CN1218388A - 包含憎水线性共聚物和憎水挥发性支链烃溶剂的个人护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及个人护理组合物,特别是包含憎水线性无规共聚物和用于该共聚物的憎水挥发性支链烃溶剂的头发护理组合物。该共聚物是通过能形成Tg至少为90℃的均聚物的单体单元和能形成Tg小于25℃的均聚物的单体单元的共聚反应而形成的。本发明涉及用于洗涤、定型和调节头发的头发定型和调节用产品,如漂洗剂、留着调节剂和组合洗发剂产品。

Description

包含憎水线性共聚物和憎水挥发性支链烃 溶剂的个人护理组合物

                           技术领域

本发明涉及个人护理组合物，特别是包含憎水线性共聚物和憎水挥发性支链烃溶剂的头发护理组合物。本发明所涉及的头发护理组合物的例子为头发调节剂和头发定型剂，它包括用于洗涤、定型和调节头发的洗液、留着调节剂(leave-on conditioners)和组合洗发剂产品。

                        本发明的背景

聚合物在头发护理产品中的应用越来越重要。在头发护理领域中，聚合物可用作头发固定和硬化产品，用作头发调节产品，和用于洗发剂中。例如，漂洗头发护理调节/定型产品通常包含在清洗头发后能保留下来的憎水聚合物。该聚合物溶解在合适的溶剂中，这种溶剂可挥发以离开经聚合物处理的头发。该溶剂必须使得该聚合物能在其中基本溶解(即，该溶剂一般为憎水的)。

头发定型聚合物应该具有某种定型效果。例如，定型聚合物不应使头发摸上去和看上去时感觉被包覆。还有，定型聚合物应该具有足够的粘附性而没有过分的脆性，这样头发可以，例如用加热工具进行重新定型，然后保持新造型。另外还有，定型聚合物应该可从洗发剂基质中脱离出来，即，它们应该在洗涤过程中沉积在头发上，并随后保留在头发纤维上。因此，在头发定型领域中，需要提供能产生改进的定型效果且可从包括洗液、留着组合物和洗发剂的各种基质中释放出来的聚合物。也需要提供这样的头发定型组合物，它在特定的头发定型水平下具有改进的发感性能(在该组合物的使用和干燥之后)，或反之，在特定的发感性能水平下具有改进的头发定型。

头发定型组合物包括憎水单体的共聚物。参见，例如出版于1994年5月23日的EPA92913354.4。尽管这种组合物具有某些头发护理效果，但是，仍然需要具有改进的头发定型效果和粘附性能的可供选择的头发护理聚合物。

改进的头发定型组合物的配制给予了特定的挑战。聚合物不仅必须能够产生包括粘附性能在内的所需定型效果，而且必须对其进行调配，这样，这些性能才易于提供给头发。因此，该聚合物必须能够合适地溶解在组合物中。

本发明的线性共聚物是由某些单体衍生来的憎水物质，这种物质具有一定的溶解性和热机械性能、更特别地是在给定溶剂的溶解性、低水溶解性、和高Tg方面的所需性能。这些特性使这些共聚物特别适用于头发护理产品的配制中。例如，本发明的聚合物趋于具有改进的头发定型效果(丛生(clamp)、使头发看上去脏或使头发硬挺的倾向较低)和良好的粘附性能而没有不可接受的脆性，这样可以保持头发定型效果。

本发明的一个目的是提供包含某些憎水线性共聚物的头发护理组合物。

本发明的另一个目的是提供具有改进的定型和固定效果的头发护理组合物。

本发明的另一个目的是提供具有改进的调节效果的新的头发护理组合物。

本发明的进一步的目的是提供具有良好的头发定型效果(例如，具有较低的丛生、使头发看上去脏或使头发硬挺的倾向，和良好的粘附性能而没有不可接受的脆性，这样可以保持头发定型效果)的头发护理组合物。

这些以及其它的目的通过以下的详细描述将变得相当明显。

                          本发明的综述

本发明涉及个人护理组合物，优选为头发护理组合物，它包含：

(a)通过A单体单元和B单体单元的共聚反应形成的憎水线性无规共聚物，所述A单体单元是可与所述B单体单元共聚的且选自可形成Tg至少为约90℃的的均聚物的单体单元，所述B单体单元是可与所述A单体单元共聚的且选自可形成Tg小于约25℃的均聚物的单体单元；其中所述共聚物包含：

(ⅰ)约5-90重量％的所述A单体单元，和

(ⅱ)约10-95重量％的所述B单体单元；

所述共聚物包含与所述B单体单元共聚的所述A单体单元的无规重复单元，所述共聚物具有大于约10000的重均分子量和至少约30℃，优选为约35-75℃，更优选为约35-60℃的Tg；和

(b)用于所述共聚物的憎水挥发性支链烃溶剂，所述溶剂主要包含一种或多种含有约10-16个碳原子的支链烃；

其中所述共聚物与所述溶剂的重量比为约0.1％-50％。

在进一步的实施方案中，本发明涉及用于定型和/或固定头发的方法。

在进一步的实施方案中，本发明涉及用于调节头发的方法。

除非另有指定，这里所用的所有百分比和比率是以总组合物的重量计的，且所有测量是在25℃下进行的。本发明由此可包括、包含、或主要包含在此描述的必要部分和选择成分和组分。在此参考的包括所有专利、专利申请和印刷出版物在内的所有文件，由此作为参考完全并入本公开文件。

                        本发明的详细描述

头发定型聚合物

本发明的头发护理组合物包含憎水的头发定型聚合物，这种聚合物是一种憎水的无规线性共聚物(在此也可称作“线性共聚物”)。一般来说，头发护理组合物包含约0.1％-25％，优选为约0.5％-20％，更优选为约0.5％-10％，最优选为约1％-5％的共聚物，尽管可根据应用情况使用更高或更低的量。

线性共聚物由此主要包含可聚合憎水单体的单体单元。在此使用的术语“憎水的”与其缺少水亲和力的标准含意相符；而在此使用的术语“亲水的”与其具有水亲和力的标准含意相符。当在此用于单体单元或聚合物材料时，“憎水的”是指完全水不溶的；“亲水的”是指完全水溶的。

当在此用于共聚物和共聚物用的溶剂时，“完全水不溶的”应该是指在25℃下，不能在蒸馏(或相当的)水中以0.2重量％的浓度溶解，优选地为不能以0.1重量％(以水加上单体或聚合物的重量为基础而计算)的浓度溶解的物质。当在此用于共聚物和共聚物用的溶剂时，“完全水溶的”应该是指在25℃下，能在蒸馏(或相当的)水中以0.2重量％的浓度溶解，优选地为能以1.0重量％的浓度溶解的物质。为了确定完全水溶解性或不溶性，聚合物材料的重均分子量应该为约10000，尽管在较高分子量下的溶解性也可表现出在约10000下的溶解性。“溶解的”、“溶解性”和用于此目的的类似术语对应于可溶解在水或其它溶剂中以形成对肉眼来说完全透明的溶液的单体或聚合物的最大浓度，这对于本领域的熟练人员来说是容易理解的。前述定义应该还适用于如在此所描述的其它物质，从而，有关这种物质的任何其它定义是与以上所述内容相符的。

本发明的线性共聚物是由可形成均聚物的单体形成的，所述均聚物具有特定的玻璃化转变温度或Tg，如在此所给定的。线性共聚物还可由优选的Tg来描述。Tg是聚合物科学中所熟知的技术术语，它用于描述聚合物或其部分经过一个由固态或脆性材料至液态或橡胶状材料的转变时的温度。玻璃化转变温度可使用标准技术来测定，这是具有本领域普通技能的聚合物科学家所熟知的。用于测定玻璃化转变的特别有用的技术是示差扫描量热法(也称作DSC)。Introduction to Polymer Science and Technology:An SPETextbook(聚合物科学技术介绍：SPE课本)(由H.S.Kaufman和J.J.Falcetta编辑)，(John Wiley&Sons:1977)描述了聚合物的玻璃化转变现象。

当干燥成膜时，本文的线性共聚物具有至少约30℃的Tg，这样它们就不会过分粘稠或摸上去发粘。具有该Tg的线性共聚物往往具有低粘性并产生良好的定型效果。优选的线性共聚物具有约35-75℃，最优选为约35-60℃的Tg。这种聚合物必然能提供良好的再次定型效果，例如，只要使用加热工具。

本发明的共聚物具有至少约10000的重均分子量。对分子量没有上限，除非它因为实际原因，如粘度、加工、美学特性、成分相容性等而限制了本发明的实用性。重均分子量一般小于约5000000，更一般地小于约2500000，且通常小于约1500000。重均分子量优选地为约10000-5000000，更优选地为约75000-2500000，甚至更优选地为约100000-1500000，最优选地为约125000-1000000。为了本发明的目的，重均分子量可通过适于测定所要分析样品的分子量的本领域已知方法，例如采用10³、10⁵和10⁶埃柱孔尺寸的尺寸排除色谱或其它相应方法来测定。

头发定型聚合物主要由憎水单体的单体单元组成。本发明的线性共聚物是通过(a)可形成Tg为至少约90℃，优选为至少约100℃，更优选为至少约110℃的均聚物的一种或多种憎水单体单元(在此称作“A单体单元”或“A单体”)和(b)可形成Tg小于约25℃的均聚物的一种或多种亲水单体(在此称作“B单体单元”或“B单体”)的无规共聚反应形成的。

A和B单体选自可共聚单体，优选地为烯属不饱和单体。这里所用的“可共聚的”是指可用常规合成方法进行共聚的单体。用常规的自由基引发技术可共聚的单体是优选的。这里所用的术语“烯属不饱和的”是指包含至少一个可聚合碳-碳双键的单体(它可以是单-、二-、三-、四-取代的)。共聚物优选地主要由共聚时能形成饱和聚合物的单体组成。

线性共聚物包含约5％-90％，优选地为约10％-70％，最优选地为约10％-50％的A单元；和约10％-95％；优选地为约30％-90％；最优选地为约50％-90％的B单体。单体的这些组合方式可为这些材料提供独特且有用的性能，包括不发粘、高Tg、良好的粘附性能和溶解性。

A和B单体可选自各种各样的结构，只要满足对共聚物的限定(即，在此描述的溶解性、Tg和分子量)。

优选的A单体为茚、降冰片烯、β-蒎烯、α-蒎烯、叔丁基苯乙烯、丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-甲酯基苯酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯及其混合物。更优选的A单体为茚、降冰片烯、叔丁基苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片基酯及其混合物。

优选的B单体包括(甲基)丙烯酸的C₁-C₁₈烷基酯，优选选自丙烯酸的下列烷基酯：正丁基、十二烷基、2-乙基己基、环己基、2-乙基丁基、正乙基、正庚基、正己基、异丁基、异癸基、异丙基、3-甲基丁基、2-甲基戊基、壬基、辛基、丙基；甲基丙烯酸的下列烷基酯：正丁基、十二烷基、2-乙基己基、己基、癸基、1-十六烷基、己基、十八烷基、辛基、正戊基、十三烷基；乙烯基酯，如新癸酸乙烯基酯；及其混合物。更优选的B单体包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十六烷基酯及其混合物。更加优选的是，B单体选自丙烯酸异丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯及其混合物。

按照本发明的描述，通过对特定的A和B单体的合理选择和结合，并通过同样在本领域普通技术人员能力之内的对特定的单体间具体相对比率的选择，可以优化该共聚物的各种物理性能，如水和溶剂溶解性、Tg和类似性能，以及与常用于头发护理应用中的其它成分的相容性。

本发明的优选聚合物

用于本发明的特别优选的无规线性共聚物包括以下物质(以下的重量百分数指加入聚合反应体系中的反应物的量，不一定是最终聚合物中的量)：

聚[茚-共-甲基丙烯酸2-乙基己酯](35∶65wt/wt)

聚[叔丁基苯乙烯-共-丙烯酸正乙酯](50∶50wt/wt)

聚[叔丁基苯乙烯-共-丙烯酸环己酯](70∶30wt/wt)

聚[丙烯酸异冰片基酯-共-丙烯酸2-乙基己酯](70∶30wt/wt)

聚[甲基丙烯酸异冰片基酯-共-2-乙基己酸乙烯基酯](70∶30wt/wt)。

线性共聚物的合成

包含无规重复A单体单元和B单体单元的线性共聚物，可通过A单体与B单体的自由基聚合反应而得到。这并不意味着必须将通过除自由基聚合反应以外的方法得到的任何共聚物排除在本发明之外，只要该产物具有在Tg、溶解性和分子量方面的所需性能。自由基聚合反应方法的一般原理是容易理解的。参见，例如，Odian,“Principles of Polymerization”(聚合原理)，第二版，John Wiley&Sons,1981,179-318页。将所需单体与足量的互溶剂都置于反应器中，这样，当反应结束时，反应粘度适当。典型的单体量为约10-50重量％。可以根据需要去除不需要的终止剂，特别是氧。这是通过抽真空或用惰性气体，如氩气或氮气进行清洗而完成的。加入引发剂并使反应达到引发其发生所需的温度，假设使用的是热引发剂。合适引发剂的非限定性例子包括，选自偶氮引发剂、过氧化物引发剂、氧化还原引发剂和光化学引发剂的那些引发剂。只要想达到较高的转化程度，那么就可允许聚合反应继续进行，通常为几小时到几天。然后，一般通过蒸发或通过加入非溶剂使共聚物沉淀来去除溶剂。该共聚物可以根据需要采用各种技术进一步纯化，它包括过滤、萃取、膜分离、凝胶渗透色谱和类似技术。

对这些步骤可以有各种变化，这完全取决于合成化学家的判断(如，脱气法和气体的选择、引发剂种类的选择、转化程度、反应量等)。引发剂和溶剂的选择通常是根据所用特定单体的要求而确定的，因为不同单体具有不同的溶解性和对特定引发剂的不同活性。

共聚物反应产物和萃取物、和纯化共聚物的分析，是通过本领域已知的常规分析技术来进行的。这些技术包括，例如核磁共振(NMR)，红外分子光谱、凝胶渗透/尺寸排除色谱、膜渗透压测定法、和原子吸收和发射光谱。

用于线性共聚物的溶剂

本发明组合物包含憎水的挥发性支链烃液体，它是一种用于本发明共聚物的溶剂。一般来说，本组合物包含约0.1％-50％，优选地为约0.2％-25％，更优选地为约0.5％-15％的溶剂。线性共聚物与溶剂的重量比一般为约1∶100-5∶1，优选地为约1∶10-1∶1，更优选地为约1∶8-2∶3。

作为在此使用的术语“挥发的”是指，在一个大气压下沸点为260℃或更低，优选地为250℃或更低，更优选地为230℃或更低，最优选地为225℃或更低的液体。此外，挥发性溶剂的沸点一般为至少约50℃，优选地为至少约100℃。另一方面，术语“不挥发的”应该是指在一个大气压下沸点大于260℃的物质。烃溶剂还应该由于其对头发和皮肤的局部施用(即，该溶剂没有引起不适的刺激、过敏或其它反应)而可接受。

优选的支链烃包含约10-16，更优选地为约12-16，最优选地为约12-14个碳原子。(如，优选的支链烃包括C₁₀-C₁₆支链烃，C₁₁-C₁₄支链烃和C₁₂支链烃)。饱和烃是优选的，尽管这并不意味着排除不饱和烃。这种优选的支链烃的例子包括具有以上链长的异链烷烃。异链烷烃可从Exxon ChemicalCo.购得；其例子包括Isopar^TM H和K(C₁₁-C₁₂异链烷烃)，以及Isopar^TML(C₁₁-C₁₃异链烷烃)。其它合适的支链烃为异十二烷和异十六烷。异十二烷是优选的且可从Preperse,Inc.(South Plainfield,NJ,USA)作为Permethyl^TM 99A购得。

在本组合物中，线性共聚物溶于支链烃溶剂。一般来说，在25℃下，该共聚物应该能在烃溶剂中以0.1重量％，代选地为1重量％，更优选地为5重量％，最优选地为15重量％的浓度溶解。

然而，烃溶剂在组合物的含水载体中是不溶的。这是在共聚物或其它乳化剂不存在的情况下测定的，而且可通过观察溶剂和含水载体在室温(如此观察，没有放大)下混合后能否形成分离相而证实。

不必受任何特殊理论的限定，应该相信，沸点大于100℃(且更优选地小于200℃)的优选烃溶剂有助于得到干燥时较光滑的聚合物膜。由于这种烃溶剂相对含水聚合物相不易挥发，烃溶剂可在相当长的时间内，随着组合物的干燥而保持共聚物的溶解状态，这样减少了共聚物的聚集，因此，使得共聚物干燥成较光滑的膜。本发明的组合物可选择性地包含其它的挥发性稀释剂或溶剂。这些其它的稀释剂/溶剂可包括烃类、酯类、醚类、烷醇类、硅衍生物及其混合物。然而，优选的组合物不包含这些其它的溶剂。

                          头发护理组合物

本发明的组合物还包含，用于将共聚物和憎水挥发性支链烃溶剂输送到头发上的合适载体或头发护理基质(matrix)。可以使用适合于将共聚物/烃溶剂输送到头发上的任何载体。该载体可包含，为水或者为水溶性的或其混合物且共聚物的挥发性溶剂不溶于其中的挥发性液体。一般来说，该组合物包含约50％-99.3％，优选地为约70％-99％，更优选地为约85％-98％的载体或头发护理基质。

这里的载体液可包括水和其它的亲水液体及其混合物。除了水，用于本发明的合适载体液包括低级醇(C₁-C₄醇，优选地为C₂-C₄醇如乙醇和异丙醇)以及低级醇的混合物。优选的溶剂包括水、乙醇及其混合物。尤其优选的是水。

优选组合物的形式是分布于整个载体的共聚物和憎水挥发性溶剂的分散液滴或颗粒的不连续相。该载体还包含各种其它组分，如其它的活性成分、流变调节剂如增稠剂、胶凝剂等。本发明的组合物可以是液体、洗剂、膏、凝胶等的形式。

该载体可包括凝胶载体物质或其它的流变调节剂。尤其要考虑将这些物质用于产品如头发漂洗剂、洗发剂、摩丝、和膏及洗剂。

凝胶载体可包括两种基本组分：类脂载体物质和表面活性剂载体物质。以下文件对凝胶载体进行了一般性描述：Barry,“The Self Bodying Actionof the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyt Sulfate/Cetyl Alcohol”(十二烷基硫酸钠/鲸蜡醇的混合乳化剂的自身聚合作用),28J.of Colloid and InterfaceScience(胶体和界面科学杂志)82-91(1968)；Barry等人的“The SelfBodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetosteayl AlcoholMixed Emulsifiers；Influence of Quaternary Chain Length”(烷基三甲基溴化铵/鲸蜡基硬脂醇的混合乳化剂的自身聚合作用；季链长度的长度)，35J.ofColloid and Interface Science(胶体和界面科学的杂志)689-708(1971)；和Barry等人的“Rheology of System Containing Cetomacrogol 1000-CetosteaylAlcohol,I.Self Bodying Action”(含有Cetomacrogol 1000-鲸蜡基硬脂醇，I.自身聚合作用)，38J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)。

载体中可加入基本上水不溶且包含憎水和亲水部分的一种或多种类脂载体物质。类脂载体物质包括天然的或合成的衍生酸、酸衍生物、醇类、酯类、醚类、酮类和酰胺类，它们具有约12-22，优选地为约16-18个碳原子长的碳链。脂肪醇和脂肪酯是优选的；脂肪醇是特别优选的。

用于本发明的优选酯类包括棕榈酸十六烷基酯和单硬脂酸甘油酯。十六烷醇和十八烷醇是优选的醇类。特别优选的类脂载体物质是由包含约55％-65％(以混合物的重量计)十六烷醇的十六烷醇与十八烷醇的混合物组成的。

在此有用的类脂载体物质公开于Bailey’s Industrial Oil and FatProducts,(第三版，D.Swern编辑，1979)。在此作为参考并引入本发明作为参考的下列文件公开了包括在本发明有用物质之内的脂肪醇：授权于1964年11月3目的Hilfer的美国专利3155591，授权于1979年8月21日的Watanabe等人的美国专利4165369，授权于1981年5月26日的Villamarin等人的美国专利4269824，公开于1978年11月15日的英国专利说明书1532585；和Fuku Shima等人的“The Effect of Cetosteayl Alcohol in CosmeticEmulsions”(鲸蜡基硬脂醇在化妆品乳液中的作用)，98 Cosmetics&Toiletries89-112(1983)。授权于1976年9月12日的Kaufman等人的美国专利3341465，披露了包括在本发明有用物质之内的脂肪酯。如果包括在本发明组合物之中，那么类脂载体物质通常为组合物的约0.1％-10.0％；阳离子表面活性剂载体物质为组合物的约0.05％-5.0％。

阳离子表面活性剂适合用于凝胶载体，它包括但不限于以下所要详细描述的。组合物由此还可包含类脂载体而没有包括阳离子表面活性剂。

也可考虑用于增稠组合物的非离子纤维素醚和水溶性树胶的使用。参见，例如，授权于1985年12月10目的Glover的美国专利4557928，它提出一种包括由葡聚糖胶、瓜耳胶和羟乙基纤维素之一组成的悬浮液体系的头发调节剂；和授权于1986年4月8日的Grollier等人的美国专利4581230，它提出了用于处理头发的美容组合物，其中包含作为增稠剂的羟乙基纤维素、或水溶性植物增稠剂如瓜耳胶。

非离子水溶性纤维素醚是可用于头发护理组合物的优选聚合物。纤维素醚的分子量较低，但它能够在实际浓度下产生高度粘稠的水溶液。这些物质是具有足够的选自甲基、羟乙基和羟丙基的非离子取代程度以使其成为水溶性的并可进一步用具有约10-24个碳原子的烃基团进行取代的非离子纤维素醚，所述烃基团的数量为约0.2重量％至某个使得所述纤维素醚在水中溶解不到1重量％的数量。所要改性的纤维素醚优选地为一种低至中等分子量的；即，小于约800000和优选地为约20000-700000(约75-2500D.P.)。广泛使用的商业上可得到的非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。

用于本发明组合物，特别是用于头发漂洗剂中的其它载体成分包括一种或多种已进行憎水改性的非离子水溶性聚合物(以下也可称作“憎水改性的非离子水溶性聚合物”)与一种或多种表面活性剂，如季铵化合物(例如二牛油基二甲基氯化铵)的组合物。这些载体在以下专利中有详细描述：1992年4月21日授权给Bolich等人的美国专利5106609,1992年3月31日授权给Bolich等人的美国专利5100658,1992年4月14日授权给Bolich等人的美国专利5104646，和1992年3月31日授权给Ansher Jackson等人的美国专利5100657。

这些体系具有凝胶状流变作用，而不必是技术意义上的凝胶。当这种体系用于增稠本组合物时，约0.3-5.0％、优选地为约0.4-3.0％的憎水改性非离子水溶性聚合物，优选地与约0.3-5.0％、优选地为约0.4-3.0％的在此所描述的水溶性增稠聚合物一起使用。

“憎水改性非离子水溶性聚合物”是指，已用足量憎水基团进行取代改性以降低聚合物在水中的溶解性的非离子水溶性聚合物。“水溶的”的意思是：构成增稠剂的聚合物骨架的聚合物或其盐应该是足够水溶的，这样当它在25℃下以1％的重量溶于水中时，能形成完全透明的溶液。

憎水改性非离子水溶性聚合物的聚合物骨架基本上可以是任何水溶性聚合物。用于形成憎水改性非离子水溶性聚合物的水溶性聚合物的实例包括，羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、葡聚糖如得自D&O Chemicals的Dextran纯化原料级2P、植物提取物如阿拉伯树胶、印度树胶和黄蓍胶，海藻提取物如藻阮酸钠、藻阮酸丙二醇酯、角菜酸钠，阳离子聚合物如UcareJR-polymer(得自Union Carbide的阳离子改性羟乙基纤维素)，天然多糖物质如瓜耳树胶、刺槐豆胶和黄原胶。非离子水溶性纤维素醚优选地用作这种憎水改性聚合物的聚合物基质。这样，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素都可被改性。根据教导，非离子取代基如甲基、羟乙基或羟丙基的量不是严格的，只要该量足以保证，该醚是水溶性的。

用于改性非离子水溶性聚合物的憎水基团可以是C₈-C₂₂烷基、芳烷基、烷芳基基团及其混合基团。可经由醚、酯或氨基甲酸乙酯键将一种或多种憎水基团连接到纤维素醚基质上。醚键是优选的。

在聚合物骨架上的憎水取代程度应该为约0.10％-1.0％，这取决于特定的聚合物骨架。更一般地说，聚合物中亲水部分与憎水部分的比率为约10∶1-1000∶1。可满足前述要求的商业上可得到的憎水改性非离子水溶性聚合物为NATROSOL PLUS Grade 430，一种得自Aqualon Company,Wilmington，Delaware的憎水改性的羟乙基纤维素。这种物质具有约0.5-0.9重量％的C₁₆烷基取代。这种物质的羟乙基摩尔取代为约2.8-3.2。水溶性纤维素在改性前的平均分子量为大约300000。

另一种这类物质是由Aqualon Company,Wilmington,Delaware以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67售卖的。这种物质具有约0.5％-0.95重量％的C16烷基取代。这种物质的羟乙基摩尔取代为约2.3-3.3。水溶性纤维素在改性前的平均分子量为大约700000。

憎水改性非离子水溶性聚合物可与水溶性或水不溶性表面活性剂结合使用。

对此，“水溶性表面活性剂”是指在25℃下以0.2重量％溶于水中时能形成完全透明的各向同性溶液的表面活性剂。水溶性表面活性剂优选地具有小于约20000的分子量。

能够满足这些要求的任何水溶性表面活性剂基本上都可适用于本发明。然而，现已发现，以下物质是特别优选的：十六烷基甜菜碱、硫酸月桂铵、硫酸月桂醚铵(ammonium laureth sulfate)、十六烷基三甲基氯化铵及其混合物。

当使用这种体系增稠本组合物时，约0.1％-10.0％、优选地为约0.2％-5.0％的憎水改性非离子水溶性聚合物，一般与约0.02-0.30％、优选地为约0.05-0.30％、最优选地为约0.05-0.20％的水溶性表面活性剂一起采用。要保持低含量的水溶性表面活性剂，因为较高含量的水溶性表面活性剂影响憎水改性的羟乙基纤维素增稠剂并使组合物产生很不满意的流变性能。

用于这种体系的“水不溶性表面活性剂”是指，在25℃下，以大于0.2重量％溶于水中时不能形成完全透明的各向同性溶液的表面活性剂。水不溶性表面活性剂优选地具有小于约20000的分子量。能够满足这些要求的任何水不溶性表面活性剂基本上都可适用于本发明，然而，水不溶性阳离子表面活性剂是优选的。以下描述阳离子表面活性剂。以下的非排他性物质是合适的：硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)、椰子酰胺甲醇胺(椰子酰胺MEA)、二甲基硬脂氧化胺、单油酸甘油酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂胺、脂肪醇的聚乙二醇酯如结构式为CH₃-(CH₂)₁₄-CH₂-(OCH₂CH₂)_n-OH的Cetheth-2，其中n的平均值为2(商业上以商品名Brij 56从ICI Americas得到)、硬脂酸柠檬酸甘油酯、二氢化牛油基二甲基氯化铵、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物如具有结构式的Poloxamer 181：

其中，以平均值计，x=3、y=30和z=3(商业上以商品名Pluronic L-61从BASF Wyandotte得到)、氢化牛油基二甲基甜菜碱和氢化牛油酰胺DEA。

当使用这种体系增稠本组合物时，约0.1％-10.0％、优选地为约0.2％-5.0％的憎水改性非离子聚合物，一般与约0.02-10.0％、优选地为约0.05-3.0％、最优选地为约0.05-2.0％的水不溶性表面活性剂一起采用。

包括凝胶载体体系以及憎水改性非离子聚合物体系在内的用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包括，包含溶于本发明含水组合物时带正电的氨基或季铵亲水部分的那些表面活性剂。以下将详细公开对本发明有用的阳离子表面活性剂。

还需考虑，使用悬浮剂以增稠组合物和/或在载体中悬浮共聚物支链烃溶剂相。合适的悬浮剂为长链酰基衍生物、长链氧化胺及其混合物，其中该悬浮剂在洗发剂组合物中是以结晶态存在的。1988年3月3日授权于Grote等人的美国专利4741855描述了各种这样的悬浮剂。特别优选的是二硬脂酸乙二醇酯。

用作悬浮剂的长链酰基衍生物还包括N,N-二(氢化)C₈-C₂₂(优选地为C₁₂-C₂₂，更优选地为C₁₆-C₁₈)酰氨基苯甲酸、或其水溶性盐(如K,Na盐)，特别是由Stepan Company(Northfield,Illinois,USA)进行商业供应的N,N-二(氢化)牛油酰氨基苯甲酸。

表面活性剂

在本发明组合物，特别是洗发剂和调节剂组合物中，表面活性剂是选择性的成分。当其存在时，表面活性剂通常占组合物的约0.05％-50％。对洗发剂来说，含量优选地为组合物的约10％-30％，最优选地为约12％-25％。对调节剂来说，表面活性剂的优选含量为约0.2％-3％。在本发明组合物中有用的表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和两性表面活性剂。

在此有用的，特别是对洗发剂组合物有用的合成阴离子洗涤剂包括，硫酸烷基酯和烷基醚。这些物质通常分别具有结构式ROSO₃M和RO(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R为具有约10-20个碳原子的烷基或链烯基，x为1-10，且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇胺。

阴离子表面活性剂的另一合适种类为具有下列通式的有机硫酸反应产物的水溶性盐：

R₁-SO₃-M

其中R₁选自具有约8-24，优选地为约12-18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基团；且M为阳离子。其重要例子是按照包括漂白和水解的已知磺化方法得到的甲烷系列烃与磺化试剂如SO₃、H₂SO₄、发烟硫酸的有机硫酸反应产物的盐，包括异-、新-和正-链烷烃在内的所述甲烷系列烃具有约8-24，优选地为约12-18个碳原子。优选的是磺化C_12-18正链烷烃的碱金属和铵盐。

在本发明范围内的阴离子合成表面活性剂的其它例子为用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如脂肪酸来自椰子油；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸，例如来自椰子油。其它的这类阴离子合成表面活性剂在美国专利2486921；2486922；和2396278中被提出。

另外还有的其它阴离子合成表面活性剂包括称为琥珀酰胺酸盐的种类。该种类包括这些表面活性剂如N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠；N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊酯；磺基琥珀酸钠的二己酯；磺基琥珀酸钠的二辛酯。

可用于此的其它阴离子表面活性剂为具有约12-24个碳原子的烯属磺酸酯。用于此处的术语“烯属磺酸酯”是指能够通过α-烯烃利用未络合三氧化硫的磺化反应，及随后的酸反应混合物的中和反应而生成的化合物，其中中和反应应该进行到这样的状态，使得已在反应中形成的任何磺内酯能水解生成相应的羟基烷磺酸酯。烯属磺酸酯衍生的α-烯烃为，具有约12-24个碳原子、优选地为约14-16个碳原子的单烯烃。另一种类的阴离子有机表面活性剂为β-烷氧基烷磺酸酯。这些化合物具有以下结构式：

其中R₁为具有约6-20个碳原子的直链烷基基团，R₂为具有约1(优选的)-3个碳原子的低级烷基基团，且M为如上所述的水溶性阳离子。

由Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon’s,Detergents andEmulsifiers,1984 Annual描述了许多其它的非皂合成阴离子表面活性剂。另外，1975年12月30日授权于Laughlin等人的美国专利3929678，公开了许多其它的阴离子以及其它种类的表面活性剂。

优选地与阴离子、两性或两性离子表面活性剂结合使用的非离子表面活性剂，可概括地定义为通过烯化氧基团(本质上亲水的)与本质上可为脂族或烷基芳族物质的有机憎水化合物的缩合而生成的化合物。优选种类的非离子表面活性剂的例子为：

1. 通过环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合而生成的那些物质。

2. 直链或支链构型的具有约8-18个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，如具有约10-30摩尔环氧乙烷每摩尔椰子醇的椰子醇-环氧乙烷缩合物，所述椰子醇部分具有约10-14个碳原子。

3. 长链叔胺氧化物如对应于以下通式的那些物质：

                      R₁R₂R₃N----→O

其中R₁包括具有约8-18个碳原子的烷基、链烯基和单羟基烷基基团，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分，且R₂和R₃包括约1-3个碳原子和0-约1个羟基基团，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基基团(结构式中的箭头表示常规的半极性键)。

4. 对应于以下通式的长链叔膦氧化物：

                      RR′R″P----→O

其中R包括具有约8-18个碳原子链长的烷基、链烯基和单羟基烷基基团，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分，且R’和R”分别为包含约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团。结构式中的箭头表示常规的半极性键。

5. 包含一个具有约1-3个碳原子的短链烷基或羟烷基基团(通常为甲基)和一个憎水长链的长链二烷基亚砜，所述憎水长链包括具有约8-20个碳原子的烷基、链烯基和单羟基烷基或酮烷基基团、0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分。其例子包括：十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3,6,9-三(十八烷基)2-羟乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、四癸基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。

用于本发明组合物，特别是调节剂组合物的阳离子表面活性剂包括，包含溶于本发明含水组合物时带正电的氨基或季铵亲水部分的那些表面活性剂。以下文件将公开对本发明有用的阳离子表面活性剂：M.C.PublishingCo.,McCutcheon’s,Detergents&Emulsifiers,(North American版，1979)；Schwartz等人的Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology,NewYork:Intersience Publishers,1949；1964年11月3日授权于Hilfer的美国专利3155591；1975年12月30日授权于Laughlin等人的美国专利3929678；1976年5月25日授权于Bailey等人的美国专利3959461；和1983年6月7日授权于Bolich,Jr.的美国专利4387090。如果包括在本发明的组合物中，那么阳离子表面活性剂的量为约0.05％-5％。

在此有用的含季铵的阳离子表面活性剂具有通式：

其中R₁-R₄独立地为具有约1-22个碳原子的脂族基团、或具有约12-22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基；且X为选自卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和烷基硫酸盐基团的阴离子。除了碳和氢原子，脂族基团可包含醚键和其它基团如氨基基团。较长链的脂族基团，如具有约12或更多个碳原子的那些脂族基团可以是饱和或不饱和的。

在此有用的其它季铵盐为二季铵盐，如二氯牛油基丙二铵。

季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基基团具有约12-22个碳原子并衍生自长链脂肪酸如氢化牛油脂肪酸(牛油脂肪酸产生其中R₁和R₂主要具有约16-18个碳原子的季盐化合物)。在本发明中有用的季铵盐的例子包括二牛油基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基(甲基硫酸)铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷基)(dieocosyol)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油基)二甲基乙酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛油基二丙基磷酸铵、二牛油基二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、和硬脂基二甲基苄基氯化铵。用于本发明的优选季铵盐为二牛油基二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵。二-(饱和或不饱和牛油基)二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。

伯、仲和叔脂肪胺的盐也是合适的阳离子表面活性剂。这种胺的烷基基团优选地具有约12-22个碳原子，并可被取代或未取代。在本发明中有用的这种胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四烷基胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛油基丙二胺、乙氧化(5摩尔E.O.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺、和二十烷基二十二烷基胺。合适的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这种盐包括盐酸硬脂胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、N-牛油基二氯丙二胺和柠檬酸硬脂酰氨基丙基二甲基胺。1981年6月23日授权于Nachtigal等人的美国专利4275055公开了包括在对本发明有用的阳离子胺表面活性剂范围内的阳离子胺表面活性剂。

用于洗发剂以及调节剂中的两性离子表面活性剂可列举为，可概括地描述成脂族季铵、磷鎓、和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8-18个碳原子，而另一个则包含阴离子水溶性基团如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、和膦酸盐。这些化合物的通式为：

其中R²包含具有约8-18个碳原子的烷基、链烯基、或羟烷基基团、0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分；Y选自氮、磷、和硫原子；R³为包含约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团；当Y为硫原子时，X为1，当Y为氮或磷原子时，X为2；R⁴为具有约1-4个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，且Z为选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐基团的基团。

其它的两性离子化合物，如甜菜碱也可用于本发明。在此有用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，如椰子基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺化甜菜碱可表示成椰子基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱和类似物；酰氨基甜菜碱和酰氨基磺化甜菜碱也可用于本发明，其中RCONH(CH₂)₃基团连接到甜菜碱的氮原子上。

可用于本发明组合物的两性表面活性剂的例子为，可概括地描述成脂族仲和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8-18个碳原子，而另一个则包含阴离子水溶性基团如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。落入该定义的化合物的例子为3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠、N-烷基牛磺酸如通过十二烷基胺与羟乙磺酸钠根据美国专利2658072的描述反应得到的产物，N-高级烷基天冬氨酸如按照美国专利2438091的描述得到的产物，以及以商品名“Miranol”售卖且在美国专利2528378中有描述的产品。

硅氧烷头发调节剂

本发明的选择性组分为非挥发性的硅氧烷调节剂，它不溶于其中载体为水基的或基于水溶性溶剂的含水组合物或组合物的水溶相。

在25℃下，在此使用的硅氧烷头发调节剂优选地具有约1000-20000000厘沲，更优选地为约10000-10000000，甚至更优选地为约100000-5000000的平均粘度。一般来说，此处硅氧烷的粘度可利用玻璃毛细管粘度计来测定，这已在1970年7月20目的Dow Coming Corporate Test Method CTM0004中被提出。

用于洗发剂组合物中的硅氧烷头发调节剂的含量，通常为组合物的约0.05％-10重量％，优选地为约0.1％-10重量％，更优选地为约0.5％-8重量％，最优选地为约0.5％-5重量％。

合适的非挥发性硅氧烷液体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。也可使用具有头发调节性能的其它不溶的非挥发性硅氧烷液体。在此所用的术语“非挥发性的”应该是指，硅氧烷这种物质在周围条件下具有很低或无明显的蒸汽压，这是本领域技术人员可以理解的。术语“硅氧烷液体”应该是指，在25℃下粘度小于1000000厘沲的可流动的硅氧烷。总的来说，该液体在25℃下的粘度应该为约5-1000000厘沲，优选地为约10-100000。

此处的硅氧烷液体还包括具有下列结构的聚烷基或聚芳基硅氧烷：

其中R为烷基或芳基，且x为约1-8000，优选地为5-8000的整数。“A”表示可封闭硅氧烷链端的基团。

在硅氧烷链上(R)或在硅氧烷链端(A)取代的烷基或芳基基团可以是任何结构，只要所得的硅氧烷是憎水的，在用于头发时既不刺激、有毒也无害，与组合物的其它组分相容，在正常的使用和储存条件下是化学稳定性的，且能够沉积在调节头发上。

合适的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。硅原子上的两个R基团可表示相同的基团或不同的基团。优选的是，两个R基团表示相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。

可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷液体包括，例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可例如从General Electric Company以其ViseasilR和SF96系列，和从Dow Coming以其Dow Coming 200系列而得到。

可以使用的聚烷基芳基硅氧烷液体还包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可例如，作为SF 1075甲基苯基液体从General Electric Company，和作为556 Cosmetic Grade Fluid从Dow Corning得到。

可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(如Dow Coming DC-1248)，尽管也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行改性。环氧乙烷与环氧丙烷的含量应该足够低以防止溶解在水和本发明的组合物中。

在硅氧烷调节剂中特别有用的另一种硅氧烷为不溶性硅橡胶纯胶料。在此所用的术语“硅橡胶纯胶料”是指，在25℃下粘度大于或等于1000000厘沲的聚有机硅氧烷。Petrarch和其它人描述了硅橡胶纯胶料，这些文件包括：1979年5月1日授权于Spitzer等人的美国专利4152416，和Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press1968。General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76也描述了硅橡胶纯胶料。“硅橡胶纯胶料”通常具有超过约200000，一般为约200000-1000000的分子量。其具体例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。

阳离子聚合物头发调节剂

本发明的组合物还可包含用于头发的水溶性阳离子有机聚合物。此处的聚合物阳离子调节剂的含量，一般为洗发剂组合物重量的约0.05％-5％，优选地为约0.1％-4％，更优选地为约0.2％-3％。“水溶的阳离子有机聚合物”所指的是，在25℃下，以0.1％的浓度在水(蒸馏水或相当的水)中充分溶解以形成对肉眼来说基本透明的溶液的聚合物。该聚合物优选地在0.5％的浓度，更优选地在1.0％的浓度下充分溶解以形成基本透明的溶液。

用于头发调节剂的阳离子有机聚合物是可为头发提供调节效果且溶于洗发剂组合物的有机聚合物。可以使用任何可产生这种效果的阳离子聚合物。如在此所用的术语“聚合物”应该包括，无论是通过一种单体的聚合反应制得的，或通过两种(即共聚物)或多种单体制得的物质。

此处的阳离子聚合物一般具有至少为约5000，通常至少为约10000，且小于约1千万的重均分子量。分子量优选地为约100000-2000000。阳离子聚合物具有含阳离子氯的部分如季铵或阳离子氨基部分、或其混合部分。

阳离子电荷密度优选地为至少约0.9毫克当量/克，更优选地为至少约1.0毫克当量/克，甚至更优选地为至少约1.1毫克当量/克，最优选地为至少约1.2毫克当量/克。阳离子电荷密度优选地不大于约4毫克当量/克，更优选地不大于约3.0毫克当量/克，最优选地不大于约2.0毫克当量/克。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可按照Kjeldahl法测定。本领域的技术人员可以看出，含氨基聚合物的电荷密度可随着pH和氨基基团的等电点而变化。在一般为约pH3-pH9、最优选地为约pH4-pH8的预期使用的pH值下，电荷密度应该在以上限制值的范围内。

只要满足水溶性要求，任何阴离子性的反离子都可用于阳离子聚合物。合适的反离子包括卤素(如，Cl-、Br-、I-、或F-，优选为Cl-、Br-或I-)、硫酸盐和甲基硫酸盐。由于这里所列不是排他性的，还可使用其它离子。

含阳离子氮的部分，一般是以取代基的形式存在于阳离子头发调节聚合物的一部分总单体单元中。因此，阳离子聚合物可包括，季铵或阳离子胺取代的单体单元和在此称作间隔单体单元的其它非阳离子单元的共聚物、三元聚合物等。这种聚合物是本领域已知的，由Estrin、Crosley和Haynes编辑的第三版CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic,Toiletry,andFragrance Association,Inc.,Washington,D.C.,1982)中有各种这样的聚合物。

合适的阳离子聚合物包括，例如，具有阳离子胺或季铵官能度的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体为例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C₁-C₇烷基，更优选地为C₁-C₃烷基基团。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(通过聚乙酸乙烯酯的水解而制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

阳离子胺可以是伯、仲或叔胺，这取决于特定的种类和洗发剂pH值。总的来说，仲和叔胺，尤其叔胺是优选的。

胺取代的乙烯基单体可聚合成胺的形式，然后可选择性地通过季铵化反应转化成铵。在形成聚合物后，胺还可类似地进行季铵化。例如，叔胺官能度可通过与具有结构式R’X的盐的反应而季铵化，其中R’为短链烷基、优选地为C₁-C₇烷基、更优选地为C₁-C₃烷基，且X为可与季铵化铵形成水溶性盐的阴离子。

合适的阳离子氨基和季铵单体包括，例如，用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物；和具有含环阳离子氮的环，如吡啶鎓、咪唑鎓盐的乙烯基季铵单体；和季铵化吡咯烷酮，如烷基乙烯基咪唑鎓盐、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选地为低级烷基，如C₁-C₃烷基，更优选地为C₁和C₂烷基。

用于本发明的合适的氨基取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基(甲基丙烯)酰胺，其中烷基基团优选地为C₁-C₇烃基，更优选地为C₁-C₃烷基。

此处的阳离子聚合物可包含衍生自胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合单元。

合适的阳离子头发调节聚合物包括，例如，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯盐)(在工业上由the Cosmetic,Toiletry,andFragrance Association,“CTFA”称作Polyquaternium-16)的共聚物，如以商品名LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)从BASF WyandotteCorp.(Parsippany,NJ,USA)买到的；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(在工业上由CTFA称作Polyquaternium-11)的共聚物，如从ISPCorporation(Wayne,NJ,USA)买到的；含二烯丙基季铵阳离子的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物以及丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，它们在工业上(CTFA)分别称作Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；以及具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均-或共-聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，这在美国专利4009256中有描述。

可以使用的其它的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。

适用于本发明的阳离子多糖聚合物包括具有结构式的那些物质：

其中：A为脱水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基，

R为亚烷基氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基基团、或其混合形式，

R¹、R²和R³独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基基团，每个基团包含最多约18个碳原子，且每个阳离子部分的碳原子总数(即，R¹、R²和R³中碳原子的和)优选地为约20或更小，以及

X为如前所述的阴离子性反离子。

阳离子纤维素可从Amerchol Corp(Edison,NJ,USA)以其Polymer JR^R和LR^R系列聚合物而得到，它是与三甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，工业上(CTFA)称其为Polyquaternium-10。另一类阳离子纤维素包括，与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，工业上(CTFA)称其为Polyquaternium-24。这些物质可从AmercholCorp(Edison,NJ,USA)以商品名Polymer LM-200而得到。

可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(从Celanese Corp以其Jaguar^R系列而得到)。其它物质包括含季氮的纤维素醚(如美国专利3962418所描述的)、和酯化纤维素与淀粉的共聚物(如美国专利3958581所描述的)。

有机油调节剂

本发明的组合物还可包含作为调节剂用于头发的非挥发性的、非水溶的有机油。头发调节用油状液体可增加头发的亮度和光泽。该调节油通常以组合物重量的约0.05％-5％，优选地为约0.2％-3％，更优选地为约0.5％-1％的含量存在于组合物中。

“非挥发性的”所指的是在周围条件(如，1个大气压，25℃)下具有很低或无明显的蒸汽压的油状物，这是本领域技术人员可以理解的。非挥发性油状物优选地具有在常压下为约250℃或更高的沸点。

“水不溶的”所指的是在25℃下，不能以0.1％的浓度在水(蒸馏水或相当的水)中溶解的油状液体。

此处的调节油一般具有约3百万cs(厘沲)或更低，优选地为2百万cs或更低，更优选地为1.5百万cs或更低的粘度。

此处的调节油是选自烃油和脂肪酯的液体。该脂肪酯的特征在于具有至少10个碳原子，它包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯类，如单酯类、多元醇酯类、和二-和三-羧酸酯。脂肪酯的烃基基团还可包括或具有已共价键合其上的其它相容性官能度，如酰胺和烷氧基部分(如，乙氧基或醚键等)。

烃油包括环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)和支链脂族烃(饱和或不饱和的)。直链烃油优选地包含多于16个的碳原子。在此包括的还有链烯基单体，如C₂-C₆链烯基单体的烃聚合物。这些聚合物可以是直链或支链聚合物。直链聚合物通常在长度上较短，具有如上一般性描述直链烃的总碳原子数。支链聚合物可具有相当长的链长。这种物质的数均分子量可以在很宽范围内变化，但通常为至少约400，优选地为至少约500，更优选地为至少约600。合适物质的具体例子包括石蜡油、矿物油及其混合物。可以使用这些化合物以及较高链长烃类的支链异构体。举例性支链异构体为高度支化的饱和或不饱和烷烃，如，全甲基取代的异构体如二十烷的全甲基取代异构体，例如由Permethyl Corporation售卖的2,2,4,4,6,6,8,8-10-壬基甲基十一烷。优选的烃类聚合物为聚丁烯，如异丁烯与丁烯的共聚物。商业上可得到的这种物质为来自Amoco Chemicai Co.(Chicago,Illinois,USA)的L-14聚丁烯。

此处的单羧酸酯包括具有结构式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R为烷基或链烯基基团，且R’和R中的碳原子的总数为至少10，优选地为至少20。

脂肪酯包括例如，具有碳原子数为约10-22的脂族链的脂肪酸的烷基和链烯基酯，具有碳原子数为约10-22的烷基和/或链烯基醇衍生的脂族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯，及其混合物。其例子包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂基酯、乳酸十四烷基酯、乳酸十六烷基酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、十四碳酸油酯、乙酸月桂基酯、丙酸十六烷基酯和己二酸油酯。

然而，单羧酸酯不必包含至少一条具有至少10个碳原子的链，只要脂族链碳原子的总数至少为10。其例子包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯和癸二酸二异丙酯。

可以使用羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯。这些物质包括，例如C₄-C₈二羧酸的酯，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C₁-C₂₂酯(优选C₁-C₆)。具体例子包括硬脂酰基异十六烷基酯硬脂醇、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂基酯。

多元醇酯包括烷二醇酯，例如单和二-脂肪酸乙二醇酯、单和二-脂肪酸二乙二醇酯、单和二-脂肪酸聚乙二醇酯、单和二-脂肪酸丙二醇酯、单油酸聚丙二醇酯、单硬脂酸聚丙二醇2000酯、单硬脂酸乙氧化丙二醇酯、单和二-脂肪酸甘油酯、聚多脂肪酸聚甘油酯、单硬脂酸乙氧化甘油酯、单硬脂酸1,3-丁二醇酯、二硬脂酸1,3-丁二醇酯、脂肪酸聚氧化乙烯多元醇酯、脂肪酸脱水山梨醇酯、和脂肪酸聚氧化乙烯脱水山梨醇酯，它们是用于本发明的令人满意的多元醇酯。

甘油酯包括甘油单-、二-和三-酯。更具体地说，包括有甘油与长链羧酸如C₁₀-C₂₂羧酸的单-、二-和三-酯。各种这类物质可得自植物和动物脂肪和油，如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油。合成油包括三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯和二月桂酸甘油酯。优选的甘油酯为甘油二-和三-酯。特别优选的是甘油三酯。

本组合物可包含各种其它的选择性组分，这些组分适合于使该组合物在美容上和在审美上更加可以接受，或为组合物提供附加用途的效果如医疗效果。这些常规的选择性成分是本领域技术人员已知的，如防晒剂、药物(如抗菌剂、消炎剂、抗痤疮活性剂等)、颜料和染料、香料、珠光助剂如二硬脂酸乙二醇酯；防腐剂如苄基醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑啉基脲；增稠剂和粘度调节剂，如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(如，PEG 3月桂酸二乙醇酰胺)、椰子基单乙醇酰胺、聚二甲基硅氧烷共多羟基化合物、瓜耳胶、甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物；脂肪醇，如十六/十八烷基醇；氯化钠；硫酸钠；聚乙烯醇；乙醇；pH调节剂如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，一般如乙酸钾和氯化钠；着色剂如任何的FD&C或D&C染料；头发氧化(漂白)剂，如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐：头发还原剂如硫代甘醇酸酯；香料；螯合剂如乙二胺四乙酸二钠；和聚合物增塑剂，如甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。一般来说，这些选择性成分独立地以组合物的约0.01％-10.0％，优选地为约0.05％-5.0％的含量来使用。

本组合物的pH值一般为约3-9，优选地为约4-8。

对于所有的组合物来说，本发明不应包含对组合物的性能产生不利影响的组分。

本发明的头发护理组合物可使用常规的配制和混合技术制得。以下实施例将更加具体地描述制备各种美容组合物的方法。

使用头发护理组合物的方法

本发明的头发护理组合物是以常规方式使用的，以给产品提供如头发定型、固定、清洗、调节和类似的头发护理组合物相应的所需效果。这些使用方法取决于所用组合物的种类，但一般包括将有效量的产品施用在头发上，该产品可能随后从头发上漂洗掉(如在洗发剂和某些调节剂产品的情况下)或保留在头发上(如在喷剂、摩丝、或凝胶产品的情况下)。本发明尤其适用于漂洗头发护理组合物。“有效量”是指足以提供所需效果的量。优选的是，头发漂洗剂、摩丝或凝胶产品在头发干燥和定型之前用于湿或潮湿的头发上。在该组合物用于头发之后，用户能够以常规方式干燥和定型头发。头发喷剂通常是在头发已干燥和定型之后用于干发的。

以下实施例将在本发明范围内进一步说明优选的具体例。这些实施例仅用于说明目的，因此不应看作是对本发明的限定，这是因为，本发明可在不背离其主旨和范围的情况下进行许多变化。

                          实施例

以下实施例将在本发明范围内进一步描述和说明其实施方案。这些实施例仅用于说明目的，因此不应看作是对本发明的限定，这是因为，本发明可在不背离其主旨和范围的情况下进行许多变化。成分是以化学或CTFA名称表示的。

                          实施例1

聚[茚-共-甲基丙烯酸2-乙基己酯](35∶65wt/wt)的合成：

向35.0克茚和65克甲基丙烯酸2-乙基己酯在500ml四氢呋喃(THF)中的溶液，加入0.5克偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂。慢慢地回流所得溶液约20小时，然后加入约5ml的甲醇以使反应急冷。将溶液倒入一盘中并在室温下蒸发THF。在THF中重新溶解所得的聚合物，然后在甲醇中沉淀该聚合物。干燥所得聚合物。

                         实施例2

通过改变所给出的反应组分，使用实施例1所描述的方法制备以下共聚物：

a)聚[叔丁基苯乙烯-共-丙烯酸正乙酯](50∶50wt/wt)

b)聚[丙烯酸异冰片基酯-共-丙烯酸2-乙基己酯](70∶30wt/wt)

c)聚[叔丁基苯乙烯-共-丙烯酸环己酯](70∶30wt/wt)

d)聚[甲基丙烯酸异冰片基酯-共己酸乙烯基-2-乙基酯](70∶30wt/wt)。

                          实施例3-5

以下的头发定型/调节漂洗组合物代表了本发明。

               组成      3      4      5

调节剂预混料                 重量％    重量    重量

                                        ％      ％

水                           适量      适量    适量

柠檬酸                       0.02      0.02    0.02

柠檬酸钠                     0.09      0.09    0.10

十六烷醇                     0.12      0.12    0.12

硬脂醇                       0.08      0.08    0.08

Natrosol Plus CS Grade D-    1.02      1.00    0.9967¹

黄原胶²                     0.25      0.25    0.25

定型聚合物预混料

实施例1中的共聚物            1.75      1.75    1.75

Permethyl 99A                8.54      8.54    8.54

硅酸三甲基甲硅烷氧基酯       0.11      0.11    0.00

Kathon CG                    0.03      0.03    0.03

香料                         0.33      0.33    0.33

硅氧烷预混料

DRO水                        9.48      9.48    8.57

癸基环戊硅氧烷/聚二          1.67      1.67    2.33

甲基硅氧烷树胶溶液³

Adogen 470⁴                 0.70      0.60    0.93

Adogen 471⁵                 0.05      0.15    0.07

三甲基甲硅烷基amo            0.10      0.10    0.10

聚二甲基硅氧烷⁶

表面活性剂预混料

DRO水                        5.70      5.70    5.70

硬脂基苄基二甲基氯化铵       0.30      0.30    0.30¹来自Aqualon Corp的憎水改性羟乙基纤维素²易分散的黄原胶³来自General Electric的SE-76树胶⁴二牛油基二甲基氯化铵，来自Sherex Chemical Co.,Dublin,Ohio,USA；75％含水溶液

⁵牛油基三甲基氯化铵，来自Sherex Chemical Co.；50％水溶液

⁶Dow Coming Q2-8220

通过混合聚合物、Permethyl 99A和硅氧烷树脂制备定型聚合物预混料。

在85℃下，通过混合或掺和(在另一容器中)水、Adogen 470和Adogen471制备硅氧烷预混料。冷却至71℃，加入硅氧烷树胶/八甲基环戊硅氧烷溶液和三甲基甲硅烷基amo聚二甲基硅氧烷，然后混合直至均匀。在使用均化器(如Tekmar)的同时，冷却至38℃。

在38℃下，通过混合或掺和(在另一容器中)水和硬脂基苄基二甲基氯化铵制备表面活性剂预混料。

通过将以下物质混合或掺和(在另一容器中)到被加热至71℃的水中并混合均匀而制备调节剂预混料，这些物质为：柠檬酸、柠檬酸钠、十六烷醇、硬脂醇和Natrosol Plus CS Grade D-67。加入黄原胶并混合直至均匀。加入定型聚合物预混料、Kathon CG和香料并混合直至均匀。用管路均化器(如Tekmar均化器)进一步分散该组合物，然后冷却至38℃。

在38℃下，通过混合或掺和(在另一容器中)调节剂预混料、硅氧烷预混料和表面活性剂预混料完成调节剂的制备，然后将该混合物冷却至25℃。

以常规方式将实施例3-5所定义的组合物应用于头发上，这样可产生有效的头发调节和定型/固定效果而不会给头发以粘稠/硬挺的感觉。

                         实施例6

加入干燥助剂的聚合物预混料

采用常规的混合技术制备以下预混料。

成分                           重量％

实施例2(a)中的共聚物           16.83

Permethyl 99A                  83.17

硅酸三甲基甲硅烷氧基酯         1.00

通过在混合的同时向溶剂中加入共聚物可制备这种混合物。在保持混合的情况下，于有盖容器中加热至80-84℃。冷却至23-27℃，然后混合加入硅酸三甲基甲硅烷氧基酯。

                          实施例7

加入干燥助剂的聚合物预混料

采用常规的混合技术制备以下预混料。

成分                                           重量％

实施例2(a)中的共聚物                           15.00

异十二烷                                       83.50

聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 Fluid(20csk))    1.50

通过在混合的同时向溶剂中加入共聚物可制备这种混合物。在保持混合的情况下，于有盖容器中加热至80-84℃。冷却至23-27℃，然后混合加入聚二甲基硅氧烷。

                         实施例8

头发调节聚合物

采用常规的混合技术，由以下组分制备头发调节剂组合物。

成分                             重量％

                              A           B

定型剂预混料

实施例3的定型                10.00        10.00

聚合物预混料¹

硅氧烷预混料

硅橡胶纯胶料，GE             0.30         0.30SE76²

十甲基环四硅氧烷             1.70         1.70

主混合物

水                     适量至100(QS100)   适量至

                                          100

十六烷醇                     1.00         ---

Quaternium 18³              0.85         0.85

硬脂醇                       0.70         ---

羟乙基纤维素                 0.50         ---

十六烷基羟乙基纤维素⁴       ---          1.25

Ceteareth-20                 0.30         ---

香料                          0.20           0.20

聚二甲基硅氧烷共多            0.20           ---

羟基化合物

柠檬酸                        0.13           0.13

甲基氯代异噁唑烷酮            0.04           0.04

(和)甲基异噻唑烷酮

氯化钠                        0.01           0.01

黄原胶                        ---            0.20

通过共混所有的主混合物成分，在混合下加热至约60℃而制备产品。在胶体研磨(实施例A)或混合(实施例B)的情况下，将该混合物冷却至约45℃。在该温度下，在中速搅拌下分别加入两种预混料。冷却所得的调节剂至室温。

将该产品作为漂洗头发调节剂用于头发。

¹可选择的是，调节剂组合物是用实施例7的聚合物预混料制备的。

²可购自General Electric。

³二甲基二(氢化牛油基)氯化铵

⁴作为Polysurf D-67从Aqualon购得。

                               实施例9

洗发剂组合物

采用常规的混合技术，由以下组分制备洗发剂组合物。

                    成分                 重量％

定型剂

来自实施例3的定型                        15.00

聚合物预混料³

预混料

硅橡胶纯胶料                             0.50

聚二甲基硅氧烷，350cs的液体              0.50

主混合物

水                                     适量至100

月桂基硫酸铵                             11.00

椰油单乙醇酰胺                           2.00

二硬脂酸乙二醇酯                         1.00

黄原胶                                   1.20

甲基氯代异噻唑烷酮(和)甲基异噻唑烷       0.04

酮

根据需要加入柠檬酸至pH4.5

首先通过在常规的混合条件下将黄原胶溶解在水中来制备主混合物。加入剩下的主混合物成分，并在搅拌下加热至150°F达1/2小时。加入定型剂，随后在搅拌约10分钟后加入预混料，然后在该批量料冷却至室温的同时搅拌整个混合物。对于不同的颗粒尺寸，通过高剪切混合(高速分散器)或正常搅拌，在不同时间内加入定型剂和预混料。

将洗发剂用于头发以洗涤头发并产生定型效果。

尽管已描述了本发明的特定实施方案，显然对本领域技术人员来说，在不背离本发明的主旨和范围的情况下，可对本发明进行各种变化和改进。在所附权利要求中，这意味着覆盖了主题发明范围内的所有这些改进。

Claims (9)

1. 一种头发护理组合物，其特征在于它包含：

(a)通过A单体单元和B单体单元的共聚反应形成的憎水线性无规共聚物，所述A单体单元是可与所述B单体单元共聚的且选自可形成Tg至少为90℃的均聚物的单体单元，所述B单体单元是可与所述A单体单元共聚的且选自可形成Tg小于25℃的均聚物的单体单元；其中所述共聚物包含：

(ⅰ)5％-90％重量，优选地为10％-70％重量，更优选地为10％-50％重量的所述A单体单元，和

(ⅱ)95％-10％重量，优选地为30％-90％重量，更优选地为50％-90％重量的所述B单体单元；

所述共聚物包含与所述B单体单元共聚的所述A单体单元的无规重复单元，所述共聚物具有大于10000的重均分子量和至少为30℃，优选为35-60℃的Tg；和

(b)用于所述共聚物的憎水挥发性烃溶剂，所述溶剂主要包含一种或多种含有约10-16个碳原子的支链烃；

其中所述共聚物与所述溶剂的重量比为1∶100-5∶1.16，优选地为1∶8-2∶3。

2．根据权利要求1的组合物，其中所述A单体单元选自形成Tg至少为100℃，优选地为至少110℃的均聚物的单体单元。

3．根据权利要求2的组合物，其中所述A单体单元选自茚、降冰片烯、β-蒎烯、叔丁基苯乙烯、丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-甲酯基苯酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯及其混合物；

优选选自茚、降冰片烯、降冰片烯、叔丁基苯乙烯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯及其混合物。

4．根据任一前述权利要求的组合物，其中所述B单体单元选自丙烯酸的C₁-C₁₈烷基酯、甲基丙烯酸的C₁-C₁₈烷基酯及其混合物；

优选选自丙烯酸的下列烷基酯：正丁基、十二烷基、2-乙基己基、环己基、2-乙基丁基、正乙基、正庚基、正己基、异丁基、异癸基、异丙基、3-甲基丁基、2-甲基戊基、壬基、辛基、丙基；甲基丙烯酸的下列烷基酯：正丁基、十二烷基、2-乙基己基、己基、癸基、1-十六烷基、己基、十八烷基、辛基、正戊基、十三烷基及其混合物；

更优选选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十六烷基酯及其混合物；

甚至更优选选自丙烯酸异丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯及其混合物。

5．根据任一前述权利要求的组合物，其中所述憎水的挥发性支链烃溶剂选自包含约12-16个碳原子、优选地为12-14个碳原子的支链烃及其混合物，更优选地包括异十二烷。

6．根据任一前述权利要求的组合物，它包含0.1％-25％重量的所述共聚物和0.1％-50％重量的所述溶剂。

7．根据任一前述权利要求的组合物，它还包含用于所述共聚物和所述溶剂的载体，所述载体包括水或亲水液体。

8．一种用于定型头发的方法，它包括将有效量的根据任一前述权利要求的组合物用于头发上的步骤。

9．一种用于调节头发的方法，它包括将有效量的根据任一前述权利要求的组合物用于头发上的步骤。