CN1267689A - 光亮性水性油墨组合物 - Google Patents
光亮性水性油墨组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1267689A CN1267689A CN00104371A CN00104371A CN1267689A CN 1267689 A CN1267689 A CN 1267689A CN 00104371 A CN00104371 A CN 00104371A CN 00104371 A CN00104371 A CN 00104371A CN 1267689 A CN1267689 A CN 1267689A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- printing ink
- ink composition
- pigment
- bright
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
- C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明的光亮性水性油墨组合物含有作为必要成分的玻璃薄片塑料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水,其中,玻璃薄片颜料占油墨组合物总重量的0.01—40%。本发明的光亮性水性油墨组合物还含有占油墨组合物总重量(以固体成分计)的0.01—40%的作为使上述玻璃薄片颜料附着于笔迹或涂膜的粘合剂成分的合成树脂乳液。上述合成树脂乳液具有阴离子性或非离子性,最低造膜温度在20℃以下。
Description
本发明涉及一种光亮性水性油墨组合物，它可适宜地使用于与书写用具、印刷用油墨、与涂料和化妆品相关的领域等。
以往，为得到具有金色、银色等金属光泽色彩的笔迹，已有人提出了使用光亮性颜料的水性油墨组合物。例如，日本特许公开公报1995年第118592号公开了一种使用铝粉颜料的水性油墨组合物。此外，日本特许公开公报1996年第151547号公开了一种使用珍珠颜料的水性油墨组合物。另外，日本特许公开公报1999年第29734号公开了一种用粘合剂将有机颜料着色于铝粉颜料而成的水性金属油墨。
然而，以往的这些使用铝粉颜料、珍珠颜料等光亮性颜料的水性油墨组合物难以得到具有较强光亮感和立体感的笔迹或涂膜。此外，为得到金属色彩，采用了用染料或颜料等着色材料将光亮性颜料着色的方法，但着色时，由于使用树脂等，存在光亮性消失的问题。
本发明的目的是，提供这样一种光亮性水性油墨组合物，它与以往的使用光亮性颜料的水性油墨组合物相比，能得到具有更强的光亮感而且兼有以往的油墨组合物所没有的强烈的立体感的笔迹或涂膜。
本发明的另一个目的是，提供这样一种光亮性水性油墨组合物，它与以往的使用光亮性颜料的水性油墨组合物相比，能得到不失去光亮性且具有强烈光亮感的笔迹或涂膜。
为达到上述目的而进行了深入研究的结果是，本发明采用了至少含玻璃薄片颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物。此外，本发明还采用了至少含金属包覆的无机颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物。在本发明中，“金属包覆的无机颜料”一词的定义是，它是被金属和金属氧化物中的至少一种包覆的无机颜料的总称。
因此，上述含有玻璃薄片颜料的光亮性水性油墨组合物由于玻璃所具有的很好的表面平滑性，与以往的使用铝粉颜料、珍珠颜料等光亮性颜料的水性油墨组合物相比，可得到具有更强光亮感和立体感的笔迹或涂膜。
此外，含有上述金属包覆的无机颜料的光亮性水性油墨组合物由于无机颜料被金属蒸镀等而着色，因此，与以往的使用光亮性颜料的水性油墨组合物相比，能得到不会失去光亮性且具有更强光亮感的笔迹或涂膜。玻璃薄片颜料
本发明所用的玻璃薄片颜料的定义是，它是一种由薄片状玻璃被金属等包覆的结构构成的、具有光亮感和立体感的颜料。其例子包括薄片状玻璃通过非电解镀层法而被金属包覆的玻璃薄片颜料。例如，东洋铝株式会社生产的商品名为“Metashine REFSX-2015PS”、“Metashine REFSX-2025PS”和“MetashineREFSX-2040PS”的银包覆的颜料。
此外，也可使用薄片状玻璃通过溅射法而被金属包覆的玻璃薄片颜料。例如，可使用东洋铝株式会社生产的商品名为“Crystal Color GF 2125”、“CrystalColor GF 2125-M”、“Crystal Color GF 2140”、“Crystal Color GF 2140-M”的银包覆的颜料。此外，也可使用东洋铝株式会社生产的商品名为“CrystalColor GF 2525”、“Crystal Color GF 2525-M”、“Crystal Color GF 2540”、“Crystal Color GF 2540-M”的镍·铬·钼包覆的颜料。另外，还可使用东洋铝株式会社生产的商品名为“Crystal Color GF 250”的黄铜包覆的颜料、东洋铝株式会社生产的商品名为“Crystal Color GF 1345”的银合金包覆的颜料、东洋铝株式会社生产的商品名为“Crystal Color GF 1445”的钛包覆的颜料。
在本发明中，玻璃薄片颜料的平均直径以5.0-100μm为宜。如小于5.0μm，则薄片粒子过小，光亮性差；而若超过100μm，则用作圆珠笔油墨时，不易从笔尖流出，难以使用。
本发明的玻璃薄片颜料宜占油墨组合物总重量的0.01-40％。如小于0.01％，则光亮感和立体感不充分；而若超过40％，则油墨的粘度过大，流动性差，书写性下降。玻璃薄片颜料的最佳掺入量为0.5-30重量％。金属包覆的无机颜料
本发明中所用的金属包覆的无机颜料例如可以是通过金属蒸镀等而被金属或金属氧化物包覆的无机颜料。其例子包括被氧化铁(III)包覆的铝。例如，BASF公司生产的商品名为“Paliocrom Gold L2000”、“Paliocrom Gold L2002”、“Paliocrom Gold L2020”、“Paliocrom Gold L2022”、“Paliocrom Gold L2025”和“Paliocrom Gold L2800”的颜料。此外，也可使用被氧化铁(III)包覆的云母。例如，BASF公司生产的商品名为“Paliocrom Red Gold L2500”和“Paliocrom Red Gold L4000”的颜料。另外，还可使用被铝-锰包覆的云母状氧化铁(III)。例如，BASF公司生产的商品名为“Paliocrom Copper L3000”和“Paliocrom Copper L3001”。还有，可使用被还原二氧化钛包覆的云母。例如，BASF公司生产的商品名为“Paliocrom Blue Silver L6000”和“Paliocrom BlueSilver L6001”。此外，也可使用被二氧化钛包覆的云母。
与玻璃薄片颜料相同，上述金属包覆的无机颜料的平均直径也以5.0-100μm为宜。如小于5.0μm，则无机颜料粒子过小，光亮性差；而若超过100μm，则用作圆珠笔油墨时，不易从笔尖流出，难以使用。
与玻璃薄片颜料相同，金属包覆的无机颜料的掺入量宜占油墨组合物总重量的0.01-40％。如小于0.01％，则光亮感不充分；而若超过40％，则油墨的粘度过大，流动性下降。上述无机颜料的最佳掺入量为0.5-30重量％。水溶性有机溶剂
所用的水溶性有机溶剂最好能防止笔尖干燥和油墨冻结。其例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、聚乙二醇等乙二醇类，丙三醇等多元醇类，乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚等乙二醇醚类。可将这些有机溶剂单独使用或将二种以上有机溶剂合用。
水溶性有机溶剂宜占油墨组合物总重量的1.00-40％。如小于1.00％，则笔尖易干燥，且油墨易冻结；而若超过40％，则会对上述水溶性树脂的溶解性产生影响，而且，笔迹或涂膜难以干燥。水溶性有机溶剂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为5.00-20重量％。着色剂
在本发明中，可使用着色剂。通过使用着色剂，可将油墨调整成各种颜色。作为着色剂，重要的是，它不与上述玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料反应且不会影响玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料显色。此外，着色剂最好具有良好的溶解性和分散性。
具体地说，除酸性染料、直接染料和碱性染料等水溶性染料之外，可使用炭黑、氧化钛等无机颜料，铜酞菁颜料、士林颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、蒽醌颜料、二噁嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、搔兰士林颜料、苝颜料、Indolenone染料、偶氮甲碱染料等有机染料，还可使用荧光染料、着色树脂乳液等。此外，可将这些颜料作为颜料分散体使用。在本发明中，可将它们单独使用，也可将二种以上颜料合用。另外，可将本发明的玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料与铝粉颜料、珍珠颜料等光亮性颜料合用。此外，也可将具有隐蔽性的氧化钛、亚烷基双三聚氰胺(alkylene bismelamine)衍生物、球状·扁平状等各种形状的塑性颜料(合成树脂粒子颜料)等各种无机或有机白色颜料等隐蔽性颜料单独使用或合用。此外，可将金属包覆的无机颜料与玻璃薄片颜料一起使用。
在本发明的水性油墨组合物中，并非一定要含有着色剂。即使是不含着色剂但含有玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料的水性油墨组合物也能使笔迹或涂膜产生强烈的光亮感和立体感。此外，不含着色剂但含有金属包覆的无机颜料的水性油墨组合物也能使笔迹或涂膜产生强烈的光亮感。但含有着色剂的上述各水性油墨组合物由于能根据着色剂的色调等使笔迹或涂膜产生与其色调等相应的强烈的光亮，因此，是十分适宜的。
着色剂宜占油墨组合物总重量的0.01-30％。如小于0.01％，则难以看出该着色剂的着色；而若超过30％，则作为油墨，其粘度过大，流动性下降。着色剂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为0.05-20重量％。水溶性树脂
作为水溶性树脂，宜使用能调整油墨粘度且可使玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料分散和防止其沉降的水溶性增粘树脂。其例子包括微生物生产的多糖及其衍生物。例如，支链淀粉、黄原胶、威兰(welan)胶、雷桑(rhamsan)胶、琥珀酰葡聚糖、葡聚糖等。也可使用水溶性植物性多糖及其衍生物。例如，黄蓍胶、瓜耳胶、刺云实胶、刺槐豆胶、茄替胶、阿拉伯半乳聚糖胶、阿拉伯胶、榠栌子胶、果胶、淀粉、欧车前子胶、角叉菜聚糖、海藻酸、琼脂等。此外，可使用水溶性动物性多糖及其衍生物。例如，明胶、酪蛋白、白蛋白。另外，作为增粘树脂，可使用N-乙烯基乙酰胺树脂、交联的N-乙烯基乙酰胺树脂等N-乙烯基乙酰胺树脂。
在本发明中，在水溶性树脂中，特别适宜的是微生物生产的多糖及其衍生物。此外，可将上述水溶性树脂单独使用或将二种以上水溶性树脂合用。
水溶性树脂(水溶性增粘树脂)宜占油墨组合物总重量的0.01-40％。如小于0.01％，则防止玻璃薄片颜料或金属包覆的无机颜料沉降的效果不充分；而若超过40％，则作为油墨，其粘度过大，流动性下降。水溶性树脂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为0.05-20重量％。合成树脂乳液
如上所述，本发明者为得到具有金色、银色等金色光泽色彩的笔迹，发现宜在含有水溶性增粘树脂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物中加入玻璃薄片颜料。与铝粉颜料和珍珠颜料相比，加入玻璃薄片颜料后，可使笔迹或涂膜产生更强的光亮感和立体感。
然而，含有水溶性增粘树脂的光亮性水性油墨组合物虽然能通过水溶性增粘树脂而在一定程度上提高玻璃薄片颜料的附着性，但本发明者发现，由于玻璃薄片颜料的形状大，用水溶性增粘树脂难以使玻璃薄片颜料牢固地附着于笔迹或涂膜。因此，用含有玻璃薄片颜料的水性油墨组合物书写或涂布后，玻璃薄片颜料会容易地由于摩擦等而剥落，难以使笔迹或涂膜持续地产生强烈的光亮感和立体感，具有光亮感和立体感的笔迹或涂膜的耐久性差。
鉴于此，提供具有以下特性的光亮性水性油墨组合物成为一项重要的课题：该光亮性水性油墨组合物不会使油墨特性和书写适宜性下降，且不会阻碍由玻璃薄片颜料产生的强烈的光亮感和立体感效果，能提高玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性，使笔迹或涂膜持续地产生更强的光亮感和立体感。
为完成上述课题，本发明者进行了深入的研究，结果发现，含有作为必要成分的玻璃薄片颜料、水溶性增粘树脂、水溶性有机溶剂和水且还含有能使上述玻璃薄片颜料附着于笔迹或涂膜的粘合剂成分的光亮性水性油墨组合物能完成上述课题。
另一方面，为了使玻璃薄片颜料牢固地附着于笔迹或涂膜，可考虑使用作为粘合剂成分的水溶性合成树脂。然而，如果为了使玻璃薄片颜料牢固地附着，根据水溶性合成树脂的种类而提高其含量，则可能会对增粘树脂的溶解性、着色剂的分散性产生不良影响。此外，还可能使油墨的粘弹性大幅度下降，影响书写适宜性。另外，即使玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性良好，但如果玻璃薄片颜料不能使笔迹或涂膜产生强烈的光亮感和立体感，则这样的水性油墨组合物仍然是不适宜的。
本发明者进一步深入地进行了研究，结果发现，若使用合成树脂乳液作为使玻璃薄片颜料附着于笔迹或涂膜的粘合剂成分，则不仅不会影响水溶性增粘树脂的溶解性、着色剂的分散性、油墨的粘弹性和油墨显色，也不会阻碍由玻璃薄片颜料产生的强烈的光亮感和立体感效果，而且能提高玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性，由此完成了本发明。
因此，用含有玻璃薄片颜料的本发明的水性油墨组合物在纸、金属、塑料、纤维制品等基材上书写或涂布时，可提高玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性，使笔迹或涂膜具有耐久性，而且可使笔迹或涂膜持续地产生强烈的光亮感和立体感。这是由于合成树脂乳液的造膜性适合具有大的薄片形状的玻璃薄片颜料，不会阻碍由玻璃薄片颜料产生的强烈的光亮感和立体感效果，使玻璃薄片颜料牢固地附着于笔迹或涂膜所致。
而且，由于本发明的粘合剂成分不是水溶性合成树脂，而是合成树脂乳液，因此，对同时掺入的水溶性增粘树脂的溶解性、着色剂的分散性和油墨的粘弹性等特性产生不良影响的情况较少。由此，本发明的油墨组合物不会影响油墨粘性、书写适宜性和笔迹或涂膜的颜色，可提高玻璃薄片颜料的附着性。
由于上述情况，本发明的含有玻璃薄片颜料的光亮性水性油墨组合物不会降低油墨特性和书写适宜性等，且不会阻碍玻璃所具有的良好的表面平滑性，与以往的使用铝粉颜料、珍珠颜料等光亮性颜料的水性油墨组合物相比，可使笔迹或涂膜持续地产生更强的光亮感和立体感。
对本发明的合成树脂乳液无特别限定，只要是水分散性的合成树脂乳液即可。但考虑到油墨特性和书写适宜性，所用的合成树脂乳液应不会影响水溶性增粘树脂的溶解性、油墨粘度、着色剂的分散性和油墨显色。此外，不能阻碍由玻璃薄片颜料产生的强烈的光亮感和立体感效果。
另外，合成树脂乳液的最低造膜温度宜在20℃以下。若合成树脂乳液的最低造膜温度在20℃以下，尤其是在0℃以下，则在常温下(25℃左右)是不用说的，即使是在寒冷的地方，也能形成膜，从而可提高笔迹或涂膜对基材的附着性。
还有，合成树脂乳液最好具有阴离子性或非离子性。具有阴离子性或非离子性的合成树脂乳液例如可通过由阴离子性或非离子性单体制造合成树脂或者通过使用阴离子性或非离子性乳化剂而得到。使用具有阴离子性或非离子性的合成树脂乳液，可提高油墨组合物的稳定性。
再有，合成树脂乳液宜当油墨pH在6以上时不会影响着色剂的分散性和水溶性增粘树脂的溶解性。
从这些角度考虑，作为合成树脂乳液，例如可使用丙烯酸类合成树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液、乙酸乙烯酯类合成树脂乳液。此外，作为丙烯酸类合成树脂乳液，例如，丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液较适宜。作为苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液，例如，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液较适宜。此外，乙酸乙烯酯合成树脂乳液、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物合成树脂乳液适宜用作乙酸乙烯酯类合成树脂乳液。可将这些合成树脂单独使用，也可将二种以上合成树脂合用。
具体地说，丙烯酸类合成树脂乳液的例子包括商品名为“Nikasol FX336”(日本Carbide工业株式会社产品，阴离子性，pH7.5，最低造膜温度0℃)、商品名为“Mowinyl DM772”(Clariant Polymer公司产品，阴离子性，pH8.5，最低造膜温度12-14℃)、商品名为“Mowinyl DM772”(Clariant Polymer公司产品，阴离子性，pH8.0，最低造膜温度5℃)的合成树脂乳液等。此外，乙酸乙烯酯类合成树脂乳液的例子包括商品名为“Nikasol TG134A”(日本Carbide工业株式会社产品，阴离子性，pH7.5，最低造膜温度0℃)、商品名为“Mowinyl 507”(Clariant Polymers公司产品，非离子性，pH6.5，最低造膜温度0℃)的合成树脂乳液等。
对合成树脂乳液的含量无特别限制，例如，以固含量计，以占油墨组合物总重量的0.01-40％为宜。如小于0.01％，则玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性下降；而若超过40％，则固含量过大，会在笔尖出现涂膜化等，使书写适宜性下降。另外，笔迹或涂膜容易白色化。为得到较佳的玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性，最好使合成树脂乳液的含量占油墨组合物总重量(以固含量计)的至少0.3％。此外，为得到较佳的书写适宜性，最好使合成树脂乳液的含量占油墨组合物总重量(以固含量计)的20％。即，合成树脂乳液的最佳含量为0.3-20重量％。
对于含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物，同样地，所用的水溶性增粘树脂应能调整油墨粘度并能使玻璃薄片颜料分散和防止其沉降的树脂。此外，可使用具有能在笔迹或涂膜上形成薄膜的功能的水溶性增粘树脂。例如，可使用微生物生产的多糖及其衍生物。其例子包括支链淀粉、黄原胶、威兰胶、雷桑胶、琥珀酰葡聚糖、葡聚糖等。也可使用水溶性植物性多糖及其衍生物。例如，黄着胶、瓜耳胶、刺云实胶、刺槐豆胶、茄替胶、阿拉伯半乳聚糖胶、阿拉伯胶、榠栌子胶、果胶、淀粉、欧车前子胶角叉菜聚糖、海藻酸、琼脂等。此外，可使用水溶性动物性多糖及其衍生物。例如，明胶、酪蛋白、白蛋白。
另外，作为水溶性增粘树脂，也可使用水溶性树脂(丙烯酸类水溶性树脂、苯乙烯-丙烯酸类水溶性树脂、苯乙烯-马来酸类水溶性树脂等)的盐(钠盐、铵盐等)或水分散型树脂等。
对于含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂溶液的油墨组合物，在上述水溶性增粘树脂中，特别适宜的是微生物生产的多糖及其衍生物。可将上述水溶性增粘树脂单独使用或将二种以上水溶性增粘树脂合用。
此外，在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物中，水溶性增粘树脂宜占油墨组合物总重量的0.01-40％。如小于0.01％，则玻璃薄片颜料易沉降；而若超过40％，则含有合成树脂乳液的水性油墨组合物作为油墨的粘度过大，流动性差，书写适宜性下降。水溶性增粘树脂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为0.05-20重量％。
另外，在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物中，所用的水溶性有机溶剂最好能防止笔尖干燥和油墨冻结。其例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、聚乙二醇等乙二醇类，丙三醇等多元醇类，乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚等乙二醇醚类。可将这些有机溶剂单独使用或将二种以上有机溶剂合用。
碳原子数为1-4个的脂肪族一元醇类、丙三醇等脂肪族多元醇类、丙二醇等乙二醇类、丙二醇单甲醚等乙二醇醚类可适宜地用作水溶性有机溶剂。
在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物中，水溶性有机溶剂宜占油墨组合物总重量的1-40％。如小于1％，则笔尖易干燥，且油墨宜冻结；而若超过40％，则会影响水溶性增粘树脂的溶解性，而且笔迹或涂膜难以干燥。水溶性有机溶剂的最佳掺入量根据油墨组合物的组成和水溶性有机溶剂的种类而略有差异，但通常为5-30重量％。
此外，在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物中，可使用着色剂。通过使用着色剂，可将油墨调整成各种颜色。作为着色剂，重要的是，它不与玻璃薄片颜料反应且不会影响玻璃薄片颜料显色。此外，着色剂最好具有良好的溶解性和分散性。
具体地说，作为着色剂，可使用酸性染料、直接染料和碱性染料等水溶性染料(三苯甲烷类、呫吨类、蒽醌类、金属配合物类、铜酞菁类等)，酞菁、喹吖啶酮、炭黑、氧化钛等有机染料或无机颜料，或者荧光染料、树脂乳液、着色树脂乳液等。此外，也可作为颜料分散体掺入。可将它们单独使用，也可将二种以上着色剂合用。
在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的水性油墨组合物中，并非一定要含有着色剂。即使是不含着色剂但含有玻璃薄片颜料的水性油墨组合物也能使笔迹或涂膜产生强烈的光亮感和立体感。但含有着色剂的上述各水性油墨组合物由于能根据着色剂的色调等使笔迹或涂膜产生与其色调等相应的强烈的光亮，因此，是十分适宜的。
在含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的水性油墨组合物中，着色剂宜占油墨组合物总重量的0.01-30％。如小于0.01％，则难以看出该着色剂的着色；而若超过30％，则作为油墨，其粘度过大，流动性下降。而且，光亮感差。着色剂的最佳掺入量根据其种类而略有差异，但通常为0.05-20重量％。其他添加物
在本发明的油墨组合物中，可掺入离子交换水等惯用的水。此外，视需要，可添加聚氧乙烯碱金属盐、二羧酸酰胺、磷酸酯、N-油基肌氨酸盐等润滑剂，苯并三唑、甲苯基苯并三唑二环己基硝酸铵等防锈剂，苯并异噻唑啉类、五氯苯酚类、甲酚等防腐防霉剂，各种表面活性剂等。粘度范围
本发明的油墨组合物的较佳粘度范围为1000-10000mPa·s。可将本发明的油墨组合物调整至上述粘度范围。所述粘度是用ELD型粘度计(3°R14圆锥，旋转数：0.5rpm，20℃)测得的数值。用途
本发明的光亮性水性油墨组合物可用于书写用具领域、与印刷相关的领域、与涂料相关的领域、与化妆品相关的领域等，可作为书写用具用光亮性水性油墨组合物(圆珠笔用光亮性水性油墨组合物等)、印刷用光亮性水性油墨组合物、涂布用具用光亮性水性油墨组合物(涂料用光亮性水性油墨组合物等)等用于各种用途。尤其是最适合用作圆珠笔用光亮性水性油墨组合物。制造方法
对本发明的光亮性水性油墨组合物的制造方法无特别限制，例如，可通过将水、水溶性有机溶剂、玻璃薄片颜料和着色剂或颜料基料等各种成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将混合物过滤后脱泡而得到。尤其是，对于含有玻璃薄片颜料并含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液的油墨组合物的制造方法虽无特别限制，但最好用例如下述方法制造。首先，将水和水溶性有机溶剂(视需要，还包括其他添加剂)混合、搅拌，然后往该混合物中投入玻璃薄片颜料，搅拌后，加入水溶性增粘树脂并搅拌。接着，视需要，调整该混合液的pH，然后视需要，加入着色剂并搅拌。接着，加入合成树脂乳液并混合。
在进行上述配制时，可采用迄今公知的分散方法、脱泡方法、过滤方法等。
实施例
按表1所示组成和掺入量(重量份)将水、水溶性有机溶剂、玻璃薄片颜料和着色剂或颜料基料等各种成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将混合物过滤后脱泡，得到实施例的光亮性水性油墨组合物。此外，作为比较，将水、水溶性有机溶剂、光亮性颜料等各种成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将混合物过滤后脱泡，得到比较例的光亮性水性油墨组合物。在实施例和比较例中，分散方法、脱泡方法、过滤方法等均采用迄今公知的方法。
此外，同样地，按表2所示组成和掺入量(重量份)将水、水溶性有机溶剂、光亮性颜料等各种成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将混合物过滤后脱泡，得到实施例和比较例的各光亮性水性油墨组合物。在实施例和比较例中，分散方法、脱泡方法、过滤方法等均采用迄今公知的方法。
另外，与上述同样，按表3至表8所示组成和掺入量(重量份)将玻璃薄片颜料或光亮性颜料、水、水溶性有机溶剂等各种成分混合、搅拌、分散后，投入水溶性树脂，将混合物过滤后脱泡，得到实施例和比较例的各光亮性水性油墨组合物。在实施例和比较例中，分散方法、脱泡方法、过滤方法等均采用迄今公知的方法。
在表6所示实施例中，使用含荧光颜料的着色乳液作为着色剂。
表1 (重量份)
| 实 施 例 | 比较例 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ① | 7.0 | - | 7.0 | - | - | - | - | |
| ② | - | 5.0 | - | 5.0 | 10.0 | - | - | ||
| 光亮性颜料 | ① | - | - | - | - | - | 5.0 | - | |
| ② | - | - | - | - | - | - | 10.0 | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | - | 0.3 | - | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | 0.2 | - | 0.3 | ||
| 着色剂 | ① | 1.0 | 1.0 | - | - | - | - | - | |
| ② | - | - | - | - | 2.0 | - | - | ||
| 颜料基料 | ① | - | - | 20.0 | 20.0 | - | - | - | |
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | - | 5.0 | 5.0 | |
| ② | - | - | - | - | 7.0 | - | - | ||
| ③ | - | - | - | - | 14.0 | - | - | ||
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 85.3 | 87.3 | 66.3 | 68.3 | 65.4 | 88.3 | 83.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
表2 (重量份)
| 实 施 例 | 比较例 | |||||||
| 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 3 | |||
| 光亮性颜料 | ③ | 7.0 | - | 7.0 | - | 7.0 | - | |
| ④ | - | 5.0 | - | 5.0 | - | - | ||
| ① | - | - | - | - | - | 7.0 | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | - | - | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | ||
| ③ | - | - | - | - | - | 3.0 | ||
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | - | 5.0 | |
| ② | - | - | - | - | 7.0 | - | ||
| ③ | - | - | - | - | 14.0 | - | ||
| 着色剂 | ② | - | - | - | - | 2.0 | - | |
| 颜料基料 | ② | - | - | - | - | - | 40.0 | |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 86.3 | 88.3 | 86.3 | 88.3 | 68.4 | 43.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
表3 (重量份)
| 实 施 例 | |||||||
| 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ③ | 7.0 | - | 7.0 | - | - | |
| ④ | - | 5.0 | - | 5.0 | 10.0 | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | - | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | 0.2 | ||
| 着色剂 | ① | 1.0 | 1.0 | - | - | - | |
| ② | - | - | - | - | 2.0 | ||
| 颜料基料 | ① | - | - | 20.0 | 20.0 | - | |
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | - | |
| ② | - | - | - | - | 7.0 | ||
| ③ | - | - | - | - | 14.0 | ||
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 85.3 | 87.3 | 66.3 | 68.3 | 65.4 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
表4 (重量份)
| 实 施 例 | 比较例 | |||||||
| 16 | 17 | 18 | 19 | 4 | 5 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ① | 0.01 | - | - | 40.0 | 0.005 | 50.0 | |
| ④ | - | 0.5 | 30.0 | - | - | - | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | 0.3 | 0.3 | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | - | - | ||
| 着色剂 | ① | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | - | 2.0 | |
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 92.29 | 91.8 | 92.3 | 51.3 | 93.295 | 41.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ||
表5 (重量份)
| 实 施 例 | 比较例 | |||||||
| 20 | 21 | 22 | 23 | 6 | 7 | |||
| 光亮性颜料 | ③ | 0.01 | - | - | 40.0 | 0.005 | 50.0 | |
| ④ | - | 0.5 | 30.0 | - | - | - | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | 0.3 | 0.3 | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | - | - | ||
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 93.29 | 92.8 | 63.3 | 53.3 | 93.295 | 43.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | |
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ||
表6 (重量份)
| 实 施 例 | |||||||||
| 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ① | 5.0 | 5.0 | - | - | - | - | - | |
| ② | - | - | 5.0 | - | - | - | - | ||
| ③ | - | - | - | 5.0 | - | - | - | ||
| ④ | - | - | - | - | 5.0 | - | - | ||
| 光亮性颜料 | ③ | - | - | - | - | - | 5.0 | - | |
| ④ | - | - | - | - | - | - | 5.0 | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | - | - | - | 0.3 | - | |
| ② | - | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - | 0.3 | ||
| 着色剂 | ⑤ | 1.0 | - | 1.0 | 1.0 | - | 1.0 | 1.0 | |
| ⑥ | - | 1.0 | - | - | 1.0 | - | - | ||
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 87.3 | 87.3 | 87.3 | 87.3 | 87.3 | 87.3 | 87.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | - | - | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
表7 (重量份)
| 实 施 例 | ||||||
| 31 | 32 | 33 | 34 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ① | 7.0 | - | 7.0 | - | |
| ② | - | 5.0 | - | 5.0 | ||
| 光亮性颜料 | ① | - | - | - | - | |
| ② | - | - | - | - | ||
| 水溶性树脂 | ④ | 0.3 | - | - | 0.2 | |
| ⑤ | - | 0.3 | - | 0.1 | ||
| ⑥ | - | - | 0.3 | - | ||
| 着色剂 | ① | 1.0 | 1.0 | - | - | |
| ② | - | - | - | - | ||
| 颜料基料 | ① | - | - | 20.0 | 20.0 | |
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| ② | - | - | - | - | ||
| ③ | - | - | - | - | ||
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 85.3 | 87.3 | 66.3 | 68.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
表8 (重量份)
实施例41
| 实 施 例 | ||||||||
| 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | |||
| 玻璃薄片颜料 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | - | - | - | |
| ② | - | - | - | 5.0 | 5.0 | 5.0 | ||
| 光亮性颜料 | ① | 5.0 | - | - | 5.0 | - | - | |
| ② | - | 5.0 | - | - | 5.0 | - | ||
| 水溶性树脂 | ① | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |
| 颜料基料 | ③ | - | - | 20.0 | - | - | 20.0 | |
| 水溶性有机溶剂 | ① | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 防锈剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
| 润滑剂 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ||
| 水 | 83.3 | 83.3 | 68.3 | 83.3 | 83.3 | 68.3 | ||
| 评价试验 | 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 书写性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
按表9所示组成和掺入量(重量份)，用下述制造方法(在该制造方法中，掺入了合成树脂乳液)得到实施例41的光亮性水性油墨组合物。即，首先，将水和水溶性有机溶剂(视需要，还包括其他添加剂)混合、搅拌，然后往该混合物中投入玻璃薄片颜料，搅拌后，加入水溶性增粘树脂并搅拌。接着，视需要，调整该混合液的pH，然后视需要，加入着色剂并搅拌。接着，加入合成树脂乳液并混合。
在进行上述配制时，可采用迄今公知的分散方法、脱泡方法、过滤方法等。此外，在上述制造方法中，用苛性钠将pH调整至8.5。实施例42-49
除按表9和表10所示组成和掺入量(重量份)之外，按与实施例41同样的方法得到实施例42-49的光亮性水性油墨组合物。比较例8-14
除按表9和表10所示组成和掺入量(重量份)之外，按与实施例41同样的方法得到比较例8-14的光亮性水性油墨组合物。
在实施例42-49和比较例8-14中，均采用了迄今公知的分散方法、脱泡方法、过滤方法等。
表9 (重量份)
注：粘合剂成分用固体成分的含量(重量份)表示。
| 实 施 例 | 比 较 例 | ||||||||
| 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 8 | 9 | 10 | ||
| 玻璃薄片颜料 | ④ | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 水 溶 性增 粘 树 脂 | ④ | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| ⑤ | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 粘合剂成分(固体成分) | ① | 7.5 | |||||||
| ② | 7.5 | ||||||||
| ③ | 7.5 | ||||||||
| ④ | 7.5 | ||||||||
| ⑤ | 7.5 | ||||||||
| ⑥ | 2.0 | 15.0 | |||||||
| 水 溶 性有机溶剂 | ① | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
| ④ | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
| 颜料基料 | ① | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 润滑剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 水 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 70.5 | 68.5 | 55.5 | |
| 附着性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | |
| 书写适宜性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
| 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
表10 (重量份)
注：粘合剂成分用固体成分的含量(重量份)表示。
| 实 施 例 | 比 较 例 | ||||||||
| 46 | 47 | 48 | 49 | 11 | 12 | 13 | 14 | ||
| 玻璃薄片颜料 | ④ | 5.0 | 0.5 | 30 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 0.05 | 50 |
| 水溶性增粘树脂 | ④ | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| ⑤ | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 粘合剂成分(固体成分) | ① | 40 | 0.01 | 0.005 | 45 | ||||
| ② | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | |||||
| 水溶性有机溶剂 | ① | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
| ④ | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
| 颜料基料 | ① | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 防腐防霉剂 | ① | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 润滑剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 水 | 30.5 | 67.5 | 38.0 | 70.49 | 70.495 | 25.5 | 67.995 | 18.0 | |
| 附着性 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | ○ | |
| 书写适宜性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | × | |
| 光亮感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | |
| 立体感 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | |
在表1-表10中，各原料组成如下。玻璃薄片颜料
①商品名“Crystal color GF2525-M”，东洋铝株式会社产品，平均直径约25μm
②商品名“Crystal color GF2540”，东洋铝株式会社产品，平均直径约40μm
③商品名“Metashine REFSX-2025PS”，东洋铝株式会社产品，平均直径约25μm
④商品名“Metashine REFSX-2040PS”，东洋铝株式会社产品，平均直径约40μm光亮性颜料
①铝粉颜料：商品名“WXM0630”，东洋铝株式会社产品，平均粒径约8μm
②珍珠颜料：商品名“Iriodin302”，Merck Japan株式会社产品，平均粒径约5-20μm
③金属包覆的无机颜料(黄色)：商品名“Paliocrom Gold L2002”，BASF公司产品，平均直径约20μm
④金属包覆的无机颜料(黄色)：商品名“Paliocrom Gold L2022”，BASF公司产品，平均直径约16μm水溶性树脂
①雷桑胶：商品名“K7C233”，三晶株式会社产品
②威兰胶：商品名“K1C376”，三晶株式会社产品
③羧甲基纤维素(CMC)：商品名“Cellogen 7A”，数均分子量27000-33000，第一工业制药株式会社产品
④黄原胶：商品名“Kelzan”，Kelco公司产品
⑤聚丙烯酸：商品名“Carbopol940”，BF Goodrich公司产品
⑥琥珀酰葡聚糖：商品名“Reozan”，三晶株式会社产品水溶性有机溶剂
①丙三醇
②二丙二醇单丙醚
③二丙二醇单甲醚
④丙二醇水溶性有机溶剂
①黄色染料：商品名“黄色202号(1)”，酸性黄73，Aizen株式会社产品
②红色染料：商品名“Chugai Aminol Fast Pink R”，呫吨类，中外化成株式会社产品
③蓝色颜料：商品名“Fastgen Blue TGR”，酞菁蓝，大日本油墨化学工业株式会社产品
④黄色颜料：商品名“Seika Fast Yellow A-3”，偶氮类，大日精化株式会社产品
⑤黄色树脂乳液：商品名“LUMIKOL NKW-2105”，黄色荧光颜料，日本荧光化学株式会社产品
⑥蓝色树脂乳液：商品名“LUMIKOL NKW-2108”，蓝色荧光颜料，日本荧光化学株式会社产品
⑦白色颜料：商品名“Kronos-KR380”，氧化钛，钛工业株式会社产品颜料基料
①颜料基料：颜料基料的颜料分散体通过下述方法以平均粒径为0.08μm、固体成分浓度为10重量％的颜料分散体的形式而得到：将上述蓝色颜料③和下述颜料分散用树脂按下述比例混合，往混合物中加入三乙胺，使其溶解，然后用球磨机分散。
蓝色颜料③ 5重量份
颜料分散用树脂 1重量份
用苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名“Johncryl J683”，Johnson Polymer公司产品，重均分子量：8000)作为颜料分散用树脂。
②颜料基料：颜料基料的颜料分散体通过下述方法以平均粒径为0.08μm、固体成分浓度为10重量％的颜料分散体的形式而得到：将上述黄色颜料④和下述颜料分散用树脂按下述比例混合，往混合物中加入三乙胺，使其溶解，然后用球磨机分散。
黄色颜料④ 5重量份
颜料分散用树脂 1重量份
用苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名“Johncryl J683”，Johnson Polymer公司产品，重均分子量：8000)作为颜料分散用树脂。
③颜料基料：颜料基料的颜料分散体通过下述方法以平均粒径为0.4μm、固体成分浓度为10重量％的颜料分散体的形式而得到：将上述白色颜料⑦和下述颜料分散用树脂按下述比例混合，往混合物中加入三乙胺，使其溶解，然后用球磨机分散。
白色颜料⑦ 5重量份
颜料分散用树脂 1重量份
用苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名“Johncryl J683”，Johnson Polymer公司产品，重均分子量：8000)作为颜料分散用树脂。防腐防霉剂
①1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(商品名：“Proxell GXL”，Hoechst合成株式会社产品)防锈剂
苯并三唑润滑剂
马来酸单酰胺试样的制作
下面，将表1至表10所示实施例和比较例的各油墨组合物填充至由其一端与不锈钢的圆珠笔尖(笔珠材料：碳化硅)连接的中空的聚丙烯轴筒形成的油墨贮部中，制得装有上述油墨贮部的各圆珠笔试样。评价试验
用这些圆珠笔在市售的活页纸上书写，分别对表1的实施例和比较例的各油墨组合物的光亮感和立体感、表2的实施例和比较例的各油墨组合物的光亮感进行评价。此外，分别对表3和表4的实施例和比较例的各油墨的光亮感和立体感、表5的实施例和比较例的各油墨的光亮感、表6的实施例28的油墨的光亮感和立体感、表6的实施例29和30的各油墨的光亮感进行评价。分别对表7的实施例31-34的掺入了其他水溶性树脂的油墨的光亮感和立体感进行评价。分别对表8的实施例35-40的油墨的光亮感和立体感进行评价。另外，还对表1至表8的各实施例和各比较例的书写性进行了评价。还有，分别对表9和表10所示的含有树脂乳液的实施例41-49的各油墨的光亮感和立体感以及附着性和书写适宜性进行评价。光亮感的评价
光亮感的评价通过肉眼观察书写状态而进行，评价基准如下：○：光亮感强，×：光亮感小或没有立体感的评价
此外，立体感的评价也是通过肉眼观察书写状态而进行，评价基准如下：○：有立体感，×：没有立体感书写性的评价
以书写时的感觉评价书写性，评价基准如下：○：书写性好，能流畅地书写，×：书写性差，难以流畅地书写。附着性试验
表9和表10所示附着性是用以下方法评价的：用各实施例和比较例的圆珠笔试样在市售的活页纸上书写后干燥，在上述笔迹上贴上市售的玻璃胶带，肉眼观察其剥离后的状态。评价基准如下：评价基准如下：
·○：笔迹上残存玻璃薄片颜料，未失去胶带剥离前的光亮感；
·×：笔迹上的玻璃薄片颜料被剥落，失去了胶带剥离前的光亮感。书写适宜性试验
表9和表10所示书写适宜性是用以下方法评价的：用各实施例和比较例的圆珠笔试样在市售的活页纸上书写，然后用以下评价基准评价其书写感觉。
·○：书写感觉流畅
·×：感觉笔头很硬，油墨跟不上。此外，笔迹还会变成双线。
表1至表10显示了各实施例和比较例的光亮感、立体感和书写性的结果。
由表1可知，使用实施例1和2的油墨，可得到具有如阳光照射般强烈的光亮感和强烈的立体感的笔迹。此外，使用实施例3和4的油墨，可得到具有如星光在夜空中闪耀般强烈的光亮感和强烈的立体感的笔迹。使用实施例5的油墨，可在内侧得到具有光亮感和立体感的涂膜，在外侧得到红色的二重显色的笔迹。与之相比，使用比较例1和2的油墨，虽然能得到光亮感较小和较弱的笔迹，但没有立体感。实施例1-5的油墨的书写性与比较例1-2同样地良好。
由表2可知，使用含有作为光亮性颜料的金属包覆的无机颜料的实施例6-9的油墨，可得到光亮感强烈的金色笔迹。此外，使用同样含有作为光亮性颜料的金属包覆的无机颜料的实施例10的油墨，可在内侧得到具有光亮感的涂膜，在外侧得到红色的二重显色的笔迹。与之相比，使用含有作为光亮性颜料的铝粉颜料的比较例3的油墨，虽然能得到金色的金属色调的笔迹，但光亮感小且弱。实施例6-10的油墨的书写性与比较例3同样地良好。
由于含有玻璃薄片颜料的实施例1-5的油墨组合物与比较例1和2不同，不使用光亮性颜料，而是通过掺入玻璃薄片颜料和着色剂而得到具有强烈光亮感和立体感的笔迹的，因此，可得到以往没有的独特风格的笔迹。
此外，含有作为光亮性颜料的金属包覆的无机颜料的实施例6-10的油墨组合物虽然不能得到强烈的立体感，但与比较例3的油墨组合物相比，不失去光亮性，可得到具有强烈光亮感的笔迹或涂膜。
由表3可知，使用含有玻璃薄片颜料的实施例11和12的各油墨，与实施例1和2的各油墨同样，可得到具有如阳光照射般强烈的光亮感和强烈的立体感的笔迹。此外，使用实施例13和14的各油墨，与实施例3和4同样，可得到具有如星光在夜空中闪耀般强烈的光亮感和强烈的立体感的笔迹。使用实施例15的油墨，与实施例10同样，可在内侧得到具有光亮感的涂膜，在外侧得到红色的二重显色的笔迹。上述实施例11-15的各油墨还具有良好的书写性。
由表4可知，使用含有占油墨组合物总重量的0.01-40％的玻璃薄片颜料的实施例16-19的各油墨，可得到书写性良好，且具有强烈光亮感和立体感的笔迹。而使用玻璃薄片颜料不足油墨组合物总重量的0.01％的比较例4的油墨，不能得到强烈的光亮感，光亮感较小且较弱。此外，比较例4的油墨的立体感较弱。另一方面，玻璃薄片颜料超过油墨组合物总重量的40％的比较例5的油墨虽然具有强烈的光亮感和立体感，但书写性差。
由表5可知，使用含有占油墨组合物总重量的0.01-40％的作为光亮性颜料的金属包覆的无机颜料的实施例20-23的各油墨，可得到书写性良好，且具有强烈光亮感的笔迹。而使用金属包覆的无机颜料不足油墨组合物总重量的0.01％的比较例6的油墨，不能得到强烈的光亮感，光亮感较小且较弱。另一方面，金属包覆的无机颜料超过油墨组合物总重量的40％的比较例7的油墨虽然具有强烈的光亮感，但书写性差。
由表6可知，使用实施例24-26的各油墨，可得到具有荧光和强烈光亮感及立体感的笔迹。此外，使用实施例29和30的各油墨，可得到具有强烈光亮感和荧光的金色笔迹。另外，这些油墨还具有良好的书写性。
由表7可知，使用掺入了黄原胶、聚丙烯酸、琥珀酰葡聚糖等水溶性树脂的实施例31-34的各油墨，可得到具有强烈光亮感及立体感的笔迹。此外，由表8可知，含有铝粉颜料、氧化钛等的实施例35-40的油墨由于具有隐蔽性，即使在黑纸上书写，其笔迹颜色也会清楚地显现，且笔迹具有强烈的光亮感和立体感，闪亮闪亮。
由表9和表10可知，实施例41-49的光亮性水性油墨组合物不仅显现出海蓝宝石样的光亮性，而且，还具有良好的附着性和书写适宜性。
另一方面，在比较例8中，虽然能得到海蓝宝石样的光亮性和立体感，但完全没有附着性。在比较例9中，虽然能得到海蓝宝石样的光亮性和立体感且书写适宜性良好，但完全没有附着性。此外，在比较例10中，虽然能得到海蓝宝石样的光亮性和立体感，附着性也良好，但书写适宜性差。
此外，由表10可知，在本实施例的油墨组合物中，合成树脂乳液的含量占油墨组合物总重量(以固含量计)的0.01-40％较适宜。另外发现，在本发明的油墨组合物中，玻璃薄片颜料宜占油墨组合物总重量的0.01-40％。
上述各实施例适合用作圆珠笔用油墨组合物，但也可用于其他书写用具、印刷油墨、与涂料相关的领域、与化妆品相关的领域等其他领域。
由于本发明是一种含作为必要成分的玻璃薄片颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物，因此，与使用以往的光亮性颜料的水性油墨组合物相比，可得到具有更强的光亮感和立体感的、以往所没有的独特风格的笔迹或涂膜。尤其是，本发明的含有玻璃薄片颜料并含有着色剂的光亮性水性油墨组合物可使笔迹或涂膜产生与其着色剂的色调等相应的强烈的光亮。
此外，与使用以往的光亮性颜料的水性油墨组合物相比，使用掺入了作为光亮性颜料的金属包覆的无机颜料并至少含有水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水的光亮性水性油墨组合物，可得到不失去光亮性且具有强烈光亮感的笔迹或涂膜。另外，本发明的含有金属包覆的无机颜料并含有着色剂的光亮性水性油墨组合物可使笔迹或涂膜产生与其着色剂的色调等相应的强烈的光亮。
还有，含有作为必要成分的玻璃薄片颜料、水溶性增粘树脂、水溶性有机溶剂和水，以及使玻璃薄片颜料附着于笔迹或涂膜的粘合剂成分、并适宜地含有合成树脂乳液的光亮性水性油墨组合物不仅不会使油墨特性和书写适宜性下降，而且，不会阻碍由玻璃薄片颜料产生的强烈的光亮感和立体感效果，可提高玻璃薄片颜料对笔迹或涂膜的附着性，使笔迹或涂膜持续地产生更强的光亮感和立体感。
Claims (21)
1.光亮性水性油墨组合物，含有作为必要成分的玻璃薄片颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水。
2.光亮性水性油墨组合物，含有作为必要成分的金属包覆的无机颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水。
3.光亮性水性油墨组合物，含有作为必要成分的玻璃薄片颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂、水和着色剂。
4.光亮性水性油墨组合物，含有作为必要成分的金属包覆的无机颜料、水溶性树脂、水溶性有机溶剂、水和着色剂。
5.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，玻璃薄片颜料占油墨组合物总重量的0.01-40％。
6.如权利要求2所述的光亮性水性油墨组合物，其中，金属包覆的无机颜料占油墨组合物总重量的0.01-40％。
7.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述玻璃薄片颜料的平均直径为5-100μm。
8.如权利要求2所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述金属包覆的无机颜料的平均直径为5-100μm。
9.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，水溶性树脂占油墨组合物总重量的0.01-40％。
10.如权利要求2所述的光亮性水性油墨组合物，其中，水溶性树脂占油墨组合物总重量的0.01-40％。
11.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有占油墨组合物总重量的0.01-30％的着色剂。
12.如权利要求2所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有占油墨组合物总重量的0.01-30％的着色剂。
13.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有隐蔽性颜料。
14.如权利要求2所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有隐蔽性颜料。
15.如权利要求1所述的光亮性水性油墨组合物，其中，含有作为必要成分的使玻璃薄片颜料附着于笔迹或涂膜的粘合剂成分。
16.如权利要求15所述的光亮性水性油墨组合物，其中，含有作为粘合剂成分的合成树脂乳液。
17.如权利要求16所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述合成树脂乳液以固体成分计，占油墨组合物总重量的0.01-40％。
18.如权利要求16所述的光亮性水性油墨组合物，其中，在油墨组合物总重量中，玻璃薄片颜料占0.01-40％，水溶性增粘树脂占0.01-40％，水溶性有机溶剂占1-40％。
19.如权利要求16所述的光亮性水性油墨组合物，其中，所述合成树脂乳液具有阴离子性或非离子性，且最低造膜温度在20℃以下。
20.如权利要求16所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有占油墨组合物总重量的0.01-30％的着色剂。
21.如权利要求16所述的光亮性水性油墨组合物，其中，还含有隐蔽性颜料。
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP076868/99 | 1999-03-19 | ||
| JP076868/1999 | 1999-03-19 | ||
| JP7686899 | 1999-03-19 | ||
| JP360187/99 | 1999-12-20 | ||
| JP36018799 | 1999-12-20 | ||
| JP360187/1999 | 1999-12-20 | ||
| JP002370/2000 | 2000-01-11 | ||
| JP2000002344 | 2000-01-11 | ||
| JP002370/00 | 2000-01-11 | ||
| JP002344/2000 | 2000-01-11 | ||
| JP002344/00 | 2000-01-11 | ||
| JP2000002370 | 2000-01-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1267689A true CN1267689A (zh) | 2000-09-27 |
| CN100340621C CN100340621C (zh) | 2007-10-03 |
Family
ID=27465978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB001043714A Expired - Fee Related CN100340621C (zh) | 1999-03-19 | 2000-03-20 | 光亮性水性油墨组合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6730717B2 (zh) |
| EP (1) | EP1038931B1 (zh) |
| KR (1) | KR100371576B1 (zh) |
| CN (1) | CN100340621C (zh) |
| AT (1) | ATE301694T1 (zh) |
| DE (1) | DE60021788T2 (zh) |
| TW (1) | TWI262207B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100423855C (zh) * | 2003-05-30 | 2008-10-08 | 本田技研工业株式会社 | 用于形成光亮的涂膜的方法和显现金属性效果的涂覆制品 |
| CN1912742B (zh) * | 2005-08-11 | 2010-05-12 | 东京应化工业株式会社 | 着色剂分散液及使用它的感光性组合物 |
| CN101296800B (zh) * | 2005-10-24 | 2011-03-16 | 三井化学株式会社 | 热敏记录材料 |
| CN101519553B (zh) * | 2008-02-28 | 2012-07-11 | 株式会社东芝 | 水性喷墨墨水以及喷墨记录方法 |
| CN111548674A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-08-18 | 宁波佐图文化用品有限公司 | 一种带有立体三维效果的水性墨水及其制备方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4036560B2 (ja) * | 1999-02-23 | 2008-01-23 | 三菱鉛筆株式会社 | 液体化粧料 |
| TWI262207B (en) * | 1999-03-19 | 2006-09-21 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous glittering ink composition |
| WO2001052794A1 (fr) * | 2000-01-18 | 2001-07-26 | Sakura Color Products Corporation | Cosmetiques brillants |
| JP2004502821A (ja) | 2000-07-03 | 2004-01-29 | ベロル・コーポレイション | 消去可能なインキ、筆記用具及び方法 |
| AU2001273181A1 (en) | 2000-07-03 | 2002-01-14 | Berol Corporation | Pearlescent inks, writing instruments, and methods |
| KR20010025283A (ko) * | 2000-12-05 | 2001-04-06 | 김영훈 | 필기구용 고광택 수성 잉크의 조성물 |
| KR100416941B1 (ko) * | 2001-02-13 | 2004-01-31 | 동아연필 주식회사 | 수성 금속광택 잉크 조성물 |
| WO2003066745A1 (fr) * | 2002-02-05 | 2003-08-14 | Sakura Color Products Corporation | Composition colorante brillante a base d'eau |
| KR20030082108A (ko) * | 2002-04-16 | 2003-10-22 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 도료 조성물 |
| DE10323374A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Basf Drucksysteme Gmbh | Metallic-Druckfarbe und deren Verwendung zur Veredelung von Drucken |
| JP2007505770A (ja) * | 2003-09-19 | 2007-03-15 | サンフォード エル．ピー． | 毛管作用グリッターマーカー及び前記マーカー用インク組成物 |
| KR101026792B1 (ko) | 2008-09-19 | 2011-04-04 | (주)그린교구 | 화이트보드 마커펜용 유성 잉크조성물 및 그 제조방법 |
| US9308761B2 (en) * | 2010-08-11 | 2016-04-12 | Seiko Epson Corporation | Ink jet printing method, ink set, and printed matter |
| US8617646B2 (en) | 2011-12-29 | 2013-12-31 | Sanford, L.P. | Metallic ink composition and writing instrument containing same |
| JP2013199034A (ja) | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録装置、記録物 |
| US8846797B2 (en) | 2012-12-31 | 2014-09-30 | Sanford, L.P. | Metallic ink composition and writing instrument containing same |
| US9163153B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-10-20 | Sanford, L.P. | Metallic ink composition and writing instrument containing same |
| JP6550792B2 (ja) * | 2014-03-13 | 2019-07-31 | 株式会社リコー | インク、インクジェット記録方法、記録物 |
| ES2710396T3 (es) * | 2015-04-02 | 2019-04-24 | Bollig & Kemper Gmbh & Co Kg | Composición de revestimiento transparente brillante en el campo de automoción |
| GB201703777D0 (en) * | 2017-03-09 | 2017-04-26 | Pilkington Group Ltd | Conductive ink composition |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA871034A (en) * | 1971-05-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Golden flake pigments coated with silver and hydrous oxides | |
| US3053683A (en) * | 1958-09-19 | 1962-09-11 | Du Pont | Pigment, method of making same, and coating compositions containing same |
| US3087828A (en) * | 1961-06-28 | 1963-04-30 | Du Pont | Nacreous pigment compositions |
| US4606992A (en) * | 1985-10-17 | 1986-08-19 | Eastman Kodak Company | Reflecting layer for image transfer prints |
| JPH03239769A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-25 | Kansai Paint Co Ltd | メタリック塗料とその塗装法 |
| DE4209242A1 (de) * | 1992-03-21 | 1993-09-23 | Basf Ag | Als glanzpigmente geeignete mischungen |
| DE4240366A1 (de) * | 1992-12-01 | 1994-06-09 | Rotring Int Gmbh | Schillernde Tinte |
| US5510397A (en) * | 1993-04-23 | 1996-04-23 | Sakura Color Products Corporation | Aqueous pigment ink composition for writing utensils |
| DE4322997A1 (de) * | 1993-07-09 | 1995-01-12 | Merck Patent Gmbh | Offset-Druckfarbe |
| JP3312308B2 (ja) * | 1993-10-27 | 2002-08-05 | ぺんてる株式会社 | ボールペン用水性金属光沢色インキ |
| JPH0818592A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-19 | Fujitsu Ltd | 光学的スイッチングによるリング保護を有する光ファイバー伝送システム |
| JPH0810691A (ja) * | 1994-07-05 | 1996-01-16 | Honda Motor Co Ltd | 複層塗膜形成法 |
| US5584922A (en) * | 1994-09-14 | 1996-12-17 | Ciba-Geigy Corporation | Stir-in organic pigments |
| US5714526A (en) * | 1995-03-02 | 1998-02-03 | Henkel Corporation | Method of preparing resin/pigment compositions for printing inks |
| JPH09255908A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Riso Kagaku Corp | 孔版印刷用エマルションインキ |
| AU1945397A (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-17 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Water base ink having metallic luster for ball-point pen and aqueous pigment ink |
| JPH09268270A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Tombow Pencil Co Ltd | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| JP3737219B2 (ja) * | 1996-09-03 | 2006-01-18 | パイロットインキ株式会社 | ボールペン用水性金属光沢色インキ組成物 |
| EP0903384B1 (en) * | 1997-03-11 | 2003-05-07 | Kabushiki Kaisha Pilot | Direct filling type water-base ball-point ink having metallic sheen |
| DE69835049T2 (de) * | 1997-03-28 | 2006-11-09 | Seiko Epson Corp. | Tintenzusammensetzung für die Tintenstrahlaufzeichung |
| ID20406A (id) * | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Binney & Smith Inc | Komposisi pewarna keluaran-rendah |
| EP0887391A1 (en) * | 1997-06-26 | 1998-12-30 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording ink and method |
| US6770689B1 (en) * | 1999-03-19 | 2004-08-03 | Sakura Color Products Corp. | Aqueous glittering ink |
| TWI262207B (en) * | 1999-03-19 | 2006-09-21 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous glittering ink composition |
| JP2001080263A (ja) * | 1999-09-13 | 2001-03-27 | Sakura Color Prod Corp | ボールペン |
-
2000
- 2000-03-15 TW TW089104702A patent/TWI262207B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-16 EP EP00302170A patent/EP1038931B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-16 DE DE60021788T patent/DE60021788T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-16 AT AT00302170T patent/ATE301694T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-18 KR KR10-2000-0013818A patent/KR100371576B1/ko active IP Right Grant
- 2000-03-20 CN CNB001043714A patent/CN100340621C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-03-06 US US10/091,883 patent/US6730717B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-12-17 US US11/016,368 patent/US7468400B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100423855C (zh) * | 2003-05-30 | 2008-10-08 | 本田技研工业株式会社 | 用于形成光亮的涂膜的方法和显现金属性效果的涂覆制品 |
| CN1912742B (zh) * | 2005-08-11 | 2010-05-12 | 东京应化工业株式会社 | 着色剂分散液及使用它的感光性组合物 |
| CN101296800B (zh) * | 2005-10-24 | 2011-03-16 | 三井化学株式会社 | 热敏记录材料 |
| US8298987B2 (en) | 2005-10-24 | 2012-10-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Heat-sensitive recording materials |
| CN101519553B (zh) * | 2008-02-28 | 2012-07-11 | 株式会社东芝 | 水性喷墨墨水以及喷墨记录方法 |
| CN111548674A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-08-18 | 宁波佐图文化用品有限公司 | 一种带有立体三维效果的水性墨水及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1038931B1 (en) | 2005-08-10 |
| DE60021788D1 (de) | 2005-09-15 |
| US20050159505A1 (en) | 2005-07-21 |
| CN100340621C (zh) | 2007-10-03 |
| US20020128350A1 (en) | 2002-09-12 |
| ATE301694T1 (de) | 2005-08-15 |
| KR100371576B1 (ko) | 2003-02-06 |
| DE60021788T2 (de) | 2006-05-18 |
| US7468400B2 (en) | 2008-12-23 |
| TWI262207B (en) | 2006-09-21 |
| EP1038931A1 (en) | 2000-09-27 |
| US6730717B2 (en) | 2004-05-04 |
| KR20000062951A (ko) | 2000-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1267689A (zh) | 光亮性水性油墨组合物 | |
| CN1239979A (zh) | 具有金属光泽颜色的圆珠笔用水基油墨 | |
| CN101466801B (zh) | 水性双色显色油墨组合物以及使用该组合物的文具 | |
| CN1144849C (zh) | 具有金属光泽的直充型圆珠笔水基油墨 | |
| US6770689B1 (en) | Aqueous glittering ink | |
| CN1225517C (zh) | 圆珠笔用水基墨水 | |
| CN1673287A (zh) | 圆珠笔用水性油墨组合物以及使用该组合物的水性圆珠笔 | |
| US20020007768A1 (en) | Aqueous glittering ink composition | |
| CN1212356C (zh) | 光亮性水性油墨 | |
| CN1254515C (zh) | 光亮性水性油墨组合物 | |
| JP4712354B2 (ja) | 再帰反射性絵具類組成物 | |
| JP4346000B2 (ja) | ボールペン用光輝性水性インキ組成物 | |
| JP5155933B2 (ja) | ボールペン用光輝性水性インキ組成物 | |
| JP4232932B2 (ja) | 光輝性水性インキ組成物 | |
| JP3716545B2 (ja) | 高隠蔽性金属光沢色水性インキ | |
| JP4327321B2 (ja) | ボールペン用光輝性水性インキ組成物 | |
| JP5295473B2 (ja) | 光輝性水性インキ組成物 | |
| JPH06313142A (ja) | 金属光沢色水性インキ組成物 | |
| JP2003020434A (ja) | インキ組成物及びそれを使用したボールペン | |
| JP2003192976A (ja) | ボールペン用水性インキ | |
| JP2002097402A (ja) | 光輝性水性インキ組成物 | |
| JP2024168920A (ja) | 筆記板用水性インク組成物 | |
| JP2001329201A (ja) | 光輝性水性インキ | |
| JP3932223B2 (ja) | 水性ボールペン | |
| JP2002155224A (ja) | 変色性光沢インキ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071003 Termination date: 20190320 |