CN1237339A - 抗害虫的织物保护剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供有效控制具有咬食织物材料嗜好的害虫(例如某些蛾)的织物保护剂。通过提供3－(2－氯－2－氟乙烯基)－2，2－二甲基环丙烷羧酸2，3，5，6－四氟－4－甲基苄酯，或者其异构体，作为其中的活性成分，本发明织物保护剂一般阻止气味从提供的织物保护剂传递给处理的织物材料，抑制提供的织物保护剂引起的织物材料的颜色的不期望的改变，以速效作用控制所述具有咬食上述织物材料嗜好的害虫，并且提供对与织物材料相关的上述害虫的持效的效果。

Description

抗害虫的织物保护剂

本发明涉及抗害虫的织物保护剂，更特别地涉及含有作为活性成分的3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯的织物保护剂。此外，本发明涉及保护织物材料不受与织物材料相关的害虫的侵害的方法。

已经开发过控制与织物材料相关的害虫的织物保护剂。尽管如此，还需要通常能有效地控制这类害虫，使得害虫一般不损坏织物材料的织物保护剂。对与织物材料相关的害虫的一种有效控制是快速作用，其在所述织物保护剂被活化以使用之后会很快地控制所述害虫。另外，织物保护剂的特效作用也会通过对害虫延长持续控制时间而对害虫提供有效的控制。

为了有效控制上述与织物材料相关的害虫，织物保护剂种类一般含有控制害虫的化合物对二氯苯，萘或樟脑。但是，含有上述控制害虫的化合物的织物保护剂已知不能有效地控制与织物材料相关的害虫，因为从这样的织物保护剂产生的气味，一般需要转移到所述织物保护剂所要去保护的被处理的织物材料上。

如烯炔菊酯的拟除虫菊酯化合物也被用来制备织物保护剂。然而，在某些不典型条件下，含有烯炔菊酯的织物保护剂可能释放令人不快的气味或者引起一些带有铜或铜合金(例如，织物材料的装饰品或带子)的织物材料的颜色的所不期望的改变。

本发明织物保护剂能够有效地控制与织物材料相关的害虫。就这一点来说，本发明织物保护剂中所存在的优点之一是本发明织物保护剂一般能够阻止气味从提供的织物保护剂传递给被处理的织物材料。此外，本发明织物保护剂的另一个优点是所述织物保护剂一般能够在快速作用下控制与织物材料相关的害虫。此外，本发明织物保护剂的另一个优点是所述织物保护剂一般能够对上述与织物材料相关的害虫提供持效作用。此外，本发明织物保护剂的另一个优点是当与织物保护剂中所使用的其它公知的控制害虫的活性成分相比时，所述织物保护剂中的活性成分一般对温血动物有较小毒性。

因此，本发明的优点在于提供含有作为活性成分的3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯的织物保护剂，和提供利用这样的织物保护剂来保护织物材料的方法。一般情况下，本发明的织物保护剂另外含有载体，并且一般配制成液体组合物，固体组合物，气溶胶组合物，挥发组合物等。

本发明织物保护剂通常被配制成合适的制剂，其一般含有3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯和合适的惰性载体。在这样的情况下，本发明织物保护剂一般以大约0.01％至80％重量的量，更优选0.1％至65％重量的量含有本发明化合物，该重量含量以提供的织物保护剂的总重量为基础。另外，本发明织物保护剂可以使用有效控制与织物材料相关的害虫的本发明化合物的活性异构体，这样的本发明化合物的异构体的例子包括(1R)-反-3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯，(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯等。制备本发明化合物的方法在加拿大专利公开2006835A中给出。

本发明织物保护剂可以一般以大约99.99％至15％重量的量，优选大约99.9％至20％重量的量另外含有合适的惰性载体，该重量含量以提供的织物保护剂的总重量为基础。本发明织物保护剂中通常所使用的载体一般是有助于本发明化合物进行保护织物材料不受与织物材料相关的害虫的侵害的过程或方法的物质。尽管如此，本发明织物保护剂中所使用的载体优选取决于本发明织物保护剂的制剂类型，但上述载体不限于本发明任一织物保护剂中使用的具体载体。

本发明织物保护剂的制剂通常是有效控制与织物材料相关的害虫使之不破坏织物材料的组合物。合适的本发明织物保护剂的例子包括液体组合物，固体组合物，挥发组合物，气雾剂组合物等。更具体地说，上述本发明织物保护剂的液体组合物的例子包括乳油，流动剂，浓悬浮剂，雾化剂，油制剂等等；这样的本发明织物保护剂的固体组合物的例子包括可湿性粉剂，细粉剂，颗粒剂，片剂，棒式组合物，板式组合物，片式组合物等等；上述本发明织物保护剂的挥发组合物的例子包括挥发树脂组合物，挥发纸组合物等等。

在本发明织物保护剂配制成液体组合物的情况下，液体组合物中通常或者一般存在液体载体，但是这样的液体载体不限于在其中使用的。可以在本发明织物保护剂的液体组合物中使用的液体载体的例子包括水，醇，例如甲醇和乙醇，酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯，卤化烃，例如二氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷和四氯化碳，酮，例如丙酮和甲基乙基酮，醚，例如四氢呋喃和二噁烷，芳香烃，例如苯，甲苯，二甲苯和乙基苯，脂肪烃，例如己烷，煤油，石蜡，石油醚，环己烷和汽油，腈，例如乙腈和异丁基腈，醚，例如二异丙基醚和二噁烷，酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜，和植物油，例如大豆油和棉花籽油，但是不局限于此。上述液体载体还可以另外用来配制本发明织物保护剂的固体组合物。

在本发明织物保护剂配制成固体组合物的情况下，固体组合物中通常或者一般存在固体载体，但是这样的固体载体不限于在这其中使用的。可以在本发明织物保护剂的固体组合物中含有的上述的固体载体的例子包括无机材料，例如二氧化硅，高岭土，活性炭，膨润土，硅藻土，滑石，粘土，例如酸性粘土，碳酸钙，合成的氧化硅水合物，陶瓷，云母，石英，硫和水合的硅石；矿物材料的粉末，例如陶土细粉，和包合物，例如环糊精；但是不局限于此。

本发明固体组合物(例如树脂组合物)，可以通过将本发明活性成分化合物捏合到载体中，然后将其成型成需要的形式，或者容易为本领域技术人员所知或理解的相似方法来制备。例如，本发明织物保护剂可以通过将活性化合物掺合到合适的固体载体中来配制成片状固体组合物。更具体地说，本发明片状组合物可以通过将本发明化合物施用，浸渍，浸入，雾化，滴加或者捏合到固体载体中来配制，所述固体载体例如胶卷，纸，衣物，例如无纺纺织原料，皮革等等，或者它们的混合物。本发明这样的片状组合物也可以通过将本发明活性化合物掺入到可以用来形成本发明片状组合物的一种或多种片状成分中然后由所述成分形成板状组合物来配制。就这一点来说，可以用来制备本发明片状组合物织物保护剂的片状成分的例子包括合成树脂，动物纤维，无机纤维等等。此外，可以用两种或多种片状成分来制备本发明片状组合物，从中产生的这样的片状组合物的例子包括混合的纺丝组合物，多成分织物组合物等等。此外，片状组合物可以通过加第二层或多层片状组合物例如无纺织物而与本发明另外的片状组合物结合使用。

在本发明织物保护剂被配制成挥发组合物的情况下，本发明织物保护剂的挥发组合物中通常或一般存在升华载体，但是这样的升华载体不局限于在其中使用。可以在本发明织物保护剂中使用的这样的升华载体的例子包括2,4,6-三异丙基-1,3,5-三噁烷，三环[5.5.1.0]癸烷，丙酮肟，氨基甲酸戊酯，氨基甲酸丁酯，仲丁醛，氯代乙酰苯胺，4-氯-3-甲基苯，环己酮肟，二乙酰基胺，二羟基己烷，草酸二甲酯，二甲基苯醌，糠醛肟，但是不局限于此。

在本发明织物保护剂被配制成气雾剂组合物的情况下，所述气雾剂组合物中通常或一般存在气体载体，即喷气雾推进剂，以及上述液体载体，但是这样的载体不局限于在其中使用。可以在本发明织物保护剂中使用的这样的喷气雾推进剂的例子包括液化石油气(LPGs)，二甲基醚，氯氟烃，丁烷气体，碳酸气和其它在通过其它密封系统的开口运输后使液体组合物自身分散的试剂。

另外，如果需要，本发明织物保护剂可以任选地含有配制助剂。当本发明织物保护剂之一被配制成液体组合物时，制备的织物保护剂中可以使用各种各样的配制助剂，这样的配制助剂的例子包括表面活性剂，分散剂，乳化剂，湿润剂，稳定剂，成膜剂等等，或者其混合物。当选择表面活性剂在所述液体组合物中使用时，可以在本发明织物保护剂中使用的表面活性剂的例子包括洗涤剂，聚氧乙烯烷基醚，例如聚氧乙烯油基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，例如聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，例如聚单硬脂酸乙二醇酯，聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，硫酸高级醇酯，烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基磷酸盐和烷基芳基醚磷酸盐等等，或者其混合物。当织物保护剂被配制成液体组合物时，可以选择在本发明织物保护剂中使用的成膜剂的例子包括纤维素衍生物，例如硝基纤维素，乙酰基纤维素，甲基纤维素和乙酰基丁基纤维素，可以在织物保护剂中使用的分散剂和/或粘着剂的例子包括多糖，例如酪蛋白，明胶，藻酸，淀粉，阿拉伯胶和纤维素衍生物，合成的亲水性聚合物，例如羧甲基纤维素(CMC)，木质素衍生物，膨润土，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸等等，或其混合物。但是，上述助剂不局限于在本发明液体组合物中使用，因而如果需要也可以加入到本发明固体组合物中。

另外，如果需要，本发明织物保护剂还可以任选地含有增效剂，稳定剂，杀细菌剂，杀真菌剂，其它织物保护剂的活性成分，和/或另一种织物保护剂组合物，铺展剂，UV光吸收剂，合成香料，着色剂，抗氧化剂等等，及其混合物。

在本发明织物保护剂中选择使用增效剂或稳定剂的情况下，织物保护剂将含有达到有效增效或稳定量的增效剂或稳定剂。因此，当存在时，本发明织物保护剂中的稳定剂或增效剂的有效量一般是本发明织物保护剂中活性化合物的重量的大约1/100至10倍的量。本发明织物保护剂中可以含有的增效剂的例子包括增效醚(化学名称：α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4,5-亚甲基二氧基-2-丙基甲苯)，增效胺(化学名称：N-(2-乙基己基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺)，八氯二丙醚(化学名称：双(2,3,3,3-四氯丙基)醚)，其它增效剂，它们与拟除虫菊酯配伍，且该增效剂被加入后增效剂和活性化合物的混合效果大于含有两者任一的织物保护剂的效果。本发明织物保护剂中可以含有的稳定剂的例子包括有机酸，苯酚抗氧化剂，例如稻丰散(化学名称：酸式磷酸异丙酯)，BHT(化学名称：2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(化学名称：2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)，植物油，矿物油，表面活性剂，脂肪酸或它们的酯，和其它有助于织物保护剂保持有效形式的化合物。

一般地，本发明织物保护剂中可以任选使用的合适的杀细菌剂和杀真菌剂包括Paraben(化学名称：对羟基苯甲酸酯)，PCMX(化学名称：4-氯-3,5-二甲基苯酚)，thymol(化学名称：6-异丙基-间-clarizol)和天然提取的杀真菌剂，例如4-异丙基环庚二烯酚酮和类似物，或其混合物。

一般地，本发明织物保护剂中可以任选使用的抗氧化剂的例子包括丁基羟基茴香醚，二丁基羟基甲苯，生育酚，γ-orizanole和类似物，或其混合物。

可以使用各种各样的方法来保护织物材料不受与织物材料相关的害虫的侵害，但是本发明方法一般包括在期望控制所述害虫的地点使用本发明织物保护剂。

关于这一点，本发明方法通常通过分散，雾化，施用或接触本发明织物保护剂来使用本发明织物保护剂，其中提供的织物保护剂的制剂或者是稀释的或者是没有稀释的。另外，本发明方法一般在存在织物材料或者易受织物害虫侵袭的地点使用本发明织物保护剂。通常在所述方法中使用的上述场所的例子包括一般与织物材料相关的箱，房间或衣厨，所述织物材料的例子包括拉毛的，绉丝，纺织或层合的象纸的材料，无纺织物或类似物。优选地，用于贮存织物材料或衣物目的各种贮存应用，例如日式柜子，西式柜子，组合柜，衣厨和盛衣物的器具是本发明方法中用本发明织物保护剂控制所述害虫的场所。

尽管如此，为了有效保护织物材料，一般使用本发明织物保护剂的本发明方法是，向每平方米织物保护剂想要保护的场所施用大约10mg至100g量的所述织物保护剂中的活性化合物。

所述本发明方法的一个实施例通常是在织物材料易受侵袭的场所应用本发明织物保护剂的固体组合物。更具体地说，上述本发明方法可以在所述场所应用本发明片状组合物来控制与织物材料相关的害虫。任选地，当使用本发明方法时，本发明织物保护剂的片状组合物或制备所述片状组合物的所述片状成分可以另外含有无机颗粒，其可以含有或不含有本发明织物保护剂活性化合物。用于本发明片状组合物的载体包括合成树脂，例如聚乙烯，聚丙烯，尼龙，聚氯乙烯，聚二氯乙烯和聚酯；胶片，纸，衣物，无纺纺织品，皮革，动物纤维和无机纤维等等，或者其混合物。

本发明方法另一个实施例一般包括直接对织物保护剂要保护的目的织物材料例如纺织品施用本发明织物保护剂来保护织物材料不受所述害虫破坏。就这一点来说，在这样的方法中本发明织物保护剂是有高度价值的，因为其中所含有的活性化合物不具有明显的气味。

本发明方法的另一个实施例一般将本发明织物保护剂扩散，浸泡，雾化，浸入或捏合到家用箱或小室例如柜子的组成部分之中或之上，使织物保护剂保留或包含在所述组成部分中，然后用含有所述织物保护剂的所述组成部分来生产含有织物保护剂的目的家用箱或小室，然后通过将所述织物材料放置在制作的产品中，或者使这样的织物材料与这样的产品接触而用制备的产品来保护织物材料不受与织物材料相关的害虫的破坏。更具体地，本发明织物保护剂一般在标准的，低压或高压下，与另外的在室温下一般是胶体和固体但不结晶的化合物结合浸渍到家用箱或小室的组成部分中。此后，含有这样的另外的化合物和织物保护剂的所述组成部分一般被制成所述家用箱或小室后在所述场所使用。为了通过使用本发明织物保护剂和所述另外的化合物来浸渍组成部分，所述另外的化合物可以在加热下液化，并且可以或者与织物保护剂混合后掺入到组成部分中，或者所述另外的化合物可以与织物保护剂分开掺入到组成部分中。在室温下可以固化和凝胶化但不结晶的化合物的例子包括乙酰苯胺，间苯二酸二甲酯，乙酸镁，对苯二酸二甲酯，马来酸酐，月桂酸，十八烷醇，固态石油石蜡，固态动物/植物蜡，四硼酸钠(10水合物)，硫酸铝钠，硫酸镁(6水合物)，2,4,6-三异丙基-1,3,5-三噁烷，三环癸烷，三亚甲基降冰片烯，磷酸氢二钠(5水合物)等等。可以在这样的方法中使用来制备家用箱或小室的组成部分的例子包括纸板，毛泡桐(Paul owniatomentosa)，铅笔蕨(pencil fern)，樟树(Cinnamomum camphora)，东北红豆杉(Taxus cuspidata)，日本冷杉(Abies firma)，萨哈林冷杉(Abies sachalinensis),Tsuga sieboldii，茎野牡丹(Dactylocladus stenostachys)，小脉夹竹桃木(Dyeracostulata),Dyera lowii,Agathis alba，菲律宾贝壳杉(Agathisphilippinensis)，日本柳杉(Cryptomeria japonica)，胡桃(Juglanssieboldiana)，日本山毛榉(Fagus crenata)，栎树(Quercuscrispula)和光叶榉(Zelkova serrata)和塑料，例如氯乙烯树脂，氯化聚乙烯，聚乙烯，聚丙烯和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。上述本发明方法的实施例中的所述组成部分还可以在目的场所使用，而不用制成家用箱或小室。

与织物材料相关的害虫一般或典型地包括嗜好食织物材料并给织物材料带来破坏例如嗜咬痕迹或洞的害虫。这样的织物害虫的例子包括如下：谷蛾(Tinea)，例如Tinea translucens，衣蛾(Tineola)，例如袋衣蛾(Tineola bisselliella)，皮蠹(Attagenus)，例如Attagenusunicolor和毛毡黑皮蠹(Attagenus piceus)，皮蠹(Anthrenus)，例如红斑皮蠹(Anthrenus verbasci)(小圆皮蠹)，叶蛾(Hofmannophila)，例如褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),Endrosis，例如Endrosis sarcitrella，皮蠹(Dermestes)(白腹皮蠹)，例如白腹皮蠹(D.maculatus)，火腿皮蠹(D.lardarius),D.haemorrhoidalis和D.peruvianus等等。

如果需要，本发明织物保护剂通过含有其它杀昆虫剂，杀螨剂或害虫驱避剂而可以用来控制其它害虫，例如蟑螂，蚂蚁等等。可以任选在本发明织物保护剂中使用的合适的杀昆虫剂或杀螨剂的例子包括有机磷化合物，例如杀螟硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯]，二嗪磷[O,O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯]，毒死蜱[O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯]，乙酰甲胺磷[O,S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯]，杀扑磷[S-2,3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基O,O-二甲基硫代磷酸酯]，乙拌磷[O,O-二乙基S-2-乙基硫基乙基二硫代磷酸酯]，敌敌畏[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]，甲丙硫磷[O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯]，杀螟腈[O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二氧杂磷-2-硫化物]，乐果[O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯]，稻丰散[2-二甲氧基硫膦基硫基(苯基)乙酸乙酯]，马拉硫磷[(二甲氧基硫膦基硫基)琥珀酸二乙酯]，敌百虫[2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸二甲酯]，保棉磷[S-3,4-二氢-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯]，久效磷[{(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基}磷酸二甲酯]和乙硫磷[O,O,O’,O’-四乙基S,S’-亚甲基双(二硫代磷酸酯)]，氨基甲酸酯化合物，例如仲丁威[甲基氨基甲酸2-仲丁基苯酯]，丙硫克百威[N-{2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫基}-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯]，残杀威[N-甲基氨基甲酸2-异丙氧基苯酯]，丁硫百克威[N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃酯]，甲萘威[N-甲基氨基甲酸1-萘酯]，灭多威[S-甲基-N-(甲基氨基甲酰基氧基)硫代乙酰亚胺酸酯]，乙硫苯威[甲基氨基甲酸2-(乙基硫基甲基)苯酯]，涕灭威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基氨基甲酰基肟]，杀线威[N,N-二甲基-2-甲基氨基甲酰基氧基亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺]和苯硫威[S-4-苯氧基丁基-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯]，拟除虫菊酯化合物，例如1-乙炔基-2-氟-2-戊烯基-d-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，transfluthrin[(1R)-反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟苄酯]，环戊烯丙菊酯[2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基酯]，醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚]，氰戊菊酯[(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，高氰戊菊酯[(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，甲氰菊酯[2,2,3,3-四甲基环丙烷-羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，氯氰菊酯[(1RS)-顺，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，氯菊酯[(1RS)-顺，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯]，cyhalothrin[(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，溴氰菊酯[(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，乙氰菊酯[(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-环丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，氟胺氰菊酯[N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄酯]，氟氯菊酯[(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸2-甲基联苯-3-基甲酯],2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚，四溴菊酯[(1R)-顺-3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，silafluofen[(4-乙氧基苯基)-{3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基甲硅烷]，d-苯醚菊酯[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯]，苯醚氰菊酯[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，d-生物苄呋菊酯[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-苄基-3-呋喃基甲酯]，氟酯菊酯[(1R,3Z)-顺-2,2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙基氧基)丙烯基}环丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄酯]，氟氯氰菊酯[3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯]，七氟菊酯[(1RS,3Z)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯]，胺菊酯[(1RS)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸3,4,5,6-四氢苯二酰亚氨基甲酯]，炔酮菊酯[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)-2-环戊-1-基酯]，imiprothrin[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸2,5-二氧代-3-(2-丙炔基)咪唑烷-1-基甲酯]和d-炔呋菊酯[(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-(2-丙炔基)糠基酯]；噻二嗪衍生物，例如噻嗪酮[2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮]；硝基咪唑烷衍生物；杀蚕毒素衍生物，例如杀螟丹[S,S’-(2-二甲基氨基三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)]，杀虫环[N,N-二甲基-1,2,3-三硫杂己-5-基胺]，杀虫磺[S,S’-2-二甲基氨基三亚甲基二(苯磺酸酯)]；N-氰基脒衍生物，例如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒；氯代烃，例如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氢-6,9-甲撑-2,4,3-苯并二氧硫庚氧化物]，林丹[1,2,3,4,5,6-六氯环己烷]和三氯杀螨醇[1,1-双(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇]；苯甲酰基苯基脲化合物，例如定虫隆[1-{3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]，伏虫隆[1-{3,5-二氯-2,4-二氟苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]和氟虫脲[1-{4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟代苯基}-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]；甲脒衍生物，例如双虫脒[N,N’-{(甲基亚氨基)二甲川}双-2,4-二甲代苯胺]和杀虫脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒酰胺]；硫脲衍生物，例如杀螨隆[N-(2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亚胺]；N-苯基吡唑化合物，噁虫酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮]，溴螨酯[4,4’-二溴二苯乙醇酸异丙酯]，三氯杀螨砜[4-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜]，灭螨猛[S,S-6-甲基喹喔啉-2,3-二基二硫代碳酸酯]，克螨特[亚硫酸2-(4-叔丁基苯氧基)环己基丙-2-基酯]，苯丁锡[双{三(2-甲基-2-苯基丙基)锡}氧化物]，噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺]，四螨嗪[3,6-双(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪]，哒螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄基硫基)-4-氯代哒嗪-3(2H)-酮]，唑螨酯[(E)-4-[(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧基甲基]苯甲酸叔丁酯]，tebufenpyrad[N-(4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺]，多萘菌素复合物(四抗菌素，二活菌素和三活菌素)，pyrimidifen[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]，milbemectin，齐墩螨素，ivermectin和azadirachtin[AZAD]，等等，或者其混合物。

本发明织物保护剂中可以任选使用的害虫驱避剂的例子包括3,4-蒈烷二醇，N,N-二乙基-间-甲苯甲酰胺，2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯，对-metnthane-3,8-二醇，2,3,4,5-双(Δ2-亚丁基)四氢糠醛，异辛可部酸二正丙酯，琥珀酸二-正-丁酯，2-羟基辛基硫化物，(N-碳-仲-丁基氧基)-2-(2’-羟基乙基)哌啶和植物基本油，例如海索草油，辣根油，月桂树油，当归油，茴香油，罗勒油，八角茴香油，省藤油，oregeno油，檀香木油，小二仙草油，紫苏油，拔地麻油，姜油，棕榈油，桂皮油，夷兰油和丁香芽油等等，或者其混合物。

实施例

此后，根据实施例进一步详述本发明，但是本发明不局限于此。

配制实施例1

为了制备包括三层的本发明织物保护剂片，将含有5∶1重量比(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯(下文称之为化合物1)和丁基羟基苯甲醚的混合物在无纺织物表面涂布，其背面具有80μm厚聚乙烯层。将所述混合物以一定量涂布在无纺织物表面，使得每平方米无纺织物表面存在5g所述混合物的浓度。

配制实施例2

将溶解于丙酮的化合物1的溶液涂布在0.9m²日本包装纸上，使得对于每平方米所述包装纸涂布大约2g所述溶液中的化合物1。然后使日本包装纸干燥，得到用于日本柜子的隔底盘的织物保护剂板。

配制实施例3

将溶解于丙酮的化合物1的溶液涂布在直径100mm并且厚度3mm的纸浆板上，使得对于每平方厘米所述纸浆板涂布大约3mg所述溶液中的化合物1。然后使纸浆板干燥，得到本发明织物保护剂板。

配制实施例4

将含有1份重量化合物1,1份重量二氧化硅和98份重量环十二烷的组合物充分磨细并混合。接着在300kg/cm²的压力下使含有化合物1的混合物成型，得到10g片本发明织物保护剂组合物。

配制实施例5

将含有10％(重量)化合物1的二氯甲烷溶液施用到卡纸板表面，其背面是含有亚乙烯基二氯的20μm厚层，用尼龙和聚乙烯涂膜。从卡纸板表面去除过量的所述溶液后，得到带有盖子的500×800×200mm害虫控制衣物箱。

试验实施例1

在聚乙烯杯中放置2cm×2cm羊毛碎薄纱织物和10只中龄袋衣蛾幼虫(袋衣蛾(Tineola bisselliella))，其中所述杯具有直径大约10cm的封闭(或底部)面积，具有直径大约12.5cm的开口(或顶部)面积，垂直高度是大约9.5cm，体积大约950cm³。然后将选自表1或2所列出的化合物放置在2cm×2cm过滤纸上，使用量是根据表1或2中提供的化合物的量。含有这样的化合物的所述过滤纸从杯的顶部悬挂并且接着将杯密封。将杯在25℃温度下温育1星期后，将杯去除密封，使能够检测袋衣蛾幼虫的死亡率和所述幼虫侵食羊毛碎薄纱织物的程度。

此外以和上述一样的方法试验对照物，与上述不同的是没有将任何化合物施用于2cm×2cm过滤纸。

表1或2所列各化合物试验两次。

死亡率的结果和侵食程度分数在表1和2中给出。

检测侵食程度的评分标准如下：

对有所述幼虫特别侵食量的羊毛薄纱织物碎片给出“++++”分数，对有所述幼虫平均侵食量的羊毛薄纱织物碎片给出“+++”分数，对有所述幼虫少量侵食量的羊毛薄纱织物碎片给出“++”分数，对有所述幼虫最小侵食量的羊毛薄纱织物碎片给出“+”分数，对没有所述幼虫侵食的羊毛薄纱织物碎片给出“-”分数。

                      表1

化合物	施用量(μg)	平均死亡率(％)	侵食程度
				化合物1	6.25	100	-
化合物A	6.25	60	++++
				化合物B	6.25	5	++++
化合物C	6.25	15	++++
				对照		0	++++

                              表2

化合物	施用量(μg)	平均死亡率(％)	侵食程度
				(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯	12.5	100	+
化合物B	12.5	5	++++
				化合物C	12.5	15	++++
对照		0	++++

下面给出化合物A,B和C的通式：

化合物A

化合物B

化合物C

此外，对其相关滤纸施用化合物1和(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯之后1星期对滤纸检查外观的颜色变化和其发出的气味。含有化合物1或者化合物2的所述滤纸颜色不变或者没有明显的气味。

试验实施例2

通过将含有3.3mg化合物1或化合物2的丙酮溶液涂布在2cm×1.5cmm滤纸上得到两个样品，之后使滤纸干燥。

第二张滤纸直径为5.5mm，所述第二张滤纸的表面沉积含有Cu和Zn的黄铜粉，将滤纸折叠，使得含有黄铜粉的表面向里。(所述第二种张纸含有黄铜粉的量是每平方厘米所述第二张滤纸含有0.03mg所述黄铜粉，并且使得Cu和Zn之间的重量比是大约78∶22至76∶24)。接着，所述样品之一的2cm×1.5cm滤纸被插入在所述第二张滤纸的折叠的黄铜粉表面之间，并且通过使用钳子在插入位置安牢固。然后将完成的滤纸装置放在铝袋中，并且将含有滤纸装置的铝袋热密封。然后热密封的铝袋在60℃温度下保温48小时。将所述铝袋解密封后对两种滤纸样品检查颜色变化或气味。含有化合物1或者化合物2的滤纸或者第二张滤纸都没有颜色变化或者没有气味。

试验实施例3

10只(10)成虫袋衣蛾(Tineola bisselliella)放在聚乙烯杯中，杯子直径大约9cm，垂直高度大约4.5cm。16目尼龙网安置在所述杯子高于放置的蛾子并且接近所述杯子的开口区的位置，这样如果杯子处于倒置位置使所述杯子的开口向下时所述蛾不能位于杯子开口之下的位置。接着将所述杯子倒置，使得开口向下，并且放在以表3给出的相关量含有表3所列出的化合物的9cm直径铝板上。杯子在25℃温度下保温120分钟后，从铝板上取下杯子，并在24小时之后检查死亡率。

此外，以上述相同方法试验对照物，但是与上述不同之处在于使用的铝板不含有任何特别化合物。

得到的死亡率结果在表3中给出。

                 表3

	施用量(mg/m2)	死亡率(％)
			化合物1	2.5	100
化合物B	2.5	30
			化合物C	2.5	30
对照		0

试验实施例4

通过将含有125mg化合物1的丙酮溶液涂布在10cm×15cm长方形滤纸上来制备样品，之后使所述滤纸干燥。接着，将所述滤纸样品和6套衣物挂于60cm×50cm×155cm乙烯柜中制备试验装置。

两个盒子，其中除了2cm×2cm羊毛薄纱织物碎片外一个盒子含有10-15只袋衣蛾卵，另一个盒子含有8-10只中龄袋衣蛾幼虫，然后置于所述衣物上。含有所述2个盒子的制备的试验装置然后在25℃温度下和60％湿度下保温1星期。保温周后，检查成活，不正常或死亡的幼虫数，这样可以测定死亡率。另外，检查所述幼虫对薄纱织物羊毛的侵食，并且以实施例1给出的用于检查侵食程度的标准为基础给出分数。

此外，在显微镜下检查孵化，不正常和死亡袋衣蛾卵的数目来确定对所述卵的防治率，使用下面的等式(等式1)计算：

[等式1]

控制率(％)=[(死亡卵的数目+不正常卵的数目)×100]/(孵化的卵的数目+不正常卵的数目)

继续保温含有衣物和滤纸样品的所述试验装置。保温2,4,8,12和24周之后，在所述试验装置中悬挂两个以上盒子，并且以与上述相同的方法试验，使可以检查本发明织物保护剂的持效的效果。

以上述相同方法也试验对照物，但是与上述不同之处在于使用不含有任何特别化合物的滤纸样品。

表4给出了中龄袋衣蛾幼虫的死亡率，对薄纱织物羊毛的侵食，对袋衣蛾的控制率，以试验装置的保温时间为基础，试验装置事先插入含有袋衣蛾幼虫或袋衣蛾卵的所述两个盒子。

                   表4

                                   试验前保温的时间

试验化合物         0星期   2星期   4星期   8星期   12星期   24星期

化合物1

死亡率(％)          100     100     100     100      100      100

侵食程度            +++      -       -       -        -        -对所述卵的控制率(％)    100     100     100     100       100     100

对照

死亡率(％)           0       0       0       0         0       0

侵食程度           ++++     ++++    ++++    ++++      ++++    ++++对所述卵的控制率(％)     0       0       0       0         0       0

试验实施例5

通过将含有100mg化合物1的丙酮溶液涂布在34cm×58cm长方形滤纸上来制备样品，之后干燥所述滤纸。接着，将所述滤纸样品和8套衣物放置于427mm×725mm×158mm的衣柜中制备试验装置。

接着通过使用袋衣蛾幼虫和卵，以和试验实施例6相同的方法，对获得的试验装置测试，来得出死亡率，侵食程度和卵的控制率，这些在下面的表5中列出。

                         表5

                                  试验前保温的时间

试验化合物         0星期   2星期   4星期   8星期  12星期  24星期

化合物1

死亡率(％)          100     100     100     100     100     100

侵食程度            +++      -       -       -       -       -对所述卵的控制率(％)    100     100     100     100     100     100

对照

死亡率(％)           0       0       0       0       0       0

侵食程度            ++++    ++++    ++++    ++++    ++++    ++++对所述卵的控制率(％)     0       0       0       0       0       0

试验实施例6

将配制实施例4中得到的制剂裹在无纺织物中，并且在期望控制与织物材料相关的害虫的场所使用，从而提供本发明方法的织物保护效果。

Claims (9)

1．抗害虫的织物保护剂，其含有与惰性载体混合的作为活性成分的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

2．权利要求1的抗害虫织物保护剂，其含有：

与惰性载体混合的作为活性成分的(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

3．权利要求1的抗害虫织物保护剂，其含有：

与惰性载体混合的作为活性成分的(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

4．权利要求1的抗害虫织物保护剂，其中织物保护剂是片状组合物。

5．保护织物材料的方法，包括对织物材料或者存在织物材料的场所施用有效量的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

6．权利要求5的保护织物材料的方法，包括对织物材料或者存在织物材料的场所施用有效量的(1R)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

7．权利要求5的保护织物材料的方法，包括对织物材料或者存在织物材料的场所施用有效量的(1RS)-反-3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

8．控制与织物材料相关的害虫的方法，包括对织物材料或者存在织物材料的场所施用有效量的3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯。

9．3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯用于抗害虫织物保护剂的用途。