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CN1207781A - 包装在喷雾型分配器中的液体漂白组合物和用其预处理织物的方法 - Google Patents

包装在喷雾型分配器中的液体漂白组合物和用其预处理织物的方法 Download PDF

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CN1207781A
CN1207781A CN96199727A CN96199727A CN1207781A CN 1207781 A CN1207781 A CN 1207781A CN 96199727 A CN96199727 A CN 96199727A CN 96199727 A CN96199727 A CN 96199727A CN 1207781 A CN1207781 A CN 1207781A
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Procter and Gamble Co
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Abstract

描述了包装在喷雾型分配器中的液体预处理剂组合物,所述的组合物含有过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂。据说用含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物清洗织物的方法降低了所述织物中的抗拉强度和/或颜色损失,所述的方法包括下面步骤:从喷雾型分配器将所述的组合物喷洒在所述织物的至少一部分上,让所述的组合物保持与所述的织物接触,然后洗涤所述的织物。

Description

包装在喷雾型分配器中的液体漂白组 合物和用其预处理织物的方法
                      技术领域
本发明涉及用包装在喷雾型分配器中的含过氧漂白剂的预处理剂组合物漂白织物。
                      背景技术
在本领域中，在洗涤织物前处理织物，常常称之为织物预处理，是众所周知的。实际上，已知在洗衣预处理应用中使用含过氧漂白剂的组合物以便提高用其它方法特别难以去除的可漂白污斑/污垢的去除。通过倾倒在污垢/污斑织物上直接涂覆这样的液体过氧漂白剂组合物，接着任选地通过温和地揉搓以便有助于使该洗涤剂渗透进织物中。
可是，对过氧漂白剂的方便使用有某些限制。特别地，我们已经观察到：当其用于预处理应用中时，即当直接(纯的)涂覆到织物并在洗涤所述织物前留在所述织物上很长时间以便起作用时，含过氧漂白剂的组合物可以损坏织物，从而导致抗拉强度损失和/或颜色损坏。
因此，本发明的目的是当用含过氧漂白剂组合物预处理织物时，将改善的织物安全性和/或颜色安全性提供给所述织物。
我们现在已经发现：通过配制含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物，并通过将所述组合物通过用喷雾型分配器将其喷雾涂覆于要被预处理的该织物上可以有效地实现这一目的。实际上，现已发现：在洗涤所述织物前，与以不是将其喷雾到污垢/污斑织物上的方式，例如通过将所述组合物简单地倾倒在所述织物上，涂覆相同的液体组合物相比，和与喷雾相同的液体组合物但没有任何表面活性剂相比，通过将含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物喷雾到污垢/污斑织物上，然后洗涤所述织物，可以降低在所述织物中的抗拉强度损失和/或降低所述织物的颜色损坏。本发明使用的优选组合物还含有漂白活化剂。因此，本发明包括含有过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂的液体组合物，所述的组合物包装在喷雾型分配器中。
与通过直接将其倾倒在脏织物上而不是按照本发明将其喷雾而施用所述液体预处理剂组合物相比，本发明的一个优点是：容易将含液体过氧漂白剂的预处理剂涂覆于污垢/污斑的织物上，同时使用最少量的所述组合物。实际上，当使用喷雾型分配器进行所述涂覆时，降低了涂覆在脏织物上时所述液体预处理剂组合物溢出的危险以及凌乱的倾向。
本发明的另一个优点是：对宽范围的污斑和污垢，包括可漂白的污斑如酒、茶、咖啡、草，酶污斑如血，油脂污斑如通心面调味品，含泥浆/粘土的污垢等提供了极好的洗涤性能。
根据本发明的含有过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂并且包装在喷雾型分配器中的液体组合物的又一个优点是：当其用于除了洗衣预处理剂应用以外的其它用途，例如用于其它的洗衣用途如洗衣洗涤剂或洗衣添加剂，或地毯清洗用途中时，也提供了极好的性能。
根据本发明的包装在喷雾型分配器并且含有过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂的液体组合物，尤其是配制成微乳液的那些组合物的再一个优点是显示出极好的化学稳定性。还有，如果需要使它们中的一些对白度和去除污斑，特别是对颗粒和酶污斑，尤其是粘土和血的性能更好的话，那么所述的组合物允许掺入大量的阴离子表面活性剂。
EP-A-209228公开了可以用作“预除斑剂”的家用织物漂白组合物。所述的组合物含有漂白剂如过氧化氢、非离子表面活性剂、氨基聚膦酸盐螯合剂和自由基清除剂。没有公开喷雾涂覆。
WO 95/16023公开了使用两种分开的液体组合物，其第1组合物含有包括过氧化物的酸或中性组合物，其第2组合物含有碱性组合物，所述的第1和第2组合物分开来储存并从单一的单元喷雾到要被清洗的普通点/表面。表面活性剂可以存在于所述的第1或第2液体组合物中。没有公开漂白活化剂。没有公开洗衣预处理。
GB 2194547公开了包括表面活性剂和苄醇混合物的洗衣预除斑组合物，所述的组合物是微乳液形式的并适用于处理织物的重垢区。作为任选组分，提到了漂白剂，例如过氧化氢可以以总组合物重量的0-3％存在。没有提到漂白活化剂。没有提到喷雾涂覆。
US 4648987公开了用于在所选择的织物污点上保持局部处理的增稠的洗衣预洗组合物。所述的预洗组合物包括水、表面活性剂、辅助表面活性剂、水溶助长剂和增稠剂如xanthum胶。该增稠的预洗组合物可以适于具有不同分配器例如包括泵压或扳机喷雾器元件的那些分配器的用途。然而，没有公开漂白剂，更不用说过氧化氢了。
EP-A-629693公开了包括下面步骤的漂白织物的方法：在所述织物的至少一部分上涂覆有效量的含有乙酰柠檬酸三乙酯的液体或膏体组合物，然后将所述的织物浸泡在含水洗涤液中并在所述的液体组合物或所述的洗涤液中提供有效量的过氧化氢。没有公开喷雾涂覆。
未结案的欧洲专利申请号95870026.2公开了疏水液体漂白活化剂在包括水、过氧化氢或其水溶性源和亲水表面活性剂体系的基体中的微乳液，该表面活性剂体系包括阴离子和非离子表面活性剂。公开了洗衣预处理，但是，没有公开喷雾涂覆。
J 2099662公开了由含10-90％(重量)甲醇和/或乙醇的含水过氧化氢溶液组成的挥发性漂白组合物。其中公开的另一个挥发性漂白组合物含有过氧化氢和1-10％(重量)的乙二醇醚和/或0.1-1％(重量)的硅油(二甲基聚硅氧烷)。权利要求中也要求保护了通过与上述含最高达10％过氧化氢的挥发性漂白组合物一起喷雾但没有后续漂洗的漂白织物产品的方法。但J 0299662没有公开将液体含过氧漂白剂/表面活性剂的组合物喷雾到织物上预处理所述织物，降低所述织物中抗拉强度损失和/或颜色损坏。
                       发明概述
本发明包括用含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物清洗织物的方法，所述的方法包括下面步骤：从喷雾型分配器将所述的组合物喷洒在所述织物的至少一部分上，让所述的组合物保持与所述的织物接触，然后洗涤所述的织物。
本发明也包括包装在喷雾型分配器中的液体组合物用于在洗涤所述织物前预处理脏织物以便降低所述织物中抗拉强度损失的用途，所述的组合物含有过氧化氢和表面活性剂，以及包装在喷雾型分配器中的所述液体组合物用于在洗涤所述着色织物前预处理脏的着色织物以便降低颜色损坏的用途。
本发明还包括包装在喷雾型分配器中的用于预处理织物的液体组合物，所述的组合物包括过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂。在本发明优选的组合物中，其中所述的漂白活化剂是疏水液体漂白活化剂，本发明所述的组合物被配制成所述疏水液体漂白活化剂在包括水、所述过氧漂白剂和表面活性剂体系的基体中的微乳液，该表面活性剂体系含有阴离子和非离子表面活性剂。
                      发明详述
在其最宽的实施方案中，本发明包括用含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物清洗织物的方法，所述的方法包括下面步骤：将所述的组合物喷洒在所述织物的至少一部分上，让所述的组合物保持与所述的织物接触，然后洗涤所述的织物。优选地，在该织物在所述的洗衣操作之前，将所述的组合物(以纯形式)留在织物所述部分上一段时间以便起作用。优选地，所述的时间是1分钟-24小时，更优选1分钟-1小时，最优选1分钟-30分钟。任选地，当该织物被用其它方法相对难以除去的结壳的污斑/污垢弄脏时，根据本发明的所述预处理方法可以进一步包括揉搓和/或刷洗，例如用海绵或刷子，或者简单地通过将2块织物彼此揉搓。
“洗涤”在本文中应该理解为用水简单地漂洗织物，或者织物可以用含有至少一种表面活性剂的常规组合物洗涤，通过洗衣机或简单地用手进行洗涤。
在通过使用喷雾型分配器预处理脏织物的方法中，该喷雾的组合物应该不优选留在织物上至干。实际上，已经发现：水蒸发有助于增加织物表面上的游离自由基浓度，结果增加了链反应的速率。还推测：当喷雾的组合物留在织物上至干时，在水蒸发时发生了自氧化反应。所述的自氧化反应产生了可以促使纤维素降解的过氧自由基。因此，如本文中所述的，在通过喷雾型分配器预处理脏织物的方法中，不将喷雾的组合物留在织物上至干是本发明益处的原因之一，本发明的益处即当用含过氧漂白剂的液体组合物预处理时降低织物的抗拉强度损失和/或颜色损坏。
实际上，本发明是基于发现：当含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物喷雾到要预处理的脏着色织物上时，与当通过直接将相同的液体组合物涂覆其上但不使用喷雾型分配器例如通过简单地将其倾倒在其上预处理脏着色织物相比，和与喷雾相同的组合物但没有任何表面活性剂相比，降低了在着色织物上存在的某种染料的颜色损坏，即颜色改变和/或褪色。换言之，将含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物喷雾到脏着色织物上，使得能够防止/降低通常存在于着色织物表面上染料(例如对漂白剂敏感的染料和/或金属化的染料，包括铜-甲僭染料和/或金属偶氮染料)的分解(氧化)。
通过测定颜色偏差(DE)例如通过使用颜色损坏方法可以评价织物的颜色损坏，如在下文实施例中可见的。该方法的要点是用“TheHunterlab tristimulus MINISCAN”测定颜色偏差(DE)。“颜色偏差”理解为当将作为参比的织物如没有被处理的织物的颜色与根据本发明预处理后的相同织物的颜色比较时的差。对漂白剂敏感的染料的颜色偏差为0意味着没有观察到颜色损坏。
因此，在一个方面，本发明包括包装在喷雾型分配器中的液体组合物用于在洗涤脏着色织物前预处理该脏着色织物以便降低所述着色织物颜色损坏的方法，所述的组合物含有过氧漂白剂和表面活性剂。
“预处理脏织物”理解为以纯形式将液体组合物涂覆到脏织物上并在洗涤所述织物前留在所述织物上起作用。根据本发明，以纯形式将液体组合物喷雾到脏织物上并在洗涤所述织物前留在所述的织物上起作用。
本发明还基于这样的发现：当含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物喷雾到要预处理的脏织物上时，与当通过直接将相同的液体组合物涂覆其上但不使用喷雾型分配器例如通过简单地将其倾倒在其上预处理脏织物相比，和与喷雾相同的组合物但没有任何表面活性剂相比，降低了导致抗拉强度损失的织物损坏。
因此，在另一个方面，本发明还包括包装在喷雾型分配器中的液体组合物用于在洗涤脏织物前预处理该脏织物以便降低所述织物抗拉强度损失的方法，所述的组合物含有过氧漂白剂和表面活性剂。
通过使用抗拉强度方法可以测定织物的抗拉强度损失。该方法的要点是通过拉伸所述织物直到其拉断损坏来测定给定织物的抗拉强度。拉断织物所需的力以kg表示，是“极限拉伸应力”并且可以用“The Stress-Strain INSTRON Machine”测定。“抗拉强度损失”理解为当将作为参比的织物如没有被处理的织物的抗拉强度与根据本发明预处理后的相同织物的抗拉强度比较时的差值。抗拉强度损失为0意味着没有观察到织物损坏。
另外，当将本发明的含过氧漂白剂的组合物喷雾到要预处理的脏织物上时也得到织物抗拉强度损失的降低和/或颜色损坏的降低，既没有损害漂白性能又没有损害去除污斑性能。
适用于本发明的组合物是包装在喷雾型分配器中并且含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体含水组合物。
因此，它们含有基本组分过氧漂白剂或其混合物。用于本文中的优选的过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源，或者它们的混合物。本文中的过氧化物源指的是当所述化合物与水接触时能产生过氧化氢的任何化合物。除了过氧化氢以外，其合适的水溶性源包括：过硼酸盐、过碳酸盐、过苯甲酸和过烷基苯甲酸、过硅酸盐和过硫酸盐等。用于本文中最方便的是过氧化氢。本发明的组合物应该含有总组合物重量的0.5-20％，优选2-15％，最优选3-10％的过氧化氢或其水溶性源，或者它们的混合物。
本发明的组合物含有表面活性剂作为基本组分。存在于本发明含过氧漂白剂液体组合物中的所述表面活性剂是得到本发明益处即降低预处理织物中抗拉强度损失和/或降低颜色损坏的原因之一。当根据本发明预处理织物时，存在于本发明含过氧漂白剂液体组合物中的所述表面活性剂还可以对不同类型污斑包括可漂白的污斑如茶、草，酶污斑如血，油脂污斑如烤肉调味酱、通心面酱、腊肉脂等提供良好的清洗性能。在本发明中可以使用所有类型的表面活性剂，包括非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂。也可以使用上述表面活性剂的混合物而不脱离本发明的精神。
用于本文中的合适的非离子表面活性剂是通过本领域已知的缩合方法可以容易制备的烷氧基化的脂肪醇非离子表面活性剂。实际上，很多种具有不同HLB值的这样的烷氧基化的脂肪醇是可购得的。上述烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值基本上取决于脂肪醇的链长度、烷氧基化的性质和烷氧基化的程度。亲水的非离子表面活性剂倾向于具有高的烷氧基化度和短链脂肪醇，而疏水的表面活性剂倾向于具有低的烷氧基化度和长链脂肪醇。列有很多表面活性剂包括非离子表面活性剂以及其各自HLB值的表面活性剂目录是可以得到的。
因此，用于本文中的优选的烷氧基化醇是根据式RO(E)e(P)pH的非离子表面活性剂，其中R是2-24个碳原子的烃基链，E是环氧乙烷，P是环氧丙烷，分别表示平均乙氧基化和丙氧基化度的e和p是0-24。该非离子化合物的疏水部分可以是具有8-24个碳原子的伯或仲的直链或支链醇。用于本发明组合物中的优选的非离子表面活性剂是环氧乙烷与具有6-22个碳原子的、具有直链烷基链醇的缩合产物，其中乙氧基化度是1-15，优选5-12。例如，这样的合适的非离子表面活性剂是可从Shell以商品名Dobanol或从Shell以商品名Lutensol购得的。这些非离子表面活性剂是优选的，因为发现它们可以形成稳定的产品而无需加入稳定剂或水溶助长剂。当使用其它非离子表面活性剂时，可能需要加入水溶助长剂例如枯烯磺酸盐或溶剂例如丁基二甘醇醚。
本文中的合适的阴离子表面活性剂包括式ROSO3M的盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(例如，甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和从烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺衍生的季铵阳离子，和其混合物等)。一般地，对于较低洗涤温度(例如低于约50℃)C12-C16烷基链是优选的，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃)C16-C18烷基链是优选的。
用于本文中的其它合适的阴离子表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C10-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般在约0.5-约6之间，更优选在约0.5-约3之间，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)，铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化的硫酸盐以及烷基丙氧基化的硫酸盐是本文中考虑的。取代铵阳离子的具体例子包括：甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和从链烷醇胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺衍生的季铵阳离子，其混合物等。说明性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地选自钠和钾。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可以在本文中使用。这些表面活性剂包括：皂的盐(包括，例如钠、钾、铵、和取代铵盐如单、二和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过碱土金属柠檬酸盐热解产物的磺化制备的磺化多羧酸，例如，如在英国专利说明书号1082179中所述的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多达10摩尔的环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐例如C14-16甲基酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷(下面所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐、支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的盐，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整数，和M是形成水溶性盐的阳离子。树脂酸及氢化的树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香，以及存在于或衍生于松浆油的树脂酸和氢化树脂酸。在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)”(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch著)中给出了其它例子。上述各种表面活性剂也一般性地公开于Laughlin等人1975年12月30日颁布的美国专利3929678的23栏58行-29栏23行中(该文献引入本文作为参考)。
用于本文组合物中的优选的阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基化的硫酸盐，和其混合物。阴离子表面活性剂提供了改进的清洗性能。在本文中优选的组合物中，这些表面活性剂是微乳液形式的并且包括疏水非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，为亲水化合物的所述阴离子表面活性剂与所述的疏水表面活性剂一起起均衡疏水表面活性剂负效应的作用。所述的阴离子表面活性剂起润湿剂的作用，即在洗衣应用中它们润湿织物尤其是亲水织物上的斑点，并帮助过氧化氢进行其漂白作用，由此有助于改进对可漂白污斑的洗涤性能。
本文中使用的合适的阳离子表面活性剂包括季铵、鏻、咪唑鎓和锍化合物的衍生物。用于本文中的优选的阳离子表面活性剂是根据式R1R2R3R4N+X-的化合物，其中X是抗衡阴离子，R1是C8-C20烃链，R2、R3和R4各自独立地选自H或C1-C4烃链。在本发明优选的实施方案中，R1是C12-C18烃链，最优选C14、C16或C18，R2、R3和R4均是甲基，和X是卤素，优选溴化物或氯化物，最优选溴化物。阳离子表面活性剂的例子是硬脂基三甲基溴化铵(STAB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和肉豆蔻基三甲基溴化铵(MTAB)。
合适的两性离子表面活性剂在相对宽的pH范围在相同分子上含有阳离子和阴离子亲水基团。一般的阳离子基团是季铵基团，尽管也可以使用其它正电荷基团象鏻、咪唑鎓和锍基团。一般的阴离子亲水基团是羧酸根和磺酸根，尽管也可以使用其它基团象硫酸根、膦酸根等。某些优选的两性离子表面活性剂的通式是：R1-N+(R2)(R3)R4X-，其中R1是疏水基；R2和R3各自是C1-C4烷基、羟基烷基或其它取代的烷基，其也可以与N结合形成环结构；R4是将阳离子氮原子连接到疏水基团的部分并且一般是亚烷基、羟基亚烷基或含1-4个碳原子的聚烷氧基；X是亲水基团，其优选是羧酸根或磺酸根。优选的疏水基R1是含8-22个，优选少于18个，更优选少于16个碳原子的烷基。该疏水基可以含有不饱和和/或取代基和/或连接基团例如芳基、酰氨基、酯基等。通常，由于成本和稳定性的原因，简单的烷基是优选的。
其它具体的两性离子表面活性剂具有下面通式：
R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2 (+)-(C(R3)2)n-SO3 (-)
或R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2 (+)-(C(R3)2)n-COO(-)
其中每个R1是烃，例如含8-20个，优选最高达18个，更优选最高达16个碳原子的烷基，每个R2是氢(当连接到酰氨氮上时)，含1-4个碳原子的短链烷基或取代的烷基，优选的基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基和其混合物，优选甲基，每个R3选自氢和羟基，每个n是1-4的数，优选2-3，更优选3，在任何(C(R3)2)部分具有不多于1个的羟基。该R1基团可以是支链和/或不饱和的。也可以连接该R2基团形成环结构。这类表面活性剂是可从SheerCompany以商品名“Varian CAS磺基甜菜碱”购得的C10-C14脂肪酰基酰氨基亚丙基(羟基亚丙基)磺基甜菜碱。
合适的两性表面活性剂是类似于两性离子表面活性剂但没有该季化基团的表面活性剂。然而，它们含有在组合物的低pH下质子化以便形成阳离子的胺基团并且在这些pH下它们也可以具有阴离子基团。
其它合适的两性表面活性剂包括具有下式R1R2R3NO的氧化胺，其中每个R1、R2和R3各自独立地是1-30个碳原子，优选6-30个碳原子，更优选10-20个碳原子和最优选12-18个碳原子的取代或未取代的、直链或支链的烷基。已经观察到：在根据本发明的织物预处理中，存在所述的氧化胺进一步改进了对颗粒和/或油脂污斑的清洗性能。用于本文中的合适的氧化胺优选是与过氧漂白剂相容的。
本发明组合物优选含有占总组合物重量的最高达40％，较优选0.05-30％，更优选1-20％，最优选2-15％的表面活性剂或其混合物。
本发明的组合物作为任选但非常优选的组分还含有漂白活化剂。漂白活化剂在本文中指的是与过氧化氢反应形成过酸的化合物。由此形成的过酸构成活化的漂白剂。对于本发明目的，优选的是该漂白活化剂是疏水的以便确保其与亲水漂白剂分开，由此避免这两个化合物之间的过早反应。因此，疏水漂白活化剂在本文中是指基本上与水不混溶和不稳定地与水混溶的活化剂。一般地，这样的疏水漂白活化剂具有低于11的HLB。这样的合适的液体疏水漂白活化剂一般属于酯、酰胺、酰亚胺或酸酐类。合适的这类化合物的例子公开于英国专利GB1586769和GB2143231中，其配制成颗粒形式的方法公开于欧洲公开专利申请EP-A-62523中。本文中使用的这样的化合物的合适例子是四乙酰基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己酰基氧化苯磺酸钠、如US4818425中所述的二过氧十二烷酸和如US4259201中所述的过氧己酸的壬基酰胺和正壬酰基氧化苯磺酸盐(NOBS)。也合适的是N-酰基己内酰胺，其选自：取代或未取代的苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、甲酰基己内酰胺、乙酰基己内酰胺、丙酰基己内酰胺、丁酰基己内酰胺和戊酰基己内酰胺。特别感兴趣的一类漂白活化剂公开于EP624154中，在该类中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。乙酰柠檬酸三乙酯的优点在于它对环境有利，即最后降解成柠檬酸和醇。另外，乙酰柠檬酸三乙酯在本文中的组合物中具有良好的水解稳定性，是有效的漂白活化剂并将良好的助洗能力提供给组合物。由于其疏水性，所以这样的漂白活化剂如乙酰柠檬酸三乙酯倾向于在预处理操作而不是在溶解在洗涤该织物的含水洗涤液期间亲合在它们涂覆的织物和/或污斑的表面上，因此提供表面漂白而不是溶液漂白，即在织物和/或污斑表面上而不是在洗涤液中发生乙酰柠檬酸三乙酯过水解形成过酸，增加了漂白过程的总效力。因此，使漂白活化剂和织物尤其是其污垢部分的亲和力最大。当预处理合成织物时，由于合成织物具有疏水特性，所以这一作用是有利的。此外，乙酰柠檬酸三乙酯也起溶解污斑的基本上水不溶性溶剂的作用，因此为在后续将所述织物浸泡在洗涤液的步骤中的随后织物清洗作准备并使得该步骤容易进行。
因此，本文中的组合物含有最高达总组合物重量20％，优选1-10％，最优选2-7％的所述漂白活化剂或其混合物。
优选这样配制的本发明组合物除所述过氧漂白剂外还含有漂白活化剂特别是液体疏水漂白活化剂，以便使所述漂白活化剂与所述过氧漂白剂保持分离。这可以通过将所述的组合物配制成乳液或微乳液来实现，由此显示出极好的化学稳定性。因此，优选将本发明的组合物配制为所述液体漂白活化剂在含有水、所述过氧漂白剂和亲水表面活性剂体系的基体中的微乳液，该亲水表面活性剂体系含有阴离子和非离子表面活性剂。
因此，本文中的优选组合物含有包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂体系。为了稳定地将该疏水活化剂掺入到所述的微乳液中，关键的因素是至少一种所述的表面活性剂具有与该疏水活化剂明显不同的HLB。实际上，如果所有的所述表面活性剂具有与该疏水活化剂相同的HLB值的话，那么可以形成连续的单一相，因此降低漂白剂/漂白活化剂体系的化学稳定性。优选地，至少一种所述的表面活性剂的HLB值与所述漂白活化剂的HLB值相差至少1.0HLB单位，优选2.0HLB单位。
优选的制备配制成微乳液的本发明组合物的方法包括：将表面活性剂与水预混合，接着加入其它组分，包括过氧化氢。最后加入疏水漂白活化剂。与该优选的加入次序无关，重要的是：在组分混合期间，在相对高的搅拌能量下将组合物持续地保持搅拌，优选在750rpm下30分钟，最优选在1000rpm下30分钟。
本发明配制成微乳液的优选组合物可以通过在没有遮光剂和染料条件下它们是宏观透明的来进一步表征，并且所述组合物还可以通过微观检验和离心分离进一步表征。在离心分离中，观察到本文中所述的组合物在6000RPM下15分钟后没有相分离。在显微镜下，所述的组合物表现为液滴在基体中的分散液。该基体是前文所述的亲水基体，该液滴是由液体疏水漂白活化剂构成的。我们观察到：该颗粒具有一般在3微米左右或低于3微米的直径。
作为任选但优选的特征，应该在酸性pH范围，优选2-6，更优选3-5之间配制本文中的组合物。
本发明的组合物是含水的。因此，它们优选含有占总组合物重量的10-95％，更优选20-80％，最优选40-75％的水。
作为其它任选组分，本文中的组合物可以含有最高达总组合物重量的5％，优选0.5-4％的式HO-CR’R”-OH醇，其中R’和R”各自独立地是H或C2-C10烃链和/或环。优选的根据该式的醇是丙二醇。实际上，我们观察到：一般的这些醇和特定的丙二醇也改进了含有过氧漂白剂和漂白活化剂的组合物的化学稳定性，即降低漂白剂和漂白活化剂的分解。另外，所述的醇降低了本文中组合物的表面张力，因此防止表面膜或凝胶的形成。因此，所述的醇改进了本文中组合物的美学效果。据信，所述醇的化学稳定作用是两方面的。第一，它们起自由基清除剂的作用，第二，它们与过氧化氢相互作用防止或限制水解，因此降低了过氧化物的分解速率。
作为另一个任选组分，本文中的组合物可以含有粘度调节化合物，包括根据下式的醇：
Figure A9619972700161
其中n是0-10的整数，R、R’、R”和Riv可以是H或C1-C10直链或支链烷基链，或C1-C10直链或支链链烯基或炔基链。根据该式的优选的醇是苄醇。实际上，我们已经观察到：当需要以低粘度配制本发明组合物，即当用Brookfield的3号主轴于20℃50rpm下测定时，粘度为5-2000cps优选10-1000cps的液体组合物时，这样的化合物是特别有利的。
因此，本发明的组合物含有最高达总组合物重量的20％，优选0.1-10％，更优选0.5-5％的具有上式的醇或其混合物。
作为另一个任选组分，本发明的液体组合物可以含有螯合剂或其混合物。适用于本文中的螯合剂包括选自下面的螯合剂：膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、多功能取代的芳族螯合剂、多胺螯合剂和其它螯合剂象甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或其混合物。
本文中使用的合适的膦酸盐螯合剂可以包括ethydronic酸以及氨基膦酸盐化合物，包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。该膦酸盐可以以酸形式或作为其某些或全部酸官能团上的不同阳离子的盐形式存在。本文中使用的优选的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。这样的膦酸盐是可从Monsanto以商品名DEQUEST购得的。
在本文的组合物中，多功能取代的芳族螯合剂也是有用的。见1974年5月21日颁布的Connor等人的US3812044。优选的酸形式的这类化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
优选的用于本文中的可生物降解的螯合剂是乙二胺N，N’-二琥珀酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，尤其是(S，S)异构体已经广泛地描述于1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中了。例如，乙二胺N，N’-二琥珀酸可从Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS购得。
用于本文中的合适的氨基羧酸盐包括：酸形式或其碱金属、铵和取代铵盐形式的乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇二氨基乙酸、亚丙基二胺四乙酸盐(PDTA)和甲基氨基乙酸二乙酸(MGDA)。本文中使用的特别合适的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸盐、亚丙基二胺四乙酸盐(PDTA)，其例如可从BASF以商品名Trilon FS购得，和甲基氨基乙酸二乙酸(MGDA)。
合适的多胺螯合剂包括通常的烷基多胺，例如1，2烷基二胺如1，2丙基二胺、1，3烷基二胺如1，3丙基二胺、1，4烷基二胺如1，4丁基二胺、丙二胺、异亚丙基二胺、乙二胺。本文中使用的非常优选的多胺是乙二胺(EDA)。适用于本文中的该多胺可以从Union Carbide得到。例如乙二胺可以从Union Carbide以商品名EDA购得。
本文中使用的特别优选的螯合剂是二亚乙基三胺亚甲基膦酸盐、亚乙基N，N’-二琥珀酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺、氨基乙酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或其混合物，非常优选的是水杨酸。水杨酸可以从Rhone-Poulenc以商品名Salicylic Acid购得。
因此，本发明的组合物含有最高达总组合物重量的5％，优选0.01-3％，更优选0.01-1.5％的螯合剂或其混合物。
作为另一个任选组分，本发明的组合物可以含有自由基清除剂或其混合物。本文中使用的合适的自由基清除剂包括：已知的取代的单和二羟基苯和其类似物、烷基和芳基羧酸盐和其混合物。优选的用于本文中的这样的自由基清除剂包括：二叔丁基羟基甲苯(BHT)、氢醌、二叔丁基氢醌、一叔丁基氢醌、叔丁基羟基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、叔丁基邻苯二酚、苄基胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、正丙基棓酸盐或其混合物，非常优选的是二叔丁基羟基甲苯。
因此，本发明的组合物含有最高达总组合物重量5％，优选0.01-2％，更优选0.05-1％的自由基清除剂或其混合物。
本文中的组合物还可以含有各种其它任选组分，例如助洗剂、其它螯合剂、其它自由基清除剂、酶、增白剂、染料、香料等。
根据本发明使用的喷雾型分配器的类型，本发明的组合物可以是牛顿的或剪切稀化的。可以以适当的形式加入任选组分以便得到所需的组合物流变学性质。
“牛顿的”在本文中指的是当受到不同的剪切应力时，例如当通过喷雾型分配器喷雾时和当附着在织物上时，组合物具有相同的粘度。“剪切稀化”在本文中指的是当不同的剪切应力施加于所述组合物时，组合物具有不同的粘度。例如，当通过喷雾型分配器如扳机喷雾器喷雾时，剪切稀化的组合物导致剪切稀化性质从而容易分配，即所述的组合物在较高的剪切速率下较稀。因此所述的组合物容易通过剪切速率高的喷雾型分配器的泵送装置，并且之后当到达要处理的表面时立即恢复其粘稠的性质并附着在表面上。
作为另一个基本特征，本发明的组合物被包装在喷雾型分配器中。
根据本发明使用的合适的喷雾型分配器包括：气溶胶以及手动操作的泡沫扳机型分配器，例如由Specialty Packing Products，Inc.或Continental Sprayers，Inc.销售的分配器。这些类型的分配器公开于，例如Dunning等人的US4701311和都是Focarracci的US4646973及US4538745中。本文中使用的特别优选的是喷雾型分配器，例如可从Continental Spray International购得的T 8500或可从Canyon，Northen Ireland购得的T 8100。在这样的分配器中，液体组合物被分成细小的液体液滴，结果形成直接喷射到要处理表面上的雾。实际上，在这样的喷雾型分配器中，使用者驱动泵送装置将能量传送到所述泵送装置通过喷雾型分配器的喷雾头喷射含于所述分配器体内的组合物。更具体地说，在所述的喷雾型分配器头中，组合物被作用力压到障碍物例如格栅或锥形物等上，由此提供冲击以便有助于将液体组合物喷成雾状，即有助于形成液体液滴。
本发明的优点是：根据本发明包装在喷雾型分配器中并含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物可以均匀地涂覆于相对大面积的要处理的脏织物上，因此保证了对不同类型污斑的良好清洗性能同时对所述处理过的脏织物是特别安全的。
本发明的另一个优点是：本发明含过氧漂白剂的液体组合物可以容易地分配在污垢/污斑织物上。
本发明的又一个优点是：以经济的方式进行织物的预处理，即没有使用更多的实际需要的产品。
通过下面实施例进一步说明本发明。
                         实施例
通过以所列出的比例将列出的组分混合来制备下面组合物。所列出的比例是用总组合物重量计的％表示的。组合物(wt％)          1     2     3     4     5     6     7Neodol 23.3     6.4   2     --    12    --    3.5   6.4Neodol 45.7     8.6   --    6     --    3     6     8.6Dobanol 91-10   --    5     --    --    --    --    --Dobanol 23-6.5  --    --    6     --    --    --    --C25 AE3S        2     --    --    --    --    --    --NaAS            ---   --    12    12    2     6     2H202            4     3     6     6     7     4     4乙酰檬酸三乙酯  3.5   --    3.5   3.5   --    2     3.5辛酰基己内酰胺  --    3.5   --    --    --    --    --丙二醇          --    --    5     --    --    --    --氧化胺          --    --    3     --    --    --    --苄基醇          --    --    --    --    --    3.0   --水和少量组分    ----- -------------到--100％----------H2SO4到pH4
NaAS表示烷基硫酸盐
C25AE3S表示C25烷基乙氧基硫酸盐
通过使用喷雾型分配器(例如以商品名Calmar TS800-1A购得的扳机喷雾器)将上述组合物喷雾到要处理的脏织物上，得到了极好的清洗性能同时改进了织物安全性和/或颜色安全性。

Claims (13)

1.一种用含有过氧漂白剂和表面活性剂的液体组合物清洗织物的方法，所述的方法包括下面步骤：从喷雾型分配器将所述的组合物分配到所述织物的至少一部分上，让所述的组合物与所述织物保持接触，然后洗涤所述织物。
2.根据权利要求1的清洗织物方法，其中所述的组合物还含有漂白活化剂。
3.一种包装在喷雾型分配器中的用于预处理织物的液体组合物，所述的组合物含有过氧漂白剂、表面活性剂和漂白活化剂。
4.根据前述任一权利要求的方法或组合物，其中所述的过氧漂白剂是过氧化氢，或其水溶性源，或它们的混合物，并且其存在的量是总组合物重量的0.5-20％，优选2-15％。
5.根据前述任一权利要求的方法或组合物，其中所述的表面活性剂或其混合物存在的量最高达总组合物重量的40％，优选0.05-30％，更优选1-20％。
6.根据权利要求2的方法或根据权利要求3-5任一个的组合物，其中所述的漂白活化剂或其混合物存在的量最高达总组合物重量的20％，优选1-10％，更优选2-7％。
7.根据权利要求6的方法或组合物，其中所述的漂白活化剂是液体疏水漂白活化剂并且优选是乙酰柠檬酸三乙酯。
8.根据权利要求7的方法或组合物，其中将所述的组合物配制成所述疏水液体漂白活化剂在含有水、所述过氧漂白剂和作为所述表面活性剂的亲水表面活性剂体系的基体中的微乳液，该亲水表面活性剂体系含有阴离子和非离子表面活性剂。
9.根据权利要求8的组合物，其中在所述的表面活性剂体系中，至少一种所述的表面活性剂的HLB值与所述漂白活化剂的HLB值相差至少1HLB单位，优选2HLB单位。
10.根据前述任一权利要求的方法或组合物，其中所述的组合物还含有总组合物重量的1-10％，优选2-4％的式HO-CR’R”-OH醇，其中R’和R”各自独立地是H或C2-C10烃链和/或环，或其混合物，和/或最高达总组合物重量20％，优选0.1-10％，更优选0.5-5％的具有下式的醇或其混合物：
Figure A9619972700031
其中n是0-10的整数，R、R’、R”和Riv可以是H或C1-C10直链或支链烷基链，或C1-C10直链或支链链烯基或炔基链。
11.根据前述任一权利要求的方法或组合物，其中所述的喷雾型分配器是扳机喷雾器。
12.包装在喷雾型分配器中的液体组合物的用途，所述组合物包含过氧漂白剂和表面活性剂，其用于预处理着色的污垢织物，然后洗涤所述着色的污垢织物，以减少所述织物的颜色损坏。
13.包装在喷雾型分配器中的液体组合物的用途，所述组合物包含过氧漂白剂和表面活性剂，其用于预处理污垢织物，然后洗涤所述污垢织物，以减少所述织物中抗拉强度的损失。
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