很多方法设计该组合物以制造适用的泡沫物质;但是柔软性通常是由泡沫的有效Tg来控制的。因此,本发明的泡沫组合物的有效Tg优选低于该物质设计要应用的温度。优选的,本发明泡沫组合物的有效Tg低于40摄氏度(℃),更优选低于大致环境温度(选为25℃,再优选低于10℃。例如通过用于本领域的标准流变法,如抗压模量,来测定有效Tg。例如通过活性胶乳、选择性共反应物质(或交联剂)及选择性增塑组分来调整有效Tg。因此,最终泡沫组合物的有效Tg可能与纯胶乳聚合物的Tg不同。
活性胶乳配方组合物和任何可选组分可通过发泡剂或适用于已知泡沫胶乳领域的方法来发泡或起泡。一种方法包括向配方组合物中释放气体,如氮气或空气。其他适合的气体包括,如二氧化碳、氦气、氩气和氟利昂。另一种方法包括使气体释放物质与配方组合物中的一种组分发生化学反应,并释放气体作为反应产物。活性胶乳与可选组分的混合物也可通过搅拌或通过使用任何带有可通过商业途径获得的发泡头的仪器来发泡。典型地,与发泡前的配方组合物的初始体积相比,发泡的组合物体积增加超过5倍,优选超过10倍,更优选超过15倍,最优选超过20倍。典型的,泡沫组合物的体积小于初始体积的50倍。
通常,在不含填料的情况下,完成的泡沫胶乳组合物产生大于5克0.9重量%盐溶液的自由吸收能力时的密度即为目标泡沫物质密度。优选在不含填料的情况下产生大于10g/g的自由吸收能力时的密度为目标泡沫物质密度,更优选大于15g/g,最优选大于18g/g。在给定的空体积下,可以通过在泡沫物质中添加低密度填料以降低泡沫物质密度的方法来提高g/g自由吸收能力,低密度填料的例子有空心陶瓷或玻璃微球。压缩前且不含填料的情况下,合适的泡沫物质密度通常大于0.02克/立方厘米(g/cm3)。通常,压缩前且不含填料的情况下,泡沫物质密度小于0.20g/cm3。优选压缩前且不含填料的情况下,泡沫物质密度小于0.10g/cm3,更优选小于0.07g/cm3,再优选小于0.05g/cm3。
然后通过任何本领域已知的方法对泡沫配方组合物进行定型,如下面的一种或几种:(a)倒入或摊在模具中,(b)在平的盘或带子上摊开,(c)在一个或多个基体上涂覆或层压,或通过(d)将两种或多种泡沫物质分层或混合。在本发明中,术语“基体”可定义为任何物质,如纺织品、布料、织物、合成的非纺织品、聚合物薄膜、包括聚丙烯和聚氨酯泡沫物质的非乳液聚合物泡沫物质、皮革、木头、玻璃、金属或任何其他形式的衬底,当泡沫混合物固化后应用时将粘结在其上。在合适的地方,可在固化前后在基体和/或泡沫胶乳上穿很多微孔以帮助毛细液体。在一个优选实施例中,本发明的吸收性泡沫胶乳可被层压在一种具有微孔的非纺织品上。该设计适用于尿布和女性卫生产品方面,因为微孔增进毛细而产生干爽的感觉,使该非纺织品带给皮肤柔软的感觉。
另一优选的成型方法包括将泡沫物质涂覆到一基体上,该基体带有要么混入基体内要么涂在基体上的超强吸收性聚合物,术语“基体”如上所述。例如,该基体可带有已混入基体内部的超强吸收性纤维或粉末;该基体可具有涂在基体表面的超强吸收薄膜,可均匀涂布或以一定模式分布;该基体可在已涂覆的基体表面上以纤维或微粒的形式通过随机分布或形成特定模式带有超强吸收性聚合物。超强吸收性能被有利地包括在基体内或基体上的模式中,这样在尿布的应用中,液体可被吸收到尿布里预期的目标位置的超强吸收性聚合物中。与强吸收性微粒分布在纤维绒毛中的传统尿布相比,本发明在此方面的有利之处在于超强吸收性组分几乎不会在制品中任意重新分配。在已涂覆的基体内或其上包含有固定模式的超强吸收性聚合物的有利之处在于(1)液体可以存储在物品(如尿布)的目标位置,(2)图案、商标、图片等可被画在基体中和/或基体上,这样当物品润湿后,图案、商标、图片等会膨胀并变得明显。
作为另一处理选择,在成型过程中可将两种或多种泡沫物质结合应用以形成分层或混合泡沫物质。例如,可制备第一泡沫物质以获得大孔径的泡沫物质,而制备第二泡沫物质以获得小孔径的泡沫物质。第一泡沫物质可按上述方法成型,而第二泡沫物质可接着第一泡沫物质成型,可在固化前或在固化后。大、小孔径将在下文进行限定。除分层外,就在想要在不同性质的区域内将泡沫物质成型前,可将两种或多种泡沫物质搅动或搅拌在一起。例如,在分层泡沫物质实施例中描述过的第一和第二泡沫物质,可在成型前或成型过程中搅到一起,固化后形成具有大小孔径混合区的泡沫物质。同样,如果需要,可将一种基体和/或一种不连续的超强吸收层应用于泡沫物质各层之间。
优选地,成型在一连续传送带上进行,以便将成型泡沫物质直接移至固化程序。一个连续移动带过程可包括,例如一个使泡沫物质顶端达到所需厚度的刮除板。此外,传送带的侧面可做成能将泡沫物质成型为最终产品的形状。例如,该传送带可做成用于制备泡沫物质的roll-stock,它包括可在单位间隔切开用于尿布插入物的连续“沙漏”型部分。如果沙漏从矩形部分切掉,可通过此方式将泡沫物质侧面成型而降低生成废泡沫物质的量。
固化并干燥成型泡沫物质,通常是通过加热一段足够长的时间,以便能够充分干燥聚合物泡沫结构。固化和干燥方法在泡沫胶乳领域中是公知的,并且依所用活性胶乳的类型、所用的共反应物质(如果使用的话)、和所用的胶凝剂(如果使用的话)而改变。固化和干燥通常在90℃-200℃的温度下、1分钟-90分钟的任意时间内完成。在给定温度下进行固化和干燥时,厚泡沫物质通常比薄泡沫物质消耗更长的时间。在给定温度下进行固化和干燥时,密度大的泡沫物质通常比密度小的泡沫物质消耗更长的时间。
本发明泡沫物质的特征可描述为具有开孔结构,且压缩前其直径(或截面方向)上的孔径通常在50微米-2毫米之间,通过扫描电子显微镜(SEM)测定。
在本发明泡沫物质的聚合物壁或柱的特征通常可描述为具有从胶乳微粒(典型的是富含羧酸酯的物质)获得的明确功能区。例如,已知在高PH(大于7)下制备的羧化胶乳薄膜具有遍布该胶乳薄膜的羧化物质梁状网络,其描画出曾是单个胶乳颗粒的表面轮廓。另一种情况是,已知在低PH(大约3)下制备的羧化胶乳薄膜可用于生产以单个微粒分散在整个胶乳薄膜中的羧化物质。这两类功能区已确定的很好,如C.S.Kan和J.H.Blackson在高分子,29卷(1996)中第6853-6864页的“对羧化胶乳薄膜的黏弹性和形态进行Lonomeric处理的效果”中所述。可以认为胞壁中的这些功能区对泡沫胶乳的耐久性起正面作用,但对直接由单体生产的泡沫物质不太理想,例如聚合的HIPE泡沫物质,由于HIPE泡沫物质不是直接由微粒制备。
在不被理论束缚的条件下,可以认为上面提到的功能区分布遍及胶乳壁及柱,通过加固聚合物来对泡沫胶乳物质的耐久力起正面作用。用于制备本发明泡沫物质的羧化胶乳组合物通常具有大于7的PH值,因此期望它们的聚合物壁中具有存在完全蜂巢结构的富含羧酸酯的物质。实际上,实施例2泡沫物质的透射电子显微镜(TEM)分析(见下文)展示了预想的蜂巢结构。胶乳的交联通常伴随胶乳微粒的表面官能度、特别是羧化物官能度而发生。因此,期望形成的蜂巢网络符合几乎连续的薄膜,该薄膜通过交联将单个胶乳颗粒结合在一起,并因此在整个聚合物壁和柱上建立了加强结构。类似的,如果建立高分散功能区,期望它们形成更高交联的区域,其可阻止聚合物壁的撕裂或破裂。
混合了较高Tg和较低Tg的配方组合物也可制造在聚合物壁或柱中含有不同类型有利结构的泡沫物质。可选择较低Tg胶乳以最终形成壁或柱的连续结构,而较高Tg胶乳主要以微粒形式存在于壁或柱中,并与低Tg胶乳薄膜交联。在此情形下,高Tg胶乳主要作为一种交联填料,加固聚合物壁和柱。
本发明的一个优选实施方案包括成型一种相对较厚的泡沫物质,然后充分慢地进行固化和干燥,以使泡沫物质中心的孔眼相对较大,并且向着泡沫物质的表面方向会逐渐变小。这种梯度结构是由于泡沫表面固化比泡沫物质中心较快而形成的。结果,在表面结构固化后,泡沫物质的内部变得粗糙。选择性地,得到的泡沫物质可被在例如一半左右,即接近两表面之间的正中并垂直于厚度轴处切割,制得两块具有孔径梯度的泡沫物质,大尺寸孔眼在一个表面上且小尺寸孔眼在相对的表面上。另一种获得孔径梯度的方法包括:用比泡沫物质相对面较低的温度熟化泡沫物质的一个面。具有这样梯度结构的泡沫物质特别应用于在大孔径表面上快速吸收液体和固体颗粒,而通过相对面的小孔眼将液体从吸收点快速吸走。在本发明中,小孔眼的尺寸范围通常在50微米-150微米之间,大孔眼的尺寸范围通常在150微米-2毫米之间。
本发明的泡沫物质具有内在亲水性,无需后改性。例如,如果聚合物含有亲水性官能团,如羟基或羧酸,亲水性可由胶乳聚合物本身提供。附加或选择性地,亲水性可由胶乳配方组合物中的亲水性组分提供,如亲水性的发泡助剂、泡沫稳定剂、增稠剂等。
如上所述,本发明组合物能够将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度,优选大于10cm,更优选大于15cm,最优选大于20cm。通常,本发明化合物迅速地毛细水溶液,例如,通常可在两分钟内将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至通常大于5cm的高度,优选大于7cm,更优选大于10cm。
通过用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性测量的耐久性也可用于描述本发明泡沫胶乳组合物的特征。润湿前,本发明泡沫胶乳物质的特征通常可描述为:(1)用户撕裂应力通常大于50磅/平方英寸(psi),优选大于75psi,更优选大于100psi;(2)用户撕裂伸长率通常大于100%,优选大于150%,更优选大于200%,再优选大于250%,最优选大于280%;且(3)韧性通常大于100psi,优选大于150psi,更优选大于200psi。
在对0.9重量%的盐溶液完全吸收能力方面,本发明泡沫胶乳物质的耐久性通常可描述为:(1)用户撕裂应力通常大于5磅/平方英寸(psi),优选大于10psi,更优选大于15psi,最优选大于20psi;(2)用户撕裂伸长率通常大于25%,优选大于50%,较优选大于100%,更优选大于150%,再优选大于200%,最优选大于250%;且(3)韧性通常大于1psi,优选大于10psi,更优选大于15psi,再优选大于20psi,最优选大于25psi。
选择性地,固化和干燥步骤后紧跟着压缩步骤以减小泡沫物质的厚度。泡沫物质的压缩可通过连续或间断过程完成。优选使泡沫物质经过一个或多个轧辊实现连续压缩。压缩也可在,例如水压下完成。任何可以达到所需泡沫物质厚度的压力均可使用。通常,压力大于28磅/平方英寸(psig)(193Kpa),优选大于70psig(483Kpa)。通常小于700psig(4826Kpa),优选小于210psig(1448Kpa)。通常在大约环境温度(取为接近22℃)下进行压缩,但也可在其他温度下进行压缩,并且对于使泡沫物质获得最佳的湿化前薄的结构来说可能是优选的。
在本发明的另一个实施方案中,可在压缩步骤中或压缩步骤后对泡沫物质进行微孔处理。微孔处理可帮助液体更快地流过泡沫物质,如果在固化步骤中已经形成一层外壳,其在泡沫物质表面尤其有效。泡沫物质可通过表面按一定模式安有针的一个或多个轧辊在一个或多个表面打孔的方法进行微孔处理。
在本发明的另一个实施方案中,泡沫物质可以在压缩步骤用一种设计图样或标志进行压纹浮凸装饰,以创造一种设计图样,或是获得一种更加类似织物的感觉,或帮助管理液体。
优选地,一旦泡沫物质被压缩,它就保持压缩状态,无需外部的约束力。更优选,泡沫物质直到湿化后才不保持压缩状态,因此,泡沫物质在吸收了液体之后会膨胀(“湿化前薄的”)。压缩的泡沫物质比膨胀的泡沫物质占据更小的空间,这对如尿布的物品来说是一个重要因素,较薄的物品不仅穿着舒服,且在运输和存储中需要的空间较小。令人吃惊的,压缩泡沫物质明显地提高了其对液体的垂直毛细高度。可以认为(但是本发明不受该理论的约束)较小的孔径比较大孔径在相同方式下产生更高的毛细,例如,在毛细液体方面,直径较小的毛细管比直径大的毛细管产生更高的毛细管抽吸。“湿化前薄的”泡沫物质的有利因素还在于,泡沫物质膨胀时,阻碍液体快速毛细的粘性阻力组分在减少,而液体方向的小孔径仍然能形成将液体吸到泡沫物质中的高毛管吸力。
在被压缩时保持纤薄的泡沫物质可能需要一种粘稠组分以抑制泡沫物质聚合物柱的回弹力。泡沫物质柱的回弹力起到了使已压缩的泡沫物质再膨胀的作用,回弹力必须通过一种能够保持胞壁联合在一起的黏着力来克服。黏着力可以通过许多方法来实现,例如,在高于该泡沫物质的有效Tg温度下压缩的泡沫物质,能够由于聚合链的缠结而保持压缩状态。在该方法中,必须注意使泡沫物质保持压缩状态,但不要使壁长期黏着在一起。在备选方法中,或是与聚合物缠结方法同时使用的方法中,配方组合物中可保含泡沫物质被压缩时使胞壁粘结在一起的黏着剂。许多物质都可以作为黏着剂,包括如上述的增稠剂组分,上述的泡沫稳定组分,还有如聚丙烯酸的粘稠性疏水物质、如聚丙烯酸钠的部分或全部被中和的聚丙烯酸;和乙二醇、聚乙二醇、甘油、糖、表面活性剂等。优选地,黏着力在湿化时会有效地减低,从而允许泡沫物质部分再膨胀。黏着剂的量主要取决于配方组合物中的其他组分。已经提到的一种或多种组分通常可完全起到黏着剂的作用,本身并不需要另外添加黏着剂。如果需要的话,本领域的技术人员能够迅速地判断出所需黏着剂的用量。
试验方法
除非另行明确指出,以下试验方法是在本专利申请中进行的。垂直毛细高度是使用一条大约1英寸(2.54cm)宽、30cm长的泡沫物质样品进行测定的。用双面胶将样品条黏附在一块塑料板上,放置在一把尺子旁边,并将样品条的底部与尺子的底部对准成一条直线。将该板悬挂在一个以极少量蓝色食品着色(用来显现液面)的含0.9重量%的盐溶液的水浴上方。在“计时起点”,将水浴升至使其正好接触泡沫物质的底部。在特定时间间隔点(通常为2、10、30和60分钟)记录泡沫物质正表面的液面高度。
自由吸收能力是使用垂直毛细测量法中的那种样品条测定的。将样品条放置在一个0.9重量%的盐溶液浴中。一旦泡沫物质完全浸透,就用刮铲将其取出,放在粗钢丝网上,在此排除任何多余的液体。将浸透了的泡沫物质称重以获得一个湿重。称重后,将样品条放在60℃的强制通风烘箱中干燥,然后再次称重以获得一个干重。自由吸收能力是通过将湿重与干重之间的差量除以泡沫物质干重来计算的。
用户撕裂应力、用户撕裂伸长率(应变)和韧性(应变能)都使用利用100磅(45.3kg)测压元件和分离率为20英寸/分钟(50.8cm/min)的Instron 55R4201进行测量。测量使用4英寸(10.16cm)长、1英寸(2.54cm)宽的泡沫物质样品。干样品的厚度为0.024英寸(0.6mm);湿样品的厚度为大约0.23英寸(5.8mm)。
将参考以下实施例进一步阐述本发明,它们的意图纯粹是作为本发明应用的范例。参照在此公开的本发明的详细说明或实践,本发明的其他实施方案对本领域的技术人员是显而易见的。
实施例1
按照表1制备胶乳配方组合物。使用的商用胶乳(陶氏化学公司的DL532和DL313牌胶乳)的主要原料是羧化苯乙烯/丁二烯单体。商标为DL532的胶乳(Tg=-37℃)含有以下单体组分:60%丁二烯、37%苯乙烯和3%丙烯酸。商标为DL313的胶乳(Tg=2℃)含有以下单体组分:58%苯乙烯、39%丁二烯和3%衣康酸。本发明的胶乳配方组合物通过以下方法制备:按表1的顺序将所列组分加入一个烧杯中,并同时用Cowles型刀片搅拌。要注意将夹带的空气量减至最少。
表1 实施例1的胶乳沫组合物
组分a | 名称 | %固体 | 干部分(按重量) | 湿部分(按重量) |
胶乳 | DL532 | 51 | 65 | 126.95 |
胶乳 | DL313 | 49 | 35 | 71.14 |
抗氧化剂 | AquamixTM 494 | 58 | 1.50 | 2.59 |
泡沫稳定剂 | StanfaxTM 318 | 35 | 3.50 | 10.00 |
增稠剂 | MethocelTM E4M | 2.5 | 0.33 | 13.20 |
碱 | NH4OH | 28 | --(至pH9) | --(至pH9) |
共反应物质:环氧化物 | 乙二醇二缩水甘油醚 | 100 | 6.00 | 6.00 |
a.DL532和DL313牌胶乳和MethocelTM E4M牌增稠剂可从陶氏化学公司获得。AquamixTM 494牌抗氧化剂由Harwick化学公司获得。StanfaxTM 318泡沫稳定剂从Standard Adhesive&Chemical Company,Inc获得。乙二醇二缩水甘油醚(EGDGE)从Nagase Chemical Ltd.获得,为DenacolTM EX-810牌EGDGE。
表1的胶乳配方组合物使用一种Kitchen-Aid搅拌器(专业型号)发泡,以形成8.6g的杯重。杯重相当于在一个3盎司杯(88.7立方厘米)中的泡沫物质重量。将泡沫物质涂在硅处理的剥离纸上(10英寸×14英寸(25.4cm×35.56cm)),并轧扁成0.5英寸(1.27cm)高。
将这个组件放在链连接的传送带上送入红外烘箱(HolmanMinimeyorTM Model 214)。通过将栓插过剥离纸与链接的传送带相啮合,将该组件拉过红外烘箱。刮板被支撑在网上方,其间隔对应于所需的压延厚度。保持泡沫胶乳的一端靠着刮板。
红外烘箱在传送带上方或下方都有加热器。顶部或底部加热器设置为大约100℃。传送带的速度设置要保证在烘箱中30秒的停留时间。在穿过红外烘箱后,将泡沫物质放置在150℃的强制通风烘箱中停留20分钟以形成未压缩泡沫物质。将该泡沫物质冷却至室温,然后使用液压机在140psig(965kPa)的压力下将其压缩。压缩泡沫物质保持在湿化前薄的。
在压缩泡沫物质的24小时内,按照上述的试验方法,测量未压缩和压缩泡沫物质的垂直毛细高度和自由吸收能力。结果列于表2中。
表2 吸水上升高度(cm)
时间(分钟) | 未压缩 | 压缩 |
2.0 | 2.8 | 7.0 |
10 | 4.0 | 13.7 |
30 | 4.5 | 17 |
60 | 4.9 | 18 |
自由吸收能力 | 17.1g/g | 17.8g/g |
令人吃惊的是,在本发明任选的优选实施方案中,压缩泡沫物质可以显著地提高毛细性能,而且不减损流体能力。
实施例2
按照表1制备胶乳配方组合物。使用的商用胶乳(陶氏化学公司的DL595和DL313牌胶乳)的主要原料是羧化苯乙烯/丁二烯单体。商标为DL595的胶乳(Tg=-37℃)含有以下单体组分:60%丁二烯、37%苯乙烯和3%丙烯酸。商标为DL313的胶乳的Tg=2℃。本发明的胶乳配方组合物通过以下方法制备:按表1的顺序将所列组分加入一个烧杯中,并同时用Cowles型刀片搅拌。要注意将夹带的空气量减至最少。
表3 实施例2和3的胶乳沫组合物
组分a | 名称 | %固体 | 干部分(按重量) | 湿部分(按重量) |
胶乳 | DL595 | 51 | 65 | 126.95 |
胶乳 | DL313 | 49 | 35 | 71.14 |
抗氧化剂 | AquamixTM 494 | 58 | 1.50 | 2.59 |
泡沫稳定剂 | StanfaxTM 318 | 35 | 3.50 | 10.00 |
增稠剂 | MethocelTM E4M | 2.5 | 0.33 | 13.20 |
碱 | NH4OH | 28 | --(至pH9) | --(至pH9) |
共反应物质:环氧化物 | 乙二醇二缩水甘油醚 | 100 | 6.00 | 6.00 |
a.DL595和DL313牌胶乳和MethocelTM E4M牌增稠剂可从陶氏化学公司获得。AquamixTM 494牌抗氧化剂由Harwick化学公司获得。StanfaxTM 318泡沫稳定剂从Standard Adhesive&Chemical Company,Inc获得。乙二醇二缩水甘油醚(EGDGE)从Nagase Chemical Ltd.获得,为DenacolTM EX-810牌EGDGE。
使用一个Cowie-Riding(CR-twin)发泡剂并只用两个搅拌头中的第一个使胶乳配方组合物发泡。配方组合物泵保持在10转/分钟(RPM),搅拌头保持在650RPM。调整气压以获得到8.7-9.0的杯重。杯重相当于一个3盎司杯(88.7立方厘米)中的泡沫物质重量。在压延泡沫物质之前或之后测量杯重以保证泡沫物质密度的稳定性。泡沫物质通过一个53英寸(134.6cm)长的TygonTM管从搅拌头中排出。(1/4英寸ID(6.3mm ID))。
在10英寸(25.4cm)×14英寸(35.6cm)TeflonTM涂层网上将泡沫物质压延至厚度为0.25英寸(6.3mm),该网有约1mm宽的纤维且纤维间距约1mm宽。将该网放于链连接的传送带上送入红外烘箱(Holman MinimeyorTM Model 214)。通过将栓插过网与链接的传送带相啮合,将该网拉过红外烘箱。刮板被支撑在网上方,其间隔对应于所需的压延厚度。保持泡沫胶乳的一端靠着刮板。
红外烘箱在传送带上方或下方有加热器。顶部或底部加热器设置为大约100℃。传送带的速度设置要保证在烘箱中有30秒的停留时间。在穿过红外烘箱后,将泡沫物质在150℃的强制通风烘箱中放置20分钟以形成未压缩泡沫物质。将该泡沫物质冷却至室温,然后使用液压机在140psig(965kPa)的压力下将其压缩。压缩泡沫物质保持在湿化前薄的。
在压缩泡沫物质的24小时内,按照以上试验方法,测量未压缩和压缩泡沫物质的垂直毛细高度和自由吸收能力。结果列于表4。
表4 自由吸收能力和垂直毛细结果
时间(分钟) | 未压缩/压缩2a | 压缩/压缩3b |
2.0 | 5.8/8.0 | 6.4/7.1 |
10 | - | 9.9/19 |
30 | 11.6/24.5 | 11.1/>25 |
60 | 14.1/26.6 | 11.6/>25 |
自由吸收能力 | 18g/g | 15g/g |
a.泡沫物质压延=0.25英寸(6.3mm)
b.泡沫物质压延=0.5英寸(12.5mm)
压缩泡沫物质可以显著地提高毛细性能,而且不减损流体能力。
据发现,如以上实施例2和3所表明的,本发明胶乳组合物能够将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于20cm的高度。可观察到泡沫胶乳组合物在2分钟内的毛细高度大于5cm,在优选实施方案中2分钟内等于10cm。另外,可发现本发明泡沫胶乳组合物的自由吸收能力大于15g盐溶液/克泡沫物质。
实施例3
按照实施例2的方法制备和测试泡沫物质,不同之处是用于垂直毛细试验和自由吸收能力试验的泡沫物质条厚度为0.5英寸(12.5mm)而非0.25英寸(6.3mm)。压缩后,泡沫物质保持湿化前薄的。按照以上试验方法所述的方法,在压缩泡沫物质的24小时内进行垂直毛细和自由吸收能力试验。结果列于表4。
另外,表2和表4的数据对比证明了使用商业发泡剂的好处。具体而言,例如,使用商业发泡剂制备的泡沫物质在30分钟的毛细高度可表明其是使用实验室级的Kitchen Aid搅拌器的两倍。
实施例4
按照表5制备胶乳配方组合物。通过以下方法制备该配方组合物:将组分按所列顺序加入一个烧杯中,并同时用Cowles型刀片搅拌。要注意将夹带的空气量减至最少。
表5 实施例4的胶乳沫组合物
组分a | 名称 | %固体 | 干部分(按重量) | 湿部分(按重量) |
胶乳 | DL595 | 51 | 65 | 126.95 |
胶乳 | DL313 | 49 | 35 | 71.14 |
抗氧化剂 | AquamixTM 494 | 58 | 1.50 | 2.59 |
泡沫稳定剂 | StanfaxTM 318 | 35 | 3.50 | 10 |
增稠剂 | MethocelTM E4M | 2.5 | 0.33 | 13.20 |
填充剂 | 分散的塑料色素(RAP380NA) | 51.2 | 50 | 97.66 |
PH改性剂 | 氢氧化铵 | 28 | -至pH9- | |
共反应物质:环氧 | 乙二醇二缩水甘油醚 | 100 | 6 | 6 |
a.DL595和DL313牌胶乳和MethocelTM E4M牌增稠剂和RAP380NA分散塑料色素从陶氏化学公司获得。AquamixTM 494牌抗氧化剂从Harwick化学公司获得。StanfaxTM 318泡沫稳定剂从Standard Adhesive&ChemicalCompany,Inc获得。乙二醇二缩水甘油醚(EGDGE)从Nagase ChemicalLtd.获得。
将该胶乳配方组合物发泡,制成厚0.5英寸(12mm)的片,按照实施例2所述方法进行处理,不同的是将泡沫物质在150℃的强制通风烘箱中放置30分钟而非20分钟。将形成的泡沫物质沿着厚度轴的大约一半处切片,制成表面具有大直径孔眼(大约1.4mm)而相对面具有小直径孔眼(大约100微米)的厚0.25英寸(6mm)的片。将泡沫物质在液压机中以大约150psig压力进行压缩,使泡沫物质厚度减少至约1mm。使压缩泡沫物质保持湿化前薄的。
按照试验方法所述的方法,使用从压缩泡沫物质上切下的长约28cm、宽1cm的样品条,测量压缩泡沫物质的垂直毛细。结果列于表6。
表6 实施例4的垂直毛细结果
时间(min) | 2 | 10 | 30 | 60 |
高度(cm) | 7.3 | 13.5 | 15 | 15 |
未湿化泡沫物质的厚度保持在1mm,而与水接触的泡沫物质末端的厚度膨胀到约5mm。
可见,本发明的胶乳聚合泡沫物质能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至15cm的高度,2分钟内的达到大于7cm的高度。
实施例5
按照实施例4制备泡沫胶乳物质,不同的是将泡沫物质发泡、成型并切成厚0.25英寸(6.3mm)的片。与实施例4不同的是,泡沫物质作为整体应用,而不是切成两半。将泡沫物质在液压机中以大约150psi压力进行压缩,使泡沫物质厚度减少至约0.024英寸(0.6mm)。使压缩泡沫物质保持湿化前薄的。
在压缩泡沫物质的24小时内,以试验方法描述的方法测量垂直毛细,结果列于表7。
表7 实施例5的垂直毛细
时间(分钟) | 垂直吸水上升高度(cm) |
0.5 | 0.8 |
1 | 1.3 |
2 | 2.0 |
3 | 3.2 |
4 | 4.5 |
5 | 5.0 |
10 | 7.3 |
30 | 11.5 |
60 | 13.5 |
90 | 14.0 |
按照试验方法,在湿化前(干)和在0.9%的盐溶液中浸泡后(湿润)的压缩泡沫物质样品上测量泡沫组合物的物理性能,即用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性。物理性能的测量结果列于表8。
表8 物理性能(耐久性)
聚合物状态 | 用户撕裂应力 | %用户撕裂伸长率 | 韧性(psi) |
干燥 | 109.76 | 314.77 | 201.07 |
湿润 | 20.25 | 285.11 | 28.41 |
可发现,本发明聚合物泡沫胶乳组合物在60分钟内能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大约14cm的高度。无论是干态还是湿态,该组分都表现出很好的用户撕裂应力、用户撕裂伸长率和韧性。
实施例6
按照表9制备胶乳配方组合物。通过以下方法制备该配方组合物:将组分按所列顺序加入烧杯中,并同时用Cowles型刀片搅拌。要注意使夹带的空气量减至最少。
表9 实施例6的胶乳沫组合物
组分a | 名称 | %固体 | 干部分(按重量) | 湿部分(按重量) |
胶乳 | DL595 | 51 | 100 | 195.31 |
抗氧化剂 | AquamixTM 494 | 58 | 1.50 | 2.59 |
泡沫稳定剂 | StanfaxTM 318 | 35 | 3.50 | 10 |
增稠剂 | MethocelTM E4M | 2.5 | 0.33 | 13.20 |
PH改性剂 | 氢氧化铵 | 28 | -至pH9- | |
共反应物质:环氧化物 | 乙二醇二缩水甘油醚 | 100 | 6 | 6 |
a.DL595牌胶乳和MethocelTME4M牌增稠剂从Dow Chemical Company获得。AquamixTM 494牌抗氧化剂由Harwick Chemical Corporation获得。StanfaxTM 318泡沫稳定剂从Standard Adhesive&Chemical Company,Inc获得。乙二醇二缩水甘油醚(EGDGE)从Nagase Chemical Ltd.获得。
将胶乳配方组合物发泡,制成一片厚0.25英寸(6mm)的片,按照实施例1所述方法进行处理。用手将泡沫物质轻微压缩至初始厚度的大约20%。使压缩泡沫物质保持湿化前薄的。
按照试验方法所述的方法,使用15cm长而非常用的30cm长的样品条,测量压缩泡沫物质的垂直芯给。压缩泡沫物质在10分钟内将0.9重量%的盐溶液垂直芯给至12cm,盐溶液在60分钟内达到15cm条的顶端。泡沫物质进一步显示出18g/g的自由吸水能力。
实施例7
按照实施例1制备泡沫胶乳物质,不同的是DL532和DL313的比例进行系统性改变。增加具有玻璃化转变温度的聚合物的含量增加了压缩力撤除后的压缩度。DL532/DL313的比例为68/32,50/50,25/75和0/100,而其他组分保持不变。测量泡沫物质的高度。按照实施例1所述规定压缩该泡沫物质。撤除外力后,泡沫物质可自行回复。按照初始未压缩泡沫物质的百分比记录所得泡沫物质的高度。
表10 压缩度(未压缩泡沫物质厚度的%)
DL532/DL313的比例 | 68/32 | 50/50 | 25/75 | 0/100 |
泡沫物质高度(压缩&回复之后) | 29% | 27% | 22% | 13% |
数据表明了控制最终压缩泡沫物质厚度的能力。按照初始未压缩泡沫物质的百分比记录压缩度。
Claims (22)
1.一种包含耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳的组合物,它能够吸收和分散水溶液,其特征在于,为能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度,其中胶乳聚合物是一种或多种选自苯乙烯类的烯键式不饱和单体以及可与苯乙烯共聚的单体的聚合物。
2.如权利要求1所述的组合物,其中该聚合物泡沫胶乳在压缩前的孔径为50μm-2mm。
3.如权利要求1所述的组合物,对0.9重量%的盐溶液的自由吸收能力是大于10克盐溶液/克干泡沫。
4.如权利要求1所述的组合物,在压缩前且没有填充剂的情况下,密度为0.02g/cm3-0.20g/cm3。
5.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,从一个表面到相对面具有孔径梯度。
6.如权利要求1所述的组合物,在压缩后润湿前,泡沫组合物保持薄的或压缩状态,但湿润后压缩泡沫膨胀并变厚。
7.如权利要求1所述的组合物,其中泡沫组合物的有效Tg小于40℃。
8.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,湿化前具有至少一种以下特征:
(a)用户撕裂应力大于50psi;
(b)用户撕裂伸长百分率大于150%;或
(c)韧性大于100psi。
9.如权利要求1所述的组合物,其特征在于当处于对0.9重量%盐溶液的完全吸收能力时,具有至少一种以下特征:
(a)用户撕裂应力大于5psi;
(b)用户撕裂伸长百分率大于100%;或
(c)韧性大于20psi。
10.如权利要求1所述的组合物,其制备不经硫化。
11.一种方法,它包括:
(a)将含有活性胶乳聚合物的配方组合物发泡,该配方组合物用于制备耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳,它能够吸收和分散液体,并能将0.9重量%的盐溶液垂直毛细至大于5cm的高度;
(b)将泡沫胶乳配方组合物拉伸至所需形状;
(c)在足以制备前述耐久适用的亲水性聚合物泡沫胶乳组合物的条件下,将成型的胶乳配方组合物固化;和
(d)选择性地,在充分满足制备“湿化前薄的”泡沫组合物的条件下压缩该泡沫胶乳。
12.如权利要求11所述的方法,其中该配方组合物中活性胶乳聚合物的固体含量为配方组合物总重量的20重量%-80重量%。
13.如权利要求11-12中任一项所述的方法,其中该胶乳配方组合物包含一种共反应物质,它在水中或在与水混溶性液体中可溶或可分散,而且含有至少一个碳原子并含有至少两个可与胶乳聚合物的活性基共反应的取代基。
14.如权利要求11所述的方法,其中该配方组合物还包括至少一种以下物质:
(a)发泡助剂;
(b)泡沫稳定剂
(c)酸化剂或碱化剂,能够将组合物的pH值调整到7-13之间;
(d)增稠剂;
(e)填料,选自滑石、碳酸钙、二氧化钛、炭黑、再分散胶乳、塑料色素、煅制氧化硅、空心陶瓷微球和空心玻璃微球;
(f)抗氧化剂;
(g)胶凝剂;或
(h)增塑组分。
15.如权利要求11所述的方法,其中该泡沫胶乳配方组合物通过以下步骤完成所述的拉伸:(i)倒入或铺入模具中,(ii)在平的盘或带子上铺开,(iii)在一个或多个基体上涂覆或层压,或通过(iv)将两种或多种泡沫分层或混合。
16.如权利要求11所述的方法,还包括在泡沫胶乳配方组合物或泡沫胶乳上涂覆或层压一种超吸收物质的不连续层。
17.如权利要求11所述的方法,其中该成型结构置于90℃-200℃的温度下。
18.如权利要求11所述的方法,其中固化后,将泡沫沿厚度轴垂直切割以获得具有沿厚度轴从一个表面到相对面的孔径梯度的泡沫。
19.如权利要求11所述的方法,其中预定形状在193kPa-4,826kPa的压力下进行压缩。
20.如权利要求15所述的方法,其中基体和/或胶乳在固化前或后进行微孔处理。
21.一种包含权利要求1所述的聚合物泡沫胶乳的组合物。
22.一种选自尿布、成人失禁衬垫、成人失禁内裤、女性卫生产品、毛巾、擦拭用海绵、创伤敷料、外科手术用纱布、衣服附件、食品包装、电缆绝缘层和水封带的制成品,所述产品包含权利要求1所述的组合物。
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