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CN1241802C - 含有醇或含水醇定型组合物的两室气溶胶装置及定型方法 - Google Patents

含有醇或含水醇定型组合物的两室气溶胶装置及定型方法 Download PDF

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CN1241802C
CN1241802C CN 03141325 CN03141325A CN1241802C CN 1241802 C CN1241802 C CN 1241802C CN 03141325 CN03141325 CN 03141325 CN 03141325 A CN03141325 A CN 03141325A CN 1241802 C CN1241802 C CN 1241802C
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Abstract

本发明涉及一种两室气溶胶装置,包括在第一室中的定型组合物和在第二室中的选自空气、氮气和二氧化碳及其混合物的压缩气体。所述定型组合物在醇或含水醇美容上可接受的介质中含有至少一种定型聚氨酯,介质中含有占所述组合物重量至少5%(重量)的C1-C4一元醇。这种气溶胶装置可以构成发漆。本发明还涉及一种使用本发明装置的定型方法。

Description

含有醇或含水醇定型组合物的两室气溶胶装置及定型方法
技术领域
本发明涉及一种含有定型组合物和特殊压缩气体的两室气溶胶装置,并涉及一种定型方法。
背景技术
以气溶胶喷雾器形式包装的定型组合物,例如喷漆(lacquers)和喷雾剂,通常由液相和推进剂组成,液相中在水、醇或含水醇的美容上可接受的介质里含有至少一种的定型聚合物,推进剂是在降低了压力下存在的液化气或者溶于液相中。
存在其它的含有这种液相的气溶胶装置,但其包含推进液相的压缩气体。然而,这种压缩气体装置存在随时间气压减小的缺陷。特别发现经过一段时间或未正确地使用容器,即倒置容器,压缩的气体泄漏出来。
这种缺陷导致对液相的推进力随时间越来越差,因此液相在头发上的分散也越来越差。
能导致从这些装置中喷出的液相分散差的另一个因素是喷雾剂的质量,当欲获得最大可能的定型效果,即当欲增加可溶于所述液相的聚合物的含量时,喷雾剂会降解。
发明内容
申请人已经惊奇地发现:将液相与推进用的压缩气体机械的分离,并且使用特殊的压缩气体和定型聚氨酯,可以解决漏气和液相在头发上分散的问题。这种特殊的结合可以得到一定水平的定型和/或造型,这种水平是使用此种类型的产品通常得不到的。
本发明的主题是这种含有定型组合物和下述压缩气体的两室气溶胶装置,定型组合物含有至少一种定型聚氨酯。
本发明另一主题是一种定型方法。
通过阅读说明书和下列不同的实施例,本发明的其它主题、特征、观点和优点将更明显的展示出来。
本发明的两室气溶胶装置包括:
(a)在第一室中,在醇或含水醇的美容上可接受的介质里含有至少一种定型聚氨酯的定型组合物,介质中含有占所述组合物总重量至少5%(重量)的C1-C4一元醇,和
(b)在第二室中,压缩气体选自空气、氮气和二氧化碳及其混合物,特别优选空气。
优选使用的所述压缩气体压力为1-12巴,更优选9-11巴。
对于本发明的目的,术语“定型聚氨酯”指能够保持发型的含有至少一种聚氨酯嵌段的缩聚物。其特别在申请人为专利权人的专利EP 0751 162,EP 0 637 600,FR 2 743 297和EP 0 648 485中,以及BASF公司的专利EP 0 656 021或WO 94/03510和National Starch公司的专利EP 0 619 111中有描述。
本发明使用的定型聚氨酯可以溶解于美容上可接受的介质中,特别是在用有机碱或无机碱中和后,或者在介质中可以形成分散体。这种情况下,为了分散定型聚氨酯并使其保持在分散体之中,分散体含有至少0.05%的表面活性剂。
根据本发明,在所述分散体中可以使用任何类型的表面活性剂,但优选非离子型表面活性剂。分散体中定型聚氨酯的平均粒度优选0.1-1微米。
举例来说,定型聚氨酯可以通过嵌段的排列形成,这种排列的获得尤其可以通过:
(1)至少一种每分子中含有两个或多于两个活泼氢原子的化合物;
(2)含有酸官能团或其盐的至少一种二元醇或二元醇的混合物;和
(3)至少一种二-或多异氰酸酯。
有利的化合物(1)选自:二醇、二胺、聚酯醇和聚醚醇,或其混合物。
优选的化合物(1)是直链的聚乙二醇和直链的聚丙二醇,特别是以氢氧化钠作为催化剂,环氧乙烷或环氧丙烷与水或二甘醇或双丙甘醇反应得到的化合物。这些聚亚烷基二醇的分子量一般约为600-20000。
其它优选的有机化合物含有巯基、氨基、羧基或羟基。其中更特别可提及的是多羟基化合物,如聚醚二醇、聚酯二醇、聚缩醛二醇、聚酰胺二醇、聚酯聚酰胺二醇、聚(亚烷基醚)二醇、聚硫醚二醇和聚碳酸酯二醇。
优选的聚醚二醇如:环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃的缩合产物,其共聚或缩合的接枝或嵌段产物,例如环氧乙烷和环氧丙烷的缩合物的混合物,以及高压下烯烃与烯化氧缩合物的聚合产物。合适的聚醚的制备可通过例如烯化氧的缩合反应和多元醇的缩合反应,如乙二醇、1,2-丙二醇和1,4-丁二醇。
聚酯二醇、聚酯酰胺和聚酰胺二醇优选饱和的,通过例如饱和的或不饱和的多元羧酸与多元醇、二胺或多胺反应制得。可使用例如,己二酸、丁二酸、苯二甲酸、对苯二甲酸和马来酸来制备这些化合物。适于制备聚酯的多元醇包括:如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和己二醇。也可使用氨基醇,例如乙醇胺。适于制备聚酯酰胺的二胺是乙二胺和己二胺。
合适的聚缩醛的制备可通过例如1,4-丁二醇或己二醇与甲醛反应。合适的聚硫醚的制备可通过例如单独的硫基乙醇间的缩合反应或硫基乙醇与其它二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇,或与其它多羟基化合物结合的缩合反应。也可使用已含有氨基甲酸乙酯基团的多羟基化合物,可进一步改性的天然多元醇,例如蓖麻油和碳水化合物。
更优选地,组(1)的化合物是聚酯醇,特别是由至少一种(二元)多元醇(1a)和至少一种酸(1b)反应形成的聚酯二醇。(二元)多元醇(1a)尤其选自新戊二醇、1,4-丁二醇、己二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和(二)聚乙二醇。酸(1b)尤其选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和(聚)乳酸。
羟基羧酸,如二羟甲基丙酸(DMPA)或2,2-羟基甲基羧酸尤其可以用作化合物(2)。一般地,化合物(2)用作偶合嵌段。优选的化合物(2)至少含一种聚((α-羟基羧基二醇)酸)。
本发明的化合物(2)特别优选2,2-二羟基甲基乙酸、2,2-二羟基甲基丙酸、2,2-二羟基甲基丁酸和2,2-二羟基甲基戊酸。
二-或多异氰酸酯(3)尤其可选自:亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IDPI)、甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(DPMD)和4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(DCMD)、亚甲基双(对-苯基二异氰酸酯)、亚甲基双(4-环己基二异氰酸酯)、甲苯二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2-二甲基-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2,2′-二氯-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4-二溴-1,5-萘二异氰酸、1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯。
定型聚氨酯可以使用一般用于扩链的附加化合物(4)形成。这些化合物(4)尤其可选自:饱和的或不饱和的二元醇,如乙二醇、二甘醇、新戊二醇或三甘醇;氨基醇,如乙醇胺、丙醇胺或丁醇胺;杂环的、芳族的、环脂族的和脂族的伯胺;二胺;羧酸,如脂族的、芳族的和杂环的羧酸,例如乙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸和对苯二酸;氨基羧酸。化合物(4)优选脂族二醇。
本发明的定型聚氨酯还可以使用具有硅氧烷骨架的附加化合物(5)形成,例如:聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷,特别是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷,任选带烃基的链接枝到硅原子上。
有益使用的定型聚氨酯含有符合通式(I)的基本重复单元:
-O-B-O-CO-NH-R-NH-CO-             (I)
其中:
-B是二价的C1-C30烃基,被含有一个或多个羧酸官能团和/或一个或多个磺酸官能团的基团任选取代,所述羧酸和/或磺酸官能团是游离形式的或者部分或全部被无机或有机碱中和,且
-R是取代或未取代的选自芳香型亚烷基、C1-C20脂族基团和C1-C20环脂族基团的二价基团。
有益的基团R选自符合下式的基团:
Figure C0314132500081
其中b是0-3的整数,c是1-20的整数,c优选2-12的整数。
基团R尤其选自亚己基、4,4′-亚联苯基甲烷、2,4-和/或2,6-甲代亚苯基、1,5-亚萘基、对-亚苯基和亚甲基-4,4-双(环己基)和异佛尔酮衍生的二价基团。
本发明使用基本重复单元中含有至少一个聚硅氧烷嵌段的定型聚氨酯也是有益的,例如基本重复单元符合通式(II):
-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO-      (II)
其中:
-P是聚硅氧烷链段,且
-R是取代或未取代的选自芳香型亚烷基、C1-C20脂族基团和C1-C20环脂族基团的二价基团。
有益的,聚硅氧烷链段P符合下面的通式(III):
Figure C0314132500082
其中:
-基团A可相同或不同,首先选自不含或基本上不含烯键式不饱和键的一价C1-C20烃基,其次选自芳基,
-Y表示二价烃基,且
-z代表使聚硅氧烷链段的平均分子量在300-10 000之间的整数。
一般地,二价基团Y选自式-(CH2)a-的亚烷基,其中a代表可以是1-10的整数。
基团A可选自:烷基,特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;环烷基,特别是环己基;芳基,特别是苯基和萘基;芳烷基,特别是苯甲基和苯乙基,还可以是甲苯基和二甲苯基。
特别可以提及的定型聚氨酯的例子包括:二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇共聚物(也就是已知的polyurethane-1,INCI命名),商标名为LuvisetPUR,由BASF公司出售,以及二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/硅氧烷二胺共聚物(也就是已知的polyurethane-6,INCI命名),商标名为LuvisetSi Pur A,由BASF公司出售。
所述定型聚氨酯的含量优选占定型组合物总重量的0.5%-20%(重量),更优选1%-12%(重量)。
术语“美容上可接受的介质”是指与头发相容且还有令人愉快的气味、表观和感觉的介质。
醇或含水醇美容上可接受的介质由至少一种醇,如C1-4的醇,例如乙醇或异丙醇组成,或者由水和至少一种醇的混合物组成,所述醇如C1-4醇。
所述介质含有占定型组合物总重量至少5%(重量)的,优选5%-99.9%(重量)的,更优选10%-99%(重量),再更优选20%-98%(重量)的C1-4单羟基醇。
在含水醇介质中,水占的比例可以是组合物总重量的1%-95%,优选10%-90%。
定型组合物还可以含有添加剂,例如:可溶、分散或微分散形式的硅氧烷,非离子、阳离子、阴离子或两性的非聚氨酯定型聚合物,处理用活性物质,例如甘油的保湿剂,UV-隔离剂,酸,碱,增塑剂,加溶剂,防腐剂,维生素和维生素原,着色剂,颜料,阴离子型、阳离子型、非离子型或两性表面活性剂,芳香剂和防蚀剂,及其混合物。
本领域技术人员会对这些任选的添加化合物及其用量进行精心选择,以使其不会破坏本发明组合物的特性。
本发明的组合物中,这些添加剂的含量尤其可以占组合物总重量的0%-20%(重量)。
优选地,两室气溶胶装置由外圈的气溶胶罐构成,罐带有与阀密封焊接的内囊。组合物导入到内囊中,压缩气体导入到囊和罐之间,其压力足以使产品以喷雾的形式从喷口的孔中喷出。这种装置购自EP-Spray SystemSA公司,商品名EP Spray。
本发明气溶胶装置优选发漆(hair lacquer)。
本发明还涉及一种定型方法,该方法包括将装在本发明的气溶胶装置中的定型组合物汽化,喷到湿润或干燥的头发上。
具体实施方式
下列实施例给出了本发明的详细说明。
下列实施例中,除另有说明,全部的含量是指相对于组合物总重量的重量百分比。
实施例1
制备具有以下组成的定型组合物:
  %(重量)
  二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/硅氧烷二胺共聚物,商品名LuvisetSi Pur、购自BASF公司,在60/10水/醇混合物中含有30%活性物质   30.00
  甲氧基肉桂酸乙基己酯,商品名ParsolMCX、购自Roche Vitamins公司   0.05
  芳香剂   0.10
  无水乙醇                        加至   100
上面制备的组合物导入上述的气溶胶分散装置,该装置购自EPSpray SystemS.A.公司,商品名EP Spray。标准6001规格的D6阀安装到标准的气溶胶罐上,雾化装置是涡旋孔喷雾器。
将上述组合物装入囊里。压缩气体导入到囊和罐之间。
将组合物汽化,喷到干发上。按照轻柔的喷雾方式喷雾。
干燥后,得到了具有良好保持力的头发。
实施例2
制备具有以下组成的第二种定型组合物:
  %(重量)
  二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/硅氧烷二胺共聚物,商品名LuvisetSi Pur、购自BASF公司,在60/10水/醇混合物中含有30%活性物质   30.00
  甲氧基肉桂酸乙基己酯,商品名ParsolMCX、购自Roche Vitamins公司   0.05
  软化水   18
  芳香剂   0.10
  无水乙醇                  加至   100
上面制备的组合物导入如实施例1所述的商品名EP Spray的气溶胶分散装置。
将组合物汽化,喷到干发上。
得到的结果与实施例1中得到的结果相似。

Claims (11)

1、一种两室气溶胶装置,包括:
(a)在第一室中,在醇或含水醇的美容上可接受的介质里含有至少一种定型聚氨酯的定型组合物,介质中含有占所述组合物重量至少5重量%的C1-C4一元醇,所述定型聚氨酯的含量占组合物总重量的1%-12重量%,并且
所述定型聚氨酯含有符合通式(I)的基本重复单元:
     -O-B-O-CO-NH-R-NH-CO-        (I)
其中:
-B是二价的C1-C30烃基,被含有一个或多个羧酸官能团和/或一个或多个磺酸官能团的基团任选取代,所述羧酸和/或磺酸官能团是游离形式的或者部分或全部被无机或有机碱中和,且
-R是取代或未取代的选自芳香型亚烷基、C1-C20脂族基团和C1-C20环脂族基团的二价基团,或者
所述定型聚氨酯含有符合通式(II)的基本重复单元:
    -O-P-O-CO-NH-R-NH-CO-        (II)
其中:
-P是聚硅氧烷链段,且
-R是取代或未取代的选自芳香型亚烷基、C1-C20脂族基团和C1-C20环脂族基团的二价基团,和
(b)在第二室中,压缩气体选自空气、氮气和二氧化碳及其混合物。
2、权利要求1的气溶胶装置,其特征在于压缩气体是空气。
3、权利要求1或2的气溶胶装置,其特征在于压缩气体的压力为1-12巴。
4、权利要求3的气溶胶装置,其特征在于压缩气体的压力为9-11巴。
5、权利要求1的气溶胶装置,其特征在于定型聚氨酯是二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/硅氧烷二胺共聚物。
6、权利要求1或2的气溶胶装置,其特征在于醇或含水醇美容上可接受的介质由至少一种醇或者由至少一种醇和水的混合物组成。
7、权利要求6的气溶胶装置,其特征在于醇为C1-4的醇。
8、权利要求7的气溶胶装置,其特征在于醇为乙醇或异丙醇。
9、权利要求1或2的气溶胶装置,其特征在于定型组合物还含有添加剂,添加剂选自:可溶、分散或微分散形式的硅氧烷,非离子、阳离子、阴离子或两性的非聚氨酯定型聚合物,处理用活性物质,保湿剂,UV-隔离剂,酸,碱,增塑剂,加溶剂,防腐剂,维生素和维生素原,着色剂,颜料,阴离子型、阳离子型、非离子型或两性表面活性剂,芳香剂和防蚀剂,及其混合物。
10、权利要求1或2的气溶胶装置,其特征在于其构成发漆。
11、一种定型方法,其特征在于将装在上述权利要求中任一权利要求的气溶胶装置中的定型组合物汽化,喷到湿润或干燥的头发上。
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