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CN1215131C - 可辐射熟化的有色涂料组合物 - Google Patents

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CN1215131C CNB018143946A CN01814394A CN1215131C CN 1215131 C CN1215131 C CN 1215131C CN B018143946 A CNB018143946 A CN B018143946A CN 01814394 A CN01814394 A CN 01814394A CN 1215131 C CN1215131 C CN 1215131C
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Abstract

本发明涉及用来着色涂敷的光学纤维的可辐射熟化的有色涂料组合物，其中这种涂料当处理并熟化以围绕在涂敷着内部涂层的光学纤维上。以及当所说的着色纤维用基质材料涂布并装配到光学纤维带状电缆中时，所说的有色涂料所具有的对内部涂层的粘合程度高于它对基质材料的粘合程度，并且所说的装配到所说的光学纤维带状电缆中的光学纤维在60℃的水中老化至少两周以后显示出在1550纳米处传送信号的衰减值相对于老化前装配的光学纤维测量的衰减值的增加小于0.05分贝/千米。本发明也涉及当用于光学纤维带状电缆中时的所说的有色涂料组合物。

Description

可辐射熟化的有色涂料组合物
发明背景
本发明涉及可辐射熟化的有色涂料组合物，并涉及当施用到已涂敷的光学纤维或施用到在带状电缆中已装配在一起的多根已涂敷的光学纤维中的至少一根时所说的有色涂料组合物。
光学玻璃纤维一般涂敷着两层重迭的辐射熟化的涂敷层，它们在一起形成所谓的主要涂敷层或主涂敷系统。这种涂敷层(更简单地可称为“涂层”)中直接与玻璃相接触的被称为里主涂层，覆盖其上的涂层、即涂敷好的光纤的暴露的表面层被称为外主涂层。里主涂层也可称为主涂层；这样，外主涂层就被称为次要涂层。两种定义可以互相交换地使用。
里主涂层通常是相对较软的材料，而外主涂层则是相对较硬的材料。主涂敷系统是设计用来提供对玻璃纤维的环境保护以及，特别是，对著名的微弯曲现象的耐受力的，后者能导致光纤的信号传播能力的衰减，因而是不希望发生的。此外，主涂敷系统也是设计用来提供所需的对于物理操作力的耐受性的，诸如在把纤维置于布线操作时所遇见的那些情况。
一般，主涂敷系统是在光学纤维的拉伸制造工艺的过程中涂敷到光学纤维上的。
在光学纤维的长途电信应用中，许多单股涂敷好的纤维被装置成诸如带状电缆或电缆这样较大的结构以使效率增至最大。然而，在装成纤维的带状电缆和电缆以后，各股纤维必须能彼此容易地区分，从而使它们在，例如，安装和修理过程中能被实际认定。在复杂的电缆中，电缆的几何形象和/或颜色标记可用来区分和认定各别光纤。
虽然有一些方法可被用于色码光纤，但颜色标记可以有益地这样来制作，即或者是用薄的有色层(约10微米或更薄)，也被称为墨水组合物，在光纤形成电缆和/或带状电缆之前放置在主要涂敷好的光纤上，或者是在里主涂层上再施用有色的外主涂层。
典型地，在里主涂层上施加有色的外主涂层是在光学纤维的拉伸工艺期间实施的。另一方面，在主要的已涂敷好的光学纤维上施以有色涂层则一般是在分开的制造线上，在已生产出主要的涂敷好的光学纤维以后再实施的。
为简明起见，在以下的本说明书中，术语“内部涂层”将用来指配置在围绕光学纤维玻璃部分的涂层，这样它或者包含“里主涂层”，或者包含“主涂层体系”(即，包含里部和外部的主涂层)。所说的内部涂层然后又依次被有色涂层所涂敷。术语“有色涂料组合物”、“有色层”、“墨水层”和“墨水组合物”在整个说明书中可互相交换地使用。
带状光学纤维电缆是把至少两股各别带色码的光纤埋置在装载的基质材料中制成的，该基质材料，像里和外主涂层那样，也是可辐射熟化的，以使生产速度最大化。光学纤维带状电缆可含有，例如，4至12股有色的光纤。基质材料可包装有颜色标志的光学玻璃纤维，或者基质材料可把玻璃纤维沿边结合在一起。在纤维已通过施用有色涂料而作好颜色标记之后，在形成带状电缆过程中即发生基质材料的熟化。因此，在带状电缆设计中，墨水层是居于带状电缆的基质材料和纤维的外主涂层之间。
这意味着墨水层的界面性质(例如表面能、粘合性)必须小心地加以控制，使它合适地在带状电缆结构中与基质材料和外主涂层二者起作用。具体地说，已熟化的基质材料通适宜地剥去墨水层(崩散)的能力是一项重要的技术考虑。带状电缆的崩散一般通过机械力来实施，虽然已知也可以用溶剂化学软化基质。
光学纤维的颜色标记可以基于多至12种或更多的颜色。虽然光学纤维墨水原来是基于溶剂的或热固型的墨水，但更近期已经使用可辐射熟化的墨水来增加上墨工艺的速度。在这些墨水组合物中，颜料是分散在一种可辐射熟化的载体或基质组合物中。
当对于涂敷好的光学玻璃纤维的需求增长时，制造商必须增加更多的纤维拉伸生产线，并企图增加已有的纤维拉伸/着色生产线的线性线速度来回应。在后一种情况下，决定线速度上限的一个因素是可辐射熟化的墨水组合物在给定的辐射源和辐射强度条件下的熟化速率特性。
如果线速度增加到这样的程度，使得可辐射熟化的墨水组合物所需的熟化速率时间不够，以致可辐射熟化的墨水组合物没有受到足够的辐射量，来使可辐射熟化的墨水组合物产生完全熟化，或交联。
生产线性线速度一般与投射到光学玻璃纤维上的辐射量呈反比关系。这就是说，当生产线速度增加时，在生产过程中暴露到可辐射熟化的墨水组合物上的辐射量，对于给定的辐射源而言必然减少。可辐射熟化的墨水组合物的不完全熟化是不希望发生的并必须避免，因为不然墨水涂料的所需性质将不能达成和/或不完全熟化的墨水涂层可能仍保持胶粘性(在后续操作中造成问题)或者会存在恶臭，也可能会有不希望有的可提取组分在料想已熟化的墨水涂层中增加。
一般，可辐射熟化的墨水涂料组合物是以明显比可辐射熟化的外部主涂料组合物更慢的速率熟化的。
相信存在于墨水组合物中的颜料，是墨水涂料具有较慢的熟化速度的原因。这样，有需要改进墨水的熟化速度。
虽然墨水组合物必须具有很快的熟化速度以保证墨水涂料在高速拉伸/着色生产线上能够完全熟化，但熟化速度的增加不应以牺牲墨水涂料的其它重要性质作为代价，诸如可提供合适的崩散性能。崩散性能是已熟化的墨水涂料从基质材料中分离而不会使墨水涂层从外主涂层分离的能力，它提供一种容易的途径获得包含在带状电缆装置中的各别已涂敷好的光学玻璃纤维，例如在光学纤维的形成电缆/连接操作期间的情况。
这样，可辐射熟化的墨水组合物应优选那些能呈现出适应的粘合性质的，以使得外层主涂层和墨水涂层之间的粘合力大于墨水涂层和基质材料之间的粘合力，从而提供容易的获取纤维的途径。
国际专利申请发布号No.WO 98/50317公开了一种带状电缆装置，它含有有色的光学纤维，其中所说光学纤维的有色涂层是由一种可辐射熟化的体系形成的，后者含有低聚物、单体和至少一种光敏引发剂的混合物，它以这样一种方法来选择，即使得它所提供的墨水涂层和基质材料之间的粘合水平，低于所说的墨水涂层和光学纤维的下面的里部涂层之间的粘合水平。
专利申请EP-A-614099描述了使用隔离剂，诸如一种硅油或在打捆层和着色层之间的氟代树脂。特别是当使用大量有机硅树脂时，可能导致液体中的不相容性和已熟化的基质组合物中的不理想性，这将引起光的衰减。
已公布的日本专利申请JP-A-01022976描述了一种可辐射熟化的墨水组合物，它含有一种烷氧化的双酚A二丙烯酸酯低聚物、一种三官能的活性稀释剂以及一种均裂的光敏引发剂。
发明概述
申请人现已发现，虽然某些已知的墨水组合物可以满足上述不同的粘合性的需要，但这些墨水一般对水没有足够的耐受力，特别是当含有已涂敷的和上墨后的光学纤维的带状电缆被相对长时间地浸泡在水中时。这一特性在本说明书中进一步被称为纤维的“水浸泡耐受性”。其它已知的墨水组合物，它们可能显示所需的水浸泡耐受性，却又不能满足粘合性方面的要求。
在本发明申请中，水浸泡耐受性是指纤维暴露于水时能够保持其光学和力学参数基本上不变的能力。这一性质可方便地通过测量浸渍在水中的光纤中所通过的传播信号衰减值的变化来决定。在下文中，当提及光学纤维的水浸泡性质时，术语“光学纤维”的含意中既包括这样的光学纤维，也包括在基质材料中装置形成纤维带状电缆的光学纤维。按照申请人的观察，具有良好水浸泡性质的纤维是那些在预设的温度条件下，在水中浸渍预设的时间后衰减值随时保持基本上是常数的纤维。
具体地，当纤维在60℃温度的水中浸渍至少两周后，测得的信号衰减值的变化应小于约0.05分贝/千米。事实上，如申请人所观察到的，纤维如果在小于两周的试验期间，就显示出大于0.05分贝/千米的衰减值的增加，它就不能在它的整个运作寿命期间保证可信赖的光学性能。
虽然不愿被任何具体的理论所束缚，但相信浸渍在水中的光纤的信号衰减值的增加是和水可能渗入两层涂层之间的界面这一事实有关系的，它决定了可能导致传播信号衰减值增加的可能的微弯曲现象的发生。
申请人进一步观察到，虽然涂有有色涂层的光纤当以单股纤维进行试验时可能会显示出良好的水浸泡性质，但是当同样的纤维用基质材料涂敷以形成光学纤维带状电缆时，它却具有不可接受的性质.如申请人所观察到的，有色层和基质层之间的界面，对于光学纤维带状电缆的水浸泡性质而言，正是最为关键性的界面。这样，有色层和基质层之间应具有相对良好的粘合性，并在光学纤维的整个运作寿命期间维持它，以避免水渗入到这两层的界面上。
于是，在需要良好的隔离性质和需要良好的水浸泡性质之间，就出现了明显的不相容性。第一种性质要求有色层和基质层之间具有相对低的粘合程度，而第二种性质则要求这两层之间应该具有良好的粘合性，而且它不应由于水的存在而被衰变所影响。
在认识到以上问题后，本申请人现已发现，可以通过适当配制树脂组合物来优化光学纤维的隔离性质和水浸泡性质。尤其是当所说的光纤是被装置在光学纤维带状电缆内的情况下，该树脂组合物是作为有色涂料涂施的，以便达到这两方面性质的可以接受的值。
这样，本发明的一个方面，是涉及为对已涂敷好的光学纤维着色用的可辐射熟化的有色涂料组合物，其中这种涂料当被配置并熟化而围绕在涂有内部涂层的光学纤维周围、并且当所说的有色纤维用基质材料涂敷并装置到光学纤维带状电缆中时：
-所说的有色涂层对内部涂层的粘合程度高于对基质材料的粘合程度；
-装置在所说的光学纤维带状电缆中的所说的光学纤维，在60℃温度的水中老化至少两周后，在1550纳米传播信号的衰减值的增加，相对于老化前装置的光学纤维测量的衰减值而言，小于0.05分贝/千米。
本发明的进一步的方面，是涉及为已涂敷好的光学纤维着色用的有色涂料组合物，其中这种涂料当被配置并熟化而围绕在涂有内部涂层的光学纤维周围。并且当许多这种有色纤维被基质材料结合在一起形成光学纤维带状电缆时，所说的有色涂层对内部涂层的粘合程度高于对基质材料的粘合程度，但所说的对基质材料的粘合程度也足够高，使得所说的光学纤维在60℃的水中老化至少两周后，在1550纳米处传播信号的衰减值的增加相对于老化前对光学纤维测得的衰减值而言，小于0.05分贝/千米。
最好是，在60℃的水中把安装好的纤维老化至少一个月以后，在1550纳米处传播信号衰减值的增加小于约0.05分贝/千米。更优选纤维在60℃的水中老化至少两个月后，也没有显示出所说的衰减值的增加，特别优选老化至少四个月以后也没有显示出所说的衰减值的增加。
最好是，所说的内部涂层中含有里主涂层和外主涂层，并且有色涂层的厚度为约3至约10微米。
本发明的进一步的方面，是涉及一种可辐射熟化的有色涂料组合物，它含有：
(A)按重量计40-60％的双酚A环氧二丙烯酸酯，一种改性的双酚A环氧二丙烯酸酯或二者的混合物，
(B1)按重量计15-30％烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂，
(B2)按重量计5-25％的三官能丙烯酸酯稀释剂，
(C)按重量计6-20％的光敏引发剂系统，它是由至少两种不同的均裂自由基光敏引发剂和少于按重量计4％的二苯酮所组成的，
(D)按重量计1-9％的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂，以及
(E)按重量计1-15％的干燥颜料，并包含按重量计少于5％的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，其中，如果光学纤维是涂敷着内部涂层并用所说的有色涂料涂敷，并且如果所说的有色纤维用基质材料涂敷并装置在光学纤维带状电缆中，则所说的光学纤维在60℃的水中老化至少两周后，显示出的在1550纳米处传播信号的衰减值的增加，相对于老化前装置好的光学纤维测得的衰减值而言，小于0.05分贝/千米。
最好是，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物中组分(C)中两种均裂自由基光敏引发剂，在它们的各自的光敏性方面是不同的。
最好是，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物，进一步含有按重量计小于3％的N-乙烯基己内酰胺。
最好是，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物，含有作为三官能丙烯酸酯稀释剂(B2)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
按照本发明的一个特别优选的实施方案，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物基本上由以下组分所组成：
(A)按重量计40-60％的双酚A环氧二丙烯酸酯，一种改性的双酚A环氧二丙烯酸酯，或二者的混合物，
(B1)按重量计15-30％的烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂，
(B2)按重量计5-25％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，
(C)按重量计6-20％光敏引发剂系统，它是由至少两种不同的均裂自由基光敏引发剂和按重量计小于4％的二苯酮所组成的，
(D)按重量计1-9％的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂，以及
(E)按重量计1-15％的干燥颜料。
最好是，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物中的烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂(B1)，是乙氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯。
进一步，所说的可辐射熟化的有色涂料组合物的组分(D)，优选一种非反应活性的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂。
发明详述
适合于形成本发明墨水组合物的可辐射熟化的载体系统包含一种或多种可辐射熟化的低聚物或单体，它们具有至少一个在暴露于光化射线中时能发生聚合的官能基。合适的可辐射熟化的低聚物或单体是众所周知的，并且是在本领域技术范围之内。一般地，所用的辐射熟化的官能度是烯键式不饱和度，它可优选经游离基聚合方式来聚合。最好是，存在于低聚物中的官能基中至少有80摩尔％、更优选90摩尔％、最优选基本上所有可辐射熟化的官能基是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。为简单起见，术语“丙烯酸酯”在整个本发明申请书中都包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两种官能度。
合适的可辐射熟化的墨水组合物，基本上是由大约1至80重量％的至少一种可辐射熟化的低聚物(A)所组成，所包含的可辐射熟化的低聚物的优选含量，基于墨水组合物的总重量计，为按重量计约20至70％。
由单、二、三、四或更高官能度化的低聚物组成的混合物，可被用来达到所需的一些性质平衡，其中官能度化是指存在于低聚物中的可辐射熟化的官能基的数目。这些低聚物一般包含含碳骨架的结构，而可辐射熟化的官能基则键合到碳骨架上。
合适的含碳骨架的实例包括聚醚类、聚烯烃、聚酯类、聚酰胺类、聚碳酸酯类和聚丙烯酸酯类。含碳骨架的大小可以选择以提供所需的分子量。低聚物的数均分子量通常在约500至约10,000之间，优选在约500至约7,000之间，最优选在约1,000至约5,000之间。
例如，低聚物的含碳骨架可含有芳香基团和打开的环氧基团或烷氧基。这种低聚物可用，例如下式来代表：
R-Ar-R；或
R-L-Ar-L-R，
其中R是可辐射熟化的官能基，Ar是含芳基的部分，L是一个连接基团。
合适的连接基团的实例包括烷氧基或开环的环氧基，诸如乙氧基、丙氧基、丁氧基以及它们的重复单元。L也可以是氨基甲酸乙酯或尿素连接基团，但优选基本上没有氨基甲酸乙酯或尿素基团存在，具体地，其含量按重量计应低于5％、更优选按重量计低于3％。
芳香基团可以是，例如，衍生自双酚单元，诸如双酚A或双酚F。
一种优选的低聚物是双酚A的二缩水甘油基醚，其上键合着丙烯酸酯官能基。
在本发明的一个优选的实施方案中，按照本发明的可辐射熟化的低聚物(A)，是任何含有一个烯键式不饱和基团的低聚物，它基本上不含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯而富含环氧丙烯酸酯。最好是，这种低聚物是双酚A环氧二丙烯酸酯。
低聚物的含量基于有色的可光熟化的组合物总重量计算，优选为按重量计约30％至按重量计约70％，更优选按重量计约40％至按重量计约60％。
进一步，对于上述普通的低聚物，申请人已发现有色层的特别有价值的粘合性可以这样来获得，即要使所说的有色层中含有改性的双酚A环氧二丙烯酸酯，所说的改性能增加有色涂料对内部涂层的疏水性和/或粘合性。所说的改性双酚A环氧二丙烯酸酯优选是一种脂肪酸改性的双酚A环氧二丙烯酸酯。按照一个特别优选的实施方案，所说的有色组合物中的低聚物是由双酚A环氧二丙烯酸酯和改性的双酚A环氧二丙烯酸酯所组成的混合物，未改性的和改性的双酚A环氧二丙烯酸酯之间的比率为大约0.8∶1至约1∶1。按照另一个优选的实施方案，未改性的和改性的双酚A环氧二丙烯酸酯之间的比率为约2.4∶1至约2.2∶1，更优选约2.3∶1，通过它可以达到具有改进的平衡性质的有色层的目的。具体地说，可得到具有改进的MEK耐受性的有色层。双酚A环氧二丙烯酸酯的市售商品是Ebecryl 3700(UCB)或CN-120(Sartomer)，后者具有大约1300的分子量，当熟化后的Tg约为65℃。改性的双酚A环氧二丙烯酸酯可以商品名称例如Ebecryl 3702(UCB)买到，熟化后的Tg约为56℃，还有CN-116(Sartomer)。
可辐射熟化的载体系统也可包含一种或多种用来调节粘度的活性稀释剂(B)。这种活性稀释剂可以是一种低粘度的单体，它含有至少一个在暴露于光化射线中即能聚合的官能基。这种官能基可以和用于可辐射熟化的低聚物中的官能基具有相同的性质。最好是，每种活性稀释剂的官能基能够和存在于其它可辐射熟化的稀释剂或低聚物中的可辐射熟化的官能基发生共聚合。这些使用的活性稀释剂可以是单和/或多官能的，优选(甲基)丙烯酸酯官能基。
合适的可辐射熟化的墨水组合物，含有按重计约1至约80％的至少一种可辐射熟化的稀释剂。优选的可辐射熟化的稀释剂的含量基于墨水组合物的总重量计算，为按重量计约10至约60％、更优选按重量计约20至约55％。
一般，每种活性稀释剂的分子量低于约550，并且粘度低于约500毫泊。
例如，这种活性稀释剂可以是一种单体或一些单体的混合物，其中含有丙烯酸酯或乙烯基醚官能度以及C4-C20的烷基或聚醚部分。最好是，基本上没有单丙烯酸酯存在，但可以有非丙烯酸酯官能团的单体稀释剂存在，后者可以与存在于可辐射熟化的单体或低聚物上的可辐射熟化的官能基进行反应。这类非丙烯酸官能基单体稀释剂的实例有N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等。
这些N-乙烯基单体存在的量，为大约按重量计约1％至约20％之间，更优选低于按重量计约10％。
这种活性稀释剂也可含有能够聚合的含两个或多个官能基的稀释剂。这些单体的实例包括：
C2-C18烃基二醇二丙烯酸酯，
C4-C18烃基二乙烯基醚类，
C3-C18烃基三丙烯酸酯及其聚醚类似物，等等，诸如：
1，6-己二醇二丙烯酸酯，
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，
己二醇二乙烯基醚，
三甘醇二丙烯酸酯，
季戊四醇三丙烯酸酯，
乙氧化的双酚A二丙烯酸酯，以及
三丙二醇二丙烯酸酯。
这类多官能活性稀释剂优选(甲基)丙烯酸酯官能的，最好是二官能的(组分(B1))和三官能的(组分(B2))。
最好是，使用烷氧化的脂肪族多丙烯酸酯类，诸如乙氧化的己二醇二丙烯酸酯，丙氧化的甘油三丙烯酸酯或丙氧化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
二丙烯酸酯类的优选的实例有烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯，更优选丙氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯，特别优选丙氧化的新戊二醇二丙烯酸酯。
三丙烯酸酯的一个优选的实例是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
更高官能的活性稀释剂的实例已在前面引述过。
用于本发明墨水组合物中的光敏引发剂，最好是游离基光敏引发剂，诸如Norrish I型和II型光敏引发剂。
用于本发明墨水涂料组合物中的至少一种光敏引发剂(C)，是均裂的光敏引发剂(也称为Norrish I型光敏引发剂)，它是通过分子内键的断裂而起作用的。
合适的I型(均裂)光敏引发剂的实例，有安息香衍生物，羟甲基安息香和4-苯甲酰基-1，3-二氧戊环衍生物，偶苯酰缩酮类，(α，α-二烷氧基)苯乙酮类，(α-羟基烷基苯基酮类，(α-氨基-烷基苯基酮类，酰基膦氧化物，酰基膦硫化物，O-酰基-α-肟基酮类，卤代的苯乙酮衍生物，和苯甲酰基二芳基膦氧化物。
合适的I型光敏引发剂的商品实例，有Darocur 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基1-酮作为活性组分)、Irgacure 184(羟基-环己基苯基酮作为活性组分)、Irgacure 907(2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]2-吗啉基-1-丙酮作为活性组分)、Irgacure 369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(吗啉基苯基)-1-丁酮作为活性组分)、酰基膦诸如Lucirim TPO，由BASF公司提供(2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物)或Irgacure 1700，由Ciba Geigy公司提供(双(2，6-二甲氧基-苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物)。
也可以用I型光敏引发剂的混合物。
合适的II型(氢夺取型)光敏引发剂的实例，有芳香酮类诸如二苯酮、呫吨酮、二苯酮的衍生物、米蚩酮、硫代呫吨酮以及其它呫吨酮衍生物，如ITX(异丙基硫代呫吨酮)等等。这些光敏引发剂的化学衍生物和它们的组合也可以使用。最好是，二苯酮存在的量为按重量计低于约4％、更优选按重量计低于约3％、特别优选按重量计低于约2.5％。
II型光敏引发剂一般是和一种胺协合剂一起使用。不过在本发明的墨水组合物中基本上不含胺协合剂，如果存在优选其含量小于按重量计的1％，更优选小于按重量计的0.1％。
本发明的可辐射熟化的墨水组合物，含有按重量计约6至约20％的光敏引发系统(C)。最好是，所说的光敏引发系统(C)含有至少两种不同的均裂光敏引发剂。更优选有三种均裂的光敏引发剂。最好是，这种光敏引发系统(C)中的至少两种均裂的光敏引发剂彼此具有不同的光敏性。
均裂的光敏引发剂优选的含量为，按重量计约8至约10％，更优选按重量计约6至约8％。
为在颜料存在条件下获得最佳的熟化速度，有益的做法是把一种酰基膦氧化物光敏引发剂，与一种或多种其它光敏引发剂、诸如2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮和/或2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮结合起来使用。
任何适宜于制造可辐射熟化的墨水组合物的无机和有机颜料(E)均可用于本发明中。优选的颜料是那些能吸收可见波长的光、即除纯白色以外的任何有颜色的颜料。
使用的术语“颜料”是指无机和有机颜料二者。
最好是，在本发明墨水涂料组合物中使用的颜料是一种有机颜料。这种颜料可以这样的含量存在于墨水组合物中，使得它能提供无需放大就可看出的颜色来容易地鉴别各别有色光学玻璃纤维。
使用12条或更少已涂敷好的光学玻璃纤维的带状电缆装置，只需要12种颜色来适当地彼此区分各条已涂敷好的光学纤维。然而，在更大的带状电缆装置中，可能要用多于12种颜色，来适当地彼此区分各条已涂敷好的光学纤维。通常用来制造带状电缆的12种颜色的实例包括：黑、白、黄、蓝、红、绿、橙、棕、粉红、亮浅绿蓝色、紫和灰色。
最好是，这种颜料具有不大于约1微米的平均颗粒大小。市售颜料的颗粒大小如果需要可通过磨来降低。
合适的黑色颜料的具体实例包括炭黑。
合适的白色颜料的具体实例包括二氧化钛。
合适的黄色颜料的具体实例包括基于二芳基黄和偶氮化合物的颜料。
合适的蓝色颜料的具体实例包括酞菁蓝、碱性染料颜料，和酞菁类，优选酞菁铜(II)。
合适的红色颜料的具体实例包括蒽醌(红)、萘酚红、基于单偶氮的颜料、喹吖啶颜料、蒽醌颜料和苝类，优选用苝红。
合适的绿色颜料的具体实例包括酞菁绿和基于亚硝基的颜料。合适的有机颜料的具体实例包括基于单偶氮和双偶氮基的颜料，喹吖啶酮颜料、蒽醌类和苝类。
合适的紫色颜料的具体实例包括喹吖啶酮紫、碱性染料颜料和基于咔唑二噁嗪的颜料。任选用喹吖啶酮紫。
合适的亮浅绿蓝色、棕、灰、和粉红色颜料可以容易地通过结合一些颜料配制出来。
本领域的技术人员应能通过结合不同的颜料而形成任何所需颜色的颜料。
存在于墨水组合物中的颜料含量，应在无需放大的条件下，提供能容易鉴别各别已上好颜色的光学玻璃纤维的可以看见的颜色。在本说明书中颜料含量是指干燥的颜料含量。
颜料的含量不应这样大，以致明显地降低了墨水组合物的熟化速度，或导致其它的负面效果。
合适的颜料含量的实例已发现是在总的组合物重量的约1重量％以上。一般，基于墨水组合物的总重量计，含量应低于25重量％，优选低于约15重量％，更优选低于约10重量％。
每种颜料的优选含量为按重量计约0.5至约15％，更优选为按重量计约1至约10％，特别优选按重量计约3至约8％。
已涂敷好的光学纤维常被用于带状电缆装置中。由于本发明墨水组合物的通用性，这种组合物很好地适用于带状电缆装置中已涂敷好的光学玻璃纤维。这样，一种隔离剂(D)可有益地被加到这种墨水涂料中，以便允许通过把基质材料与墨水涂料分离而容易地获取各别的纤维，从而改进了所谓纤维的崩散性质。
作为隔离剂(D)可使用活性或非活性的聚硅氧烷隔离剂，其中活性的聚硅氧烷包括具有活性基团，例如丙烯酸酯基这样的聚硅氧烷，它能够与低聚物和/或单体稀释剂中的官能基进行反应而形成可光熟化的组合物。也可以使用非活性的隔离剂。最好是，这种聚硅氧烷隔离剂是经过有机改性的。优选的聚合的硅氧烷隔离剂有诸如基于聚醚的聚硅氧烷隔离剂。组分(D)存在的含量可在按重量计约1至约9％之间，优选在按重量计约1.5至约6％之间，特别优选在按重量计约2至约5％之间。合适的非活性隔离剂的实例有基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂。按照本发明的一个经优选的实施方案，聚硅氧烷隔离剂的含量应既能足够获得良好的隔离性质，但又足够低而不致会导致在60℃的水中进行的浸泡试验的失败。
具体地，本申请人已经发现，当基体低聚物中基本不含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯化合物，而含有双酚A环氧二丙烯酸酯时，或，优选一种脂肪酸改性的双酚A环氧丙烯酸酯或它们的混合物时，上述优选的隔离剂可以相对高的含量(高达按重量计9％)存在于可光熟化的组合物中，而不会负面地影响熟化后的树脂的最终机械性质。另一方面，申请人已观察到如果存在的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物，在可光熟化的组合物中的含量高于按重量计约5％，所说的高含量隔离剂可能导致不希望有的在组合物中发生的分层现象。市售的非活性聚合的硅氧烷隔离剂的实例有CK Witco公司提供的Coatosil 3500和Coatosil3501，Dow Corning公司提供的DC 57、DC 190和DC 193，以及Byk公司提供的Byk333。其它可应用于可辐射熟化的载体系统中的添加剂包括，但不限于，润滑剂、润湿剂、抗氧剂和稳定剂。这类进一步的添加剂的选择和使用应在本领域技术人员的知识范围以内。
已着色的涂料一般具有至少约30℃的Tg，更优选至少50℃的Tg。
按照本发明着色的光学纤维可以按通常的制造技术制造。
按照本发明的有色涂料组合物特别适宜于高速施用，例如，以大约1000米/分并可高至2000米/分的速度施用。例如，按照本发明有色的光学纤维可以用两个300瓦/英寸、10英寸长，9毫米的D型灯泡以大约1000米/分的线速度涂敷有色的涂层来生产，或者用两个600瓦/英寸、10英寸长、11毫米的D型灯泡以大约1770米/分的线速度涂敷有色涂层来生产。
当施用于含有里层和外层主涂层的主涂层系统上时，有色涂层一般具有约3微米至约10微米的厚度。一般，施用有色层是在光学纤维上施用主涂层后的一个月以内进行的。
这样获得的光学纤维可应用于诸如制造光纤电缆，或它们可有益地用来制造光纤带状电缆，这可通过光纤的边缘粘合或更好是通过把光纤包装在一种基质材料中来实施。
制造含有本发明有色光纤的光纤带状电缆用的合适基质材料，在本领域内是已知的。这种基质材料一般是通过熟化一种含有低聚物和单体稀释剂的可辐射熟化的组合物来获得的，低聚物和单体中含有至少一个能在暴露于光化辐射中时发生聚合的官能基。合适的可辐射熟化的低聚物或单体在本领域中现已是众所周知的。通常，所用的可辐射熟化的官能度是烯键式不饱和度，它可优选通过自由基聚合反应来聚合。适宜于用作基质材料的可辐射熟化的组合物的实例被公开于，例如US-A-4,844,604、US-A-5,881,194和US-A-5,908,873中，它们在此引入作为参考。
为制造包含本发明有色光纤的光纤带状电缆用的合适的市售基质材料是Cablelite3287-9-53(DSM Desotech公司)。
光纤带状电缆可按照普通形成带状电缆的方法来制造，它包括一步工艺和两步工艺。
在一步工艺、也被称为“串联”工艺中，有色层的涂敷和已上色纤维形成带状电缆是在同一条涂敷线上实施的。本发明的有色涂料特别适宜于用这种工艺来生产光纤带状电缆。
这样，形成带状电缆的纤维首先被通过普通的有色涂料涂施器，并且有色涂层被同时辐射熟化，例如，把纤维通过两个300瓦/英寸、10英寸长、9毫米D型灯泡的灯光下来熟化。被彼此平行安置的已着色涂敷的光学纤维再通过基质材料涂施器，然后使基质材料熟化，例如，可把这样形成的带状电缆通过由两个300瓦/英寸、10英寸长、10英寸长、H型灯泡所组成的灯光下熟化。串联工艺的线速度一般为大约250-300米/分。
另外，每股单一的纤维可在第一步中分别着色涂敷(例如以大约1000或1700米/分的速度)并盘绕在它相应的线圈管上。在另一条生产线上，光纤被从线圈管上松开，彼此平行安置后再施以基质材料，例如以大约250-300米/分的线速度，来形成光纤带状电缆。
涂施墨水和涂施基质材料之间的时间延缓期一般为大约8小时至大约4-5天。
按照本发明，有色涂层的熟化程度优选至少为80％，更优选至少85％，更优选至少95％，所说的熟化程度是借助MICRO-FTIR技术测定的，即在最终已交联的树脂中测定相对于最初的可光熟化组合物而言已反应的丙烯酸酯不饱和度的量(即RAU％)。
按照本发明的有色光学纤维包含着色层，它在纤维依次用基质材料涂敷时，显示出所需的已优化的对底部涂层和对基质材料的粘合性质。
如前所述，着色层对底部涂层的粘合性应足够高，以避免在操作光纤时发生不希望有的颜色标记层和纤维的分离。这一性质可容易地借助手动试验来评估，例如用刀片沿光纤的长度方向切割着色层，然后评定着色层用手与底部涂层分开的容易程度。
着色层对基质材料的粘合性则应代之以适当地平衡，以便既能满足光纤良好崩散性的需要，又能满足耐受水浸泡性的需要。这样，一方面，所说的着色层对基质材料的粘合性应足够低，以便允许基质材料容易从着色的光纤上除去，而不会引起着色层的分开。另一方面，所说的对于基质材为的粘合性又应该足够高，以便赋予带状电缆中的光纤以所需的对于水浸泡的耐受性。
还有，按照本发明的一个优选的实施方案，对着色层的上述所需性质还要适当地与需要达到的可接受的对溶剂的耐受性相平衡，后者可用MEK耐受性试验来测量。例如，为了达到所需的MEK耐受性，优选本发明的可辐射熟化的有色涂料组合物含有比率约为2.4∶1至约2.2∶1、更优选约2.3∶1的未改性的对改性的双酚A环氧二丙烯酸酯组成的混合物(组分A)，以及比率为大约1.2∶1的烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂(组分B1)对三官能的丙烯酸酯稀释剂组成的混合物(组分B2)，和组分(C)至(E)。所说的组合物显示出可优选的至少为110双摩擦值的MEK耐受性，优选至少为115、更优选至少120、特别优选至少约130、最优选至少约150MEK的双摩擦值。
MEK双摩擦试验是按以下方法对涂敷好和着色好的光纤实施的。涂敷好的光纤在一台Nextrom公司的OFC52型仪器上用本发明的有色涂料组合物以1000米/分的线速度在D型灯泡的灯光下，在每分钟40立升氮气流吹扫条件下以100％的能力着色。大约1米已着色的涂敷好的光纤然后用4条约5厘米宽的胶布牢固地固定在桌上(诸如，例如Scotch胶布)，从而使光纤被分成约15厘米的三部分。然后对所说的三部分光纤(每种光纤的三个试样)实施MEK试验。MEK双摩擦的数量测量如下：把Texwipe TX404T手帕四等分析叠形成折叠好的衬垫，把所说的衬垫沿着16盎斯(453.6克)锤子的边放好并用小橡皮带弄牢。往衬垫上加几滴试剂级的甲乙酮(MEK)并让它疏开，但不让它干燥。弄牢在锤子上的衬垫被放在涂敷好并已着色的光纤试样上，并保持锤柄水平，然后沿试样运动约6英寸(15.24厘米)同时尽可能保持锤柄水平，然后再把锤子运动回到它出发的位置上，同样尽可能维持锤柄水平。保持锤柄水平可以使作用在试样上的重量基本维持恒定。所说的上述往复运动被认为是一个周期，相应于两次单一的摩擦。有色的涂料组合物被说成是通过了这一试验，如果在最少100次MEK双摩擦运动后仍能保存它的颜色的话。
以下的实施例是作为本发明的具体实施方案给出的，用来证实本发明的实践和优点。这些实施例是说明性的而不是打算用来限制本说明书或权利要求。
实施例1
可光熟化的有色组合物的制备
通过混合下表1中的组分可制备墨水组合物(分别为蓝色和红色)。
表1：可光熟化的有色组合物
墨水组合物的组成     蓝色(重量％)      红色(重量％)
双酚A环氧二丙烯酸酯(分子量＝524)     24.17     21.38
脂肪酸改性的双酚A环氧二丙烯酸酯(分子量＝500)     26.10     23.06
丙氧化的新戊二醇二丙烯酸酯(分子量＝328)     23.69     21.04
TMPTA(1)     8.95     15.59
2，4-二叔丁基对甲酚(BTH)     0.49     0.43
Irgacure 819(2)     0.97     0.87
Irgacure 907(3)     2.90     2.57
Darocure 1173(4)     3.86     3.43
二苯酮     1.93     1.71
CoatOSil 3500(5)     3.30     3.30
CoatOSil 3501(6)     1.00     1.00
颜料蓝：酞菁铜(II)(7)     1.04     -
颜料白：金红石型二氧化钛(7)     1.60     3.82
颜料红：苝红(7)     -     1.33
颜料紫：喹吖啶酮紫(7)     -     0.48
表中的注解：
(1)TMPTA是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，
(2)Irgacure 819是双-(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(由Ciba Geigy公司提供)
(3)Irgacure 907是2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]2-吗啉-1-丙酮(由Ciba Geigy公司提供)
(4)Darocure 1173是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(由CibaGeigy公司提供)
(5)CoatOSil 3500是一种基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂(由CK Witco公司提供)
(6)CoatOSil 3501是一种基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂(由CK Witco公司提供)
(7)存在于颜料分散物中的干燥颜料的量
实施例2
可光熟化的有色组合物的制备
制备了类似于表1组成的墨水组合物，其中所含同样的总量的隔离剂是一种活性的聚硅氧烷隔离剂。
实施例3
可光熟化的有色组合物的制备
制备了类似于表1组成的墨水组合物，依赖于所用的颜色，用按重量计5-6％Irgacure 819和Darocure 1173的混合物来代替表1组成中的光敏引发剂部分。其它组分的含量也进一步调整使加起来总量达到按重量计100％。
实施例4
可光熟化的有色组合物的制备
制备了类似于表1组成的墨水组合物，但用所说表中指出的同样数量的双酚A环氧二丙烯酸酯低聚物来替换脂肪酸改性的双酚A环氧二丙烯酸酯，并包含作为仅有的隔离剂的按重量计1％的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷，并含有一些N-乙烯基己内酰胺作为稀释剂。其它组分的含量也进一步调整使得加起来总量达到按重量计100％。
实施例5
可光熟化的有色组合物的制备
制备了类似于表1组成的墨水组合物，但用按重量计1％的CoatOSil 3501替换隔离剂。其它组分的数量也进一步调节使加起来的总含量达到按重量计100％。
比较实验A
通过混合下面表2中的组分来制备墨水组合物：
表2：可光熟化的有色组合物
墨水组合物的组分     在总组合物中的重量％
Ebecryl 3700(环氧丙烯酸酯)     51.0
烷氧化的脂肪族二丙烯酸酯     30.0
TMPTA     9.0
Irgacure 819     1.0
Irgacure 907     3.0
二苯酮     4.0
蓝色颜料(Penn Color)     1.5
BYK 333(8)     0.5
(8)BYK 333是聚醚改性的二甲基聚硅氧烷。
比较实验B
用一种市售的含有氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的墨水组合物。
实施例6
测定有色涂层对纤维的粘合性以及在不同施用速度时的熟化程度。
把上述有色的可光熟化的组合物涂敷到CorningSMF-28TM CPC6光学纤维上，厚度为约5-6微米。
用不同的速度来实施墨水组合物的涂敷，以便评估熟化速度对光学纤维性质的影响。
具体地，用装备有两个300瓦/英寸、10英寸长、9毫米的紫外D型灯泡的着色线，以100米/分、250米/分、500米/分或1000米/分的速度把墨水涂敷到光学纤维上。
每种墨水的熟化％借助FTIR(傅利叶变换红外光谱)来测量，即按照在WO 98/50317中所描述的一套方法，通过测定RAU(已反应的丙烯酸不饱和键)的含量％来测量。
墨水对纤维的粘合性可通过用刀切割墨水层，并用作用在刀刃切割一边的墨水层，从基底涂敷层分离的容易程度来评估。
下面的表3说明了墨水粘合性试验和试验的墨水组合物的熟化％的测量结果。表中首字母缩略词“VG”意指墨水对纤维的粘合程度很好，而“G”意指粘合“好”，它们分别指示墨水层不能与基底涂层分离或只能分离小的薄片。符合“A”意指可以接受的粘合性，表明墨水层可以充分的粘合性粘合在基底涂层上来满足操作纤维的目的而不会发生有色层不希望有的分离，但所说的有色层通过用刀刃作用于两层的界面上无论如何还是可以和基底涂层分离的。符号“P”和“VP”分别意指差和很差的粘合性。
表3：着色层(1)的熟化程度％以及着色层对底部涂层(2)在不同熟化速度时的粘合性
                        熟化程度(1)和墨水对纤维的粘合性(2)
       100m/min(1)          (2)         250m/min(1)          (2)         500m/min(1)          (2)       1000m/min(1)       (2)
实施例1     -     -     ≥95     VG     ≥95     VG     ≥85   G
实施例2     -     -     ≥95     VG     -     -     -   -
实施例3     -     -     ≥95     VG     -     -     -   -
实施例4     -     -     ≥95     G     ≥95     G     -   -
实施例5     -     -     ≥95     VG     ≥95     VG     ≥85   A
比较例A     ≥95     VG/G     ≥95     G/A     -     -     -   -
比较例B     -     -     -     -     ≥80     A/P     ＜80   P
实施例7
对单股纤维水浸泡耐受性的测定
用实施例6中制造的有色光学纤维进行试验来测定相应的对水浸泡的耐受性，这可通过浸泡在60℃温度下的水中的光学纤维中传播的信号衰减值的变化来测量。
1000米每种单股纤维被松散地盘绕成直径约300毫米的线圈、并浸入含有60℃自来水的恒温容器中。
纤维的光衰减在1550纳米用反向散射技术测量，可使用一台ANRITSU mod.MW 9005C的OTDR(光学时域反射计)来进行测量。这项测量在开始的十天里每30分钟测量一次，然后在第一个月结束前每天测量一次，再以后每周测一次。
对于所有进行试验的纤维，在水中老化120天以后，测得的衰减值的增加均小于0.05分贝/千米。
实施例8
有色层崩散性质的测定
如实施例6中指出的含有带有色层的光学纤维的光学纤维带状电缆，用Cablelite3287-9-53(DSM Desotech)作为基质材料组合物，按前面描述过的以下制造技术来制造：
串联工艺(有色层和基质材料二者均以100或250米/分的速度涂敷)
两步工艺(有色层以1000米/分的速度涂敷；基质材料以250米/分的速度涂敷)，在两次涂敷之间有大约一天的延迟。
带状电缆的总厚度为约300微米。
按“串联”工艺制造的带状电缆包含各四条光学纤维(两条用红色颜色料涂敷、两条用蓝色颜料涂敷)。按两步工艺制造的带状电缆包含六条有色的光学纤维。纤维崩散性质的测定是通过用手撕开带状电缆，并以“通过/失败”这种评估等级来评估纤维相互被分开以及与带状电缆基质分开的容易程度。“通过”等级是指那些能显示纤维有规则地分开至少约500毫米以及基质材料除去长度约50毫米，而没有任何基质材料被留在纤维上或有任何墨水从纤维上除去的纤维。“失败”等级是指那些不能满足上述条件的纤维。试验结果报告于下面的表4中。
表4：纤维的崩散性
                 纤维崩散性，在…
          串联工艺中     两步工艺中
  墨水试样     100m/min     250m/min     1000+250m/min
  实施例1     -     通过     通过
  实施例2     -     通过     -
  实施例3     -     通过     -
  实施例4     -     通过     通过
  比较例A     通过     失败     -
  比较例B     -     通过     通过
实施例9
带状电缆化的纤维的水浸泡性能的测定
用1000米按实施例8制造的带状电缆进行试验，以测定有色光学纤维对水浸泡的耐受性，这可按照实施例7中描述的那套方法，通过测量浸泡在温度为60℃的水中的光学纤维中所通过的传播信号的衰减值的变化来进行测定。
用实施例8中描述的基质材料制造的带状电缆在表6中被指定为MM1。
此外，用另外的基质材料制造的第二套带状电缆在表6中被指定为MM2，它具有如下表5中所列举的成份(以组分按重量计的％来表示)：
表5：基质组合物MM2
基质组合物MM2的组份 重量％
HEA-IPDI-propoxylated(n＝4)BPA-IPDI-HEA(1) 17.92
HEA-IPDI-Priplast3192-IPDI-HEA(2) 29.2
丙烯酸异冰片酯 29.8
乙氧化(n＝3)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 1.55
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 18.5
Lucerin TPO(3)Irgacure 184 1.51.5
Irganox 1010(4) 0.03
(1)HEA＝丙烯酸羟乙基酯；IPDI＝异佛尔酮＝异氰酸酯；丙氧化(n＝4)的双酚A，
(2)Priplast3192：二聚体酸改性的己二醇二丙烯酸酯，
(3)Lucerin TPO：2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(由BASF公司提供)
(4)Irganox 1010：五赤藓醇基-四-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯(由Ciba Specialty Chemicals Co.制造)。
在小于两周试验时间后，就显示出衰减值的增加已达0.05分贝/千米或更多的纤维被认为是不可接受的。试验两周后衰减值的增加低于0.05分贝/千米的纤维被认为是可以接受的。试验至少一个月以后衰减值的增加仍小于0.05分贝/千米的纤维是优选的。试验两个月或更长时间以后衰减值的增加仍小于0.05分贝/千米的纤维是特别优选的。最优选的纤维是试验测量至少120天，即相当于这种试验最长的进行时间以后，其衰减值的增加仍小于约0.05分贝/千米的那些纤维。
表6列出了用串联制造技术以250米/分的速度、或用两步制造技术(有色层以1000米/分的速度涂敷、基质材料以250米/分的速度涂敷)所制造的带状电缆进行上述试验的结果。
表6中报告的值是带状电缆的第一股纤维显示出相对于同一光学纤维最初的衰减值(除去由于实验误差造成的变化后)衰减值的增加已大于0.05分贝/千米时的天数。
表6：带状电缆的水浸泡试验
      在下述条件下制造的带状电缆衰减值的变化小于0.05分贝/千米保持的天数
                  250m/min(串联工艺)对于MM1                           对于MM2     1000+250m/min对于MM1
实施例1     70＞120     4752     80120
实施例2     -     40     -
实施例3     -     80     -
实施例4     3070     2054     92＞120
比较例B     23     34 8

Claims (10)

1.可辐射熟化的有色涂料组合物，它含有：
(A)按重量计40-60％的双酚A环氧二丙烯酸酯、一种改性的双酚A环氧二丙烯酸酯或二者的混合物，
(B1)按重量计15-30％烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂，
(B2)按重量计5-25％三官能的丙烯酸酯稀释剂，
(C)按重量计6-20％由至少两种不同的均裂的自由基光敏引发剂以及按重量计少于4％的二苯酮组成的光敏引发剂体系，
(D)按重计1-9％基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷的隔离剂，和
(E)按重量计1-15％的干燥颜料，
并含有少于按重量计5％的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，其中，如果光学纤维用内部涂料和用所说的有色涂料涂敷过，并且所说的有色纤维是用基质材料涂敷过并已装配到光学纤维带状电缆中时，则装配到光学纤维带状电缆中的所说的光学纤维，在60℃的水中老化至少两周以后，与老化前对装配好的光纤测量的衰减值相比，显示出在1550纳米处传送信号的衰减值的增加小于0.05分贝/千米。
2.权利要求1的有色涂料组合物，其中组合物由以下组分组成：
(A)按重量计40-60％的双酚A环氧二丙烯酸酯、一种改性的双酚A环氧二丙烯酸酯，或二者的混合物，
(B1)按重量计15-30％的烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂，
(B2)按重量计5-25％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，
(C)按重量计6-20％的由至少两种不同的均裂自由基型光敏引发剂和按重量计小于4％的二苯酮所组成的光敏引发剂体系，
(D)按重量计1-9％的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂，和
(E)按重量计1-15％的干燥颜料。
3.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中装配好的纤维在60℃的水中老化至少一个月以后，传送信号的衰减值的增加小于0.05分贝/千米。
4.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中装配好的纤维在60℃的水中老化至少两个月以后，传送信号的衰减量的增加小于0.05分贝/千米。
5.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中所说的内部涂层含有里主涂层和外主涂层，并且这种有色涂层的厚度为3至10微米。
6.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中组分(C)的两种均裂自由基型光敏引发剂在它们各自的光敏性方面不相同。
7.权利要求1的有色涂料组合物，其中组合物进一步含有按重量计低于3％的N-乙烯基己内酰胺。
8.权利要求1的有色涂料组合物，其中组合物含有作为三官能的丙烯酸酯稀释剂(B2)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
9.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中的烷氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯稀释剂(B1)是乙氧化的脂肪族二醇二丙烯酸酯。
10.权利要求1或2的有色涂料组合物，其中的组分(D)是非反应性的基于聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷隔离剂。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE322469T1 (de) * 2000-06-22 2006-04-15 Prysmian Cavi Sistemi Energia Gefärbte optische faser und diese faser enthaltendes optisches faserband
US7211368B2 (en) * 2003-01-07 2007-05-01 3 Birds, Inc. Stereolithography resins and methods
WO2004106254A1 (en) 2003-05-29 2004-12-09 Pirelli & C. S.P.A. Optical fiber with polymeric coating crosslinked in the presence of both radical and cationic photoinitiators
WO2007021762A2 (en) 2005-08-09 2007-02-22 The University Of North Carolina At Chapel Hill Methods and materials for fabricating microfluidic devices
US7257299B2 (en) * 2005-11-30 2007-08-14 Corning Incorporated Optical fiber ribbon with improved stripability
EP1876166A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-09 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable amino(meth)acrylates
US7547735B1 (en) * 2006-12-04 2009-06-16 Henkel Corporation UV curable compositions
EP2215030A1 (en) 2007-11-06 2010-08-11 Prysmian S.p.A. Process for manufacturing an optical fiber and an optical fiber so obtained
CA2714012A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-06 Sun Chemical Corporation Ec coating and inks having improved resistance
WO2010053532A2 (en) 2008-11-04 2010-05-14 Dsm Ip Assets B.V. D 1413 ht radiation curable coatings for optical fiber
EP2454623A1 (en) * 2009-07-17 2012-05-23 Corning Cable Systems LLC Optical fiber ribbons and ribbon matrix materials having low oligomer content
US8351749B2 (en) * 2009-12-17 2013-01-08 Ofs Fitel, Llc Optical fiber coating with a color concentrate having slickness additive
WO2011075549A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Dsm Ip Assets. B.V. Led curing of radiation curable optical fiber coating compositions
JP6010352B2 (ja) * 2012-06-07 2016-10-19 株式会社オートネットワーク技術研究所 硬化性増感剤、光硬化材料、硬化物及びワイヤーハーネス材料
JP5959780B2 (ja) * 2014-07-29 2016-08-02 古河電気工業株式会社 光ファイバ着色心線
JP6147442B2 (ja) 2014-11-07 2017-06-14 古河電気工業株式会社 被覆光ファイバの製造方法
US9442264B1 (en) 2014-12-23 2016-09-13 Superior Essex International LP Tight buffered optical fibers and optical fiber cables
US10627558B2 (en) 2015-11-25 2020-04-21 Corning Incorporated Coating for light-diffusing optical fibers
US10031303B1 (en) 2017-08-29 2018-07-24 Superior Essex International LP Methods for forming tight buffered optical fibers using compression to facilitate subsequent loosening
NL2020771B1 (en) 2018-04-16 2019-10-23 Artofil Coatings B V Optical fibre coating composition, a method for applying the same, and an optical fibre comprising the same
US11319456B2 (en) * 2018-12-05 2022-05-03 Corning Incorporated Fiber coating compositions with acylgermane photoinitiators
CN113364552B (zh) * 2020-03-06 2023-03-03 华为技术有限公司 一种可重构光分插复用器
EP4182362A1 (en) * 2020-07-20 2023-05-24 Bodotex International A/S Uv curable epoxy resin compositions comprising reactive dilu-ents
CN114249995B (zh) * 2020-09-23 2022-12-13 上海飞凯材料科技股份有限公司 一种紫外固化涂料组合物及其应用
WO2024043059A1 (ja) * 2022-08-26 2024-02-29 住友電気工業株式会社 光ファイバ着色被覆用の樹脂組成物、光ファイバ、及び光ファイバリボン
WO2024223368A1 (en) * 2023-04-27 2024-10-31 Evonik Operations Gmbh Mold release agent for polyurethane articles

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3874811B2 (ja) * 1994-05-18 2007-01-31 株式会社フジクラ 光ファイバテープ心線
US5908873A (en) * 1995-12-20 1999-06-01 Borden Chemicals, Inc. Peelable bonded ribbon matrix material; optical fiber bonded ribbon arrays containing same; and process for preparing said optical fiber bonded ribbon arrays
CN1144767C (zh) * 1997-05-06 2004-04-07 Dsm有限公司 可辐射固化的油墨组合物
US6197422B1 (en) * 1997-05-06 2001-03-06 Dsm, N.V. Ribbon assemblies and radiation-curable ink compositions for use in forming the ribbon assemblies
US6085010A (en) * 1997-06-11 2000-07-04 Dsm N.V. Optical glass fiber ribbon assemblies and radiation-curable compositions for use in forming ribbon assemblies
US6114404A (en) * 1998-03-23 2000-09-05 Corning Incorporated Radiation curable ink compositions and flat panel color filters made using same
US6040357A (en) * 1998-05-28 2000-03-21 Dsm N.V. Method of making a radiation-curable ink composition, radiation-curable ink composition and ribbon assembly
US6362249B2 (en) * 1998-09-04 2002-03-26 Dsm Desotech Inc. Radiation-curable coating compositions, coated optical fiber, radiation-curable matrix forming material and ribbon assembly

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Publication number Publication date
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