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CN119632854A - 用于皮肤护理的化妆品组合物 - Google Patents

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CN119632854A
CN119632854A CN202411949329.2A CN202411949329A CN119632854A CN 119632854 A CN119632854 A CN 119632854A CN 202411949329 A CN202411949329 A CN 202411949329A CN 119632854 A CN119632854 A CN 119632854A
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陈杨栋
朱益锐
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LOreal SA
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Abstract

呈水包油乳液形式的化妆品组合物，其包含(i)至少一种固体脂肪醇；(ii)至少一种氨基酸表面活性剂；和(iii)至少一种选自亲水丙烯酸类均聚物和两亲丙烯酸类聚合物的胶凝剂。用于护理皮肤的非治疗性方法，其包括将所述化妆品组合物施用于皮肤。

Description

用于皮肤护理的化妆品组合物
本申请是申请号为202080099286.7(国际申请号PCT/CN2020/082248)、申请日为2020年3月31日、发明名称为“用于皮肤护理的化妆品组合物”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及化妆品组合物。特别地，本发明涉及用于护理角蛋白材料(尤其皮肤)的化妆品组合物。
背景技术
致力于护理和/或化妆皮肤和/或嘴唇的配制品的开发是永久性的。所述配制品必须就施用(例如容易使用)而言以及就施用后的感官(例如水化和/或润湿的感觉)而言显示出令人满意的性质。
皮肤是人体的保护屏障。它保护身体内部免受物理伤害(例如创伤)和生物伤害(例如细菌、病毒或真菌)。人体的皮肤包括真皮和表皮。表皮是皮肤的最顶层，并且其表面层称为角质层。
通过深层中的水以及通过出汗为皮肤提供润湿。通常随着年龄(增长)和/或气候的变化而观察到皮肤润湿障碍，且尤其是皮肤干燥。然而，也可能在年轻个体中显现此类状况。
已使用了多种多样的化妆品组合物来护理皮肤，特别是为皮肤提供润湿或水化。这些组合物通常含有亲脂润湿剂，其经由吸留(occlusion)抑制水分损失。这些组合物可额外包含其它皮肤有益剂，例如维生素和润湿剂。添加这些成分可以增加皮肤的润湿。例如，已经努力配制呈膏霜或乳液形式的组合物。由于组合物的质地稠厚，有可能经由吸留为皮肤提供润湿感觉。乳液通常呈油包水乳液的形式。
然而，这些类型的产品仍不令人满意。
消费者在施用产品后感觉到令人不快的油腻。此外，由于产品的质地稠厚，不容易将其均匀施用在皮肤上。
因此，仍需要配制用于护理皮肤的稳定组合物，其具有良好的化妆品性质，特别是对皮肤润湿和/或水化而没有油腻感觉。
此外，预期该组合物具有良好的质地，并且在施用期间容易在皮肤上铺展。
因此，合意的是，提供稳定的皮肤护理组合物，其呈现优异的质地以及施用和感官特性。
发明内容
申请人现在已经发现，有可能配制此类具有如上所描述的所需性质的组合物。
具体地，申请人已经发现，有可能配制用于护理和/或化妆角蛋白材料的稳定组合物，其呈现优异的质地以及施用和感官特性。
因此，在第一方面，本发明涉及呈水包油乳液形式的化妆品组合物，其包含：
(i)至少一种固体脂肪醇；
(ii)至少一种氨基酸表面活性剂；和
(iii)至少一种选自亲水丙烯酸类均聚物和两亲丙烯酸类聚合物的胶凝剂。
本发明的化妆品组合物呈水包油乳液形式。因此，所述化妆品组合物包含连续水相和分散脂肪相。
在第二方面，本发明涉及用于护理皮肤的非治疗性方法，其包括将根据本发明第一方面的化妆品组合物施用于皮肤。
本发明组合物容易被均匀地施用在皮肤上，而无需用手指长期按摩。
本发明化妆品组合物呈现优异的质地以及施用和感官特性。
如上所描述的根据本发明的组合物在高温(45℃)下经时稳定，例如在储存2个月之后稳定，并且进一步例如在储存3个月之后稳定。
本发明的其它优点将在阅读下面的(详细)描述和实施例时更加清楚地显现。
具体实施方式
根据第一方面，本发明涉及呈水包油乳液形式的化妆品组合物，其包含：
(i)至少一种固体脂肪醇；
(ii)至少一种氨基酸表面活性剂；和
(iii)至少一种选自亲水丙烯酸类均聚物和两亲丙烯酸类聚合物的胶凝剂。
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同的含义。当本说明书中的术语的定义与本发明所属领域的技术人员所通常理解的含义冲突时，应当应用本文所描述的定义。
在下文中且除非另外指明，否则数值范围的限值被包括在该范围内，在表述“介于……和……之间”和“在……至……范围内”中尤其如此。
此外，本说明书中使用的表述“至少一种/至少一个”等同于表述“一种或更多种/一个或更多个”。
贯穿本申请，术语“包含/包括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未指明的特征。如本文所使用的，术语“包含/包括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由……组成”)的实施方案。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值都应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指明，否则本文描述的数值和参数是能够视需要根据所需目的变化的近似值。
除非另外指明，否则本发明中的所有百分比均指重量百分比。
固体脂肪醇
根据第一方面，本发明化妆品组合物包含至少一种固体脂肪醇。
“固体脂肪醇”表示在室温(25℃)和大气压(780mmHg或1atm)下为固体的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪醇。脂肪醇是水不溶性的，即，它们在水中具有小于1质量％且优选小于0.5重量％的溶解度。
优选地，固体脂肪醇具有结构R—OH，其中R表示饱和或不饱和的直链烃基(alkylgroup)，其任选被一个或更多个羟基取代，包含14至30个碳原子。
优选地，固体脂肪醇选自具有14至30个碳原子的那些。
优选地，具有14至30个碳原子的固体脂肪醇可选自肉豆蔻醇(1-十四烷醇)、鲸蜡醇(1-十六烷醇)、棕榈油醇(顺-9-十六碳烯-1-醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、花生醇(1-二十烷醇)、山萮醇(1-二十二烷醇)、瓢儿菜醇(顺-13-二十二碳烯-1-醇)、木蜡醇(1-二十四烷醇)、蜡醇(1-二十六烷醇)、蜂蜡醇(myricyl alcohol)和蜂花醇(melissyl alcohol)(1-三十烷醇)。
更优选地，根据本发明，固体脂肪醇选自具有14至22个碳原子的醇，例如鲸蜡醇(1-十六烷醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、花生醇(1-二十烷醇)、山萮醇(1-二十二烷醇)、及其混合物。
更优选地，固体脂肪醇选自鲸蜡醇(1-十六烷醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、花生醇(1-二十烷醇)、山萮醇(1-二十二烷醇)、及其混合物。
固体脂肪醇可提及由BASF以名称16销售的鲸蜡醇、或由BASF公司以名称22销售的山萮醇、或其混合物。
有利地，相对于组合物的总重量计，固体脂肪醇按以下量存在：在0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％范围内。
氨基酸表面活性剂
根据第一方面，本发明组合物包含至少一种氨基酸表面活性剂。
在一种实施方案中，所述氨基酸表面活性剂得自氨基酸的羧酸盐，其中位于氨基酸盐的α-碳或β-碳上的胺基团被C8至C22脂肪酸衍生物酰化。
可以通过常规方式，例如通过用碱中和相应的氨基酸来形成这些氨基酸的羧酸盐。在碱的存在下，经由众所周知的肖顿-鲍曼(Schotten-Baumann)反应，用脂肪酸酰基卤(酰卤)酰化位于经中和的氨基酸的α-碳或β-碳上的胺基团来产生酰胺，从而形成所需的表面活性剂反应产物，即，氨基酸表面活性剂。用于酰化氨基酸羧酸盐的合适的酰卤包括酰氯、酰溴、酰氟和酰碘。可通过使饱和或不饱和的、直链或支链C8至C22脂肪酸与亚硫酰卤(亚硫酰溴、亚硫酰氯、亚硫酰氟和亚硫酰碘)反应来制备酰卤。代表性的酰卤包括但不限于选自以下的酰氯：癸酰氯、十二烷酰氯(月桂酰氯)、椰油酰氯(椰子油得到的脂肪酰基氯)、十四烷酰氯(肉豆蔻酰氯)、十六烷酰氯(棕榈酰氯)、十八烷酰氯(硬脂酰氯)、9-十八碳烯酰氯(油酰氯)、二十烷酰氯(花生酰氯)、二十二烷酰氯(山萮酰氯)、及其任何混合物。其它的酰卤包括前述脂肪酸的溴化物、氟化物和碘化物。用于制备酰卤的方法以及用于酰化氨基酸的替代方法阐述于2008年8月21日公布的美国专利申请公布第2008/0200704号中，通过引用将该申请并入本文。
在一种实施方案中，所述氨基酸表面活性剂由式(A)代表：
其中：
Z代表具有8至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基，
X是氢或甲基，
n是0或1，
Y选自氢、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C2H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
在一种实施方案中，在式(A)中：
Z代表直链或支链C8至C22烷基或烯基，
X是氢或甲基，
n是0，
Y选自氢、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
根据本发明的优选实施方案，在式(A)的氨基脂肪酸中：
Z代表直链或支链C8至C22烷基或烯基，
X是氢或甲基，
n是0，
Y选自氢、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
氨基酸表面活性剂的实例是丙氨酸的盐、精氨酸的盐、天冬氨酸的盐、谷氨酸的盐、甘氨酸的盐、异亮氨酸的盐、亮氨酸的盐、赖氨酸的盐、苯丙氨酸的盐、丝氨酸的盐、酪氨酸的盐、缬氨酸的盐、肌氨酸的盐、及其任何混合物。
更具体地，可提及例如以下的氨基酸表面活性剂：辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、辛酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸钠、椰油酰基甲基β-丙氨酸盐、月桂酰基β-丙氨酸盐、月桂酰基甲基β-丙氨酸盐、肉豆蔻酰基β-丙氨酸盐、月桂酰基甲基β-丙氨酸钾、椰油酰丙氨酸钠、椰油酰基甲基β-丙氨酸钠和肉豆蔻酰基甲基β-丙氨酸钠、棕榈酰甘氨酸盐、月桂酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、肉豆蔻酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钾、椰油酰甘氨酸钾、月桂酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠、棕榈酰肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸铵、月桂酰天冬氨酸钠、肉豆蔻酰天冬氨酸钠、椰油酰天冬氨酸钠、己酰天冬氨酸钠、月桂酰天冬氨酸二钠、肉豆蔻酰天冬氨酸二钠、椰油酰天冬氨酸二钠、己酰天冬氨酸二钠、月桂酰天冬氨酸钾、肉豆蔻酰天冬氨酸钾、椰油酰天冬氨酸钾、己酰天冬氨酸钾、月桂酰天冬氨酸二钾、肉豆蔻酰天冬氨酸二钾、椰油酰天冬氨酸二钾、己酰天冬氨酸二钾、及其混合物。
更优选地，组合物中使用的氨基酸表面活性剂选自谷氨酸的盐，特别是辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、辛酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸钠。
优选地，相对于组合物的总重量计，氨基脂肪酸表面活性剂按以下量存在于组合物中：在0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至3重量％、更优选0.3重量％至2重量％范围内。
亲水胶凝剂
根据第一方面，本发明化妆品组合物包含至少一种选自亲水丙烯酸类均聚物和两亲丙烯酸类聚合物的胶凝剂。
a-亲水丙烯酸类均聚物
根据本发明，术语“亲水丙烯酸类均聚物”尤其表示非疏水且非两亲的丙烯酸类均聚物。
这种亲水丙烯酸类均聚物的存在使得尤其有可能获得具有良好的稳定性性质的组合物。
根据一种实施方案，亲水丙烯酸类均聚物包含至少一种带有磺基的单体。
按照本发明使用的均聚物是可获得自带有磺基的烯属不饱和单体的均聚物，其可呈游离形式或部分或完全中和的形式。
优选地，均聚物经无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸例如精氨酸和赖氨酸，以及这些化合物的混合物)部分或完全中和。它们通常是中和的。
在本发明中，术语“中和的”表示完全或基本上完全中和的，即，至少90％中和的均聚物。
在本发明组合物中使用的均聚物通常具有在1000至20000000g/mol范围内、优选在20000至5000000g/mol且甚至更优选100000至1500000g/mol范围内的数均分子量。
根据本发明的这些均聚物可以是交联的或未交联的。在本发明组合物中使用的均聚物的带有磺基的单体尤其选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸、N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸(例如十一烷基丙烯酰胺基甲磺酸)、以及还有其部分或完全中和的形式、及其混合物。
根据本发明的一种优选的实施方案，带有磺基的单体选自(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸，例如丙烯酰胺基甲磺酸、丙烯酰胺基乙磺酸、丙烯酰胺基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸和2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚磺酸；以及还有其部分或完全中和的形式；及其混合物。
更特别地，使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸以及还有其部分或完全中和的形式。
当均聚物是交联的时，交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合所获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚(allylic ether)、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯(allylicester)、或这些化合物的混合物。
根据本发明的一种优选的实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于均聚物计，交联度通常在0.01mol％至10mol％且更特别地0.2mol％至2mol％范围内。
可用一种或更多种交联剂将带有磺基的单体的均聚物交联。
这些均聚物通常是交联且中和的，并且可根据包括以下步骤的制备方法来获得它们：
(a)将游离形式的单体(例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)分散或溶解于叔丁醇的溶液或水和叔丁醇的溶液中；
(b)用其量使得有可能获得在90％至100％范围内的均聚物的磺酸官能团的中和度的一种或更多种无机碱或有机碱(优选氨水)中和(a)中获得的单体溶液或分散体；
(c)向(b)中获得的溶液或分散体中加入交联单体；
(d)在自由基引发剂的存在下，在10至150℃范围内的温度下实施标准的自由基聚合；均聚物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。
优选的AMPS均聚物的特征通常在于它们包含无规分布的：
a)90重量％至99.9重量％的以下通式(I)的单元：
其中X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10mol％的阳离子X+可能是质子H+；
b)0.01重量％至10重量％的源自至少一种含有至少两个烯双键的单体的交联单元；相对于均聚物的总重量来定义重量比例。
更特别优选的根据本发明的均聚物包含98重量％至99.5重量％的式(I)单元和0.2重量％至2重量％的交联单元。
可尤其提及的这种类型的均聚物是由Clariant公司以商品名AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。
b-两亲丙烯酸类聚合物
此类聚合物可得自前文描述产品。
这些聚合物包含亲水部分和含有至少一条脂肪链的疏水部分二者。因此它们是两亲聚合物。
此类聚合物的脂肪链可包含7至30个碳原子且尤其8至22个碳原子。
按照本发明的共聚物可具有在50000至10000000、特别地100000至8000000且更特别地100000至7000000范围内的重均分子量。
根据本发明的共聚物可以是交联的或未交联的。
在可适合使用的交联剂之中，可按非限制性方式提及亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
相对于聚合物计，交联度可以在0.01mol％至10mol％、且特别地0.2mol％至2mol％范围内。
适合在本发明中使用的两亲聚合物可选自例如通过与C6-C22正单烷基胺或二正烷基胺反应来改性的统计两亲AMPS聚合物，例如专利申请WO 00/31154中描述的那些。
这些聚合物还可含有其它烯属不饱和亲水单体，其选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其烷基取代的衍生物或其与单亚烷基二醇或多亚烷基二醇获得的酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸和马来酸、或其混合物。
本发明的聚合物可选自和至少一种包含至少一个疏水部分的烯属不饱和单体的两亲聚合物，所述疏水部分含有7至30个碳原子、特别地8至22个碳原子且更特别地12至20个碳原子。
疏水部分可以是饱和或不饱和的直链烃基(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或油基)、支链烃基(例如异硬脂基)或环状烃基(例如环十二烷或金刚烷)。
适合在本发明中使用的烯属不饱和疏水单体可选自下式(II)的丙烯酸酯或丙烯酰胺：
其中：
R27表示氢原子或者直链或支链C1-C6烷基(优选甲基)，
Y表示O或NH；
R28表示包含脂肪链的疏水基团，该脂肪链含有7至30个碳原子、优选8至22个碳原子且更特别地12至20个碳原子。
疏水基团R28选自饱和或不饱和的直链C7-C22烃基(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或油基)、支链烃基(例如异硬脂基)或环状烃基(例如环十二烷或金刚烷)；C7-C18烷基全氟基团(例如式(CH2)2(CF2)9-CF3的基团)；胆甾烯基或胆甾醇酯，例如己酸胆甾醇酯；芳族多环基团，例如萘或芘。
在这些基团之中，更特别优选直链烷基和支链烷基。
根据本发明的一种实施方案，疏水基团R28还可包含至少一个氧化烯单元且特别是聚氧化烯链。
聚氧化烯链可形成自氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元，并且甚至更特别地可以仅仅形成自氧化乙烯单元。
氧化烯单元的摩尔数通常可以在1至30mol、更特别地2至25mol、且甚至更特别地3至20mol范围内。
在适合在本发明中使用的两亲聚合物之中，可提及：
交联或未交联的、中和或未中和的共聚物，相对于聚合物计，其包含15重量％至60重量％的AMPS单元和40重量％至85重量％的(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(甲基)丙烯酸(C8-C16)烷基酯单元，例如专利申请EP-A-750899中描述的那些；
相对于聚合物计，包含10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元、0.1mol％至10mol％的AMPS单元和5mol％至80mol％的正(C6-C18)烷基丙烯酰胺单元的三元共聚物，例如专利US-A-5089578中描述的那些。
作为适合在本发明中使用的两亲聚合物，可提及和甲基丙烯酸烷基酯的聚氧乙烯化(交联或未交联的)共聚物、及其混合物。
作为适合在本发明中使用的两亲聚合物，还可提及完全中和的与甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯和/或甲基丙烯酸正十八烷基酯的共聚物、以及还有AMPS与正十二烷基甲基丙烯酰胺的共聚物，其可以是交联的或未交联的。
还可提及包含以下单元，或甚至由以下单元形成的交联或未交联的两亲共聚物：
下式(III)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元：
其中X可为质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；
和下式(IV)的单元：
其中：
n和p彼此独立地表示摩尔数并且在0至30、特别地1至25且更特别地3至20范围内，限制条件是，n+p小于或等于30、特别小于25且更特别小于20；
R27具有前述式(II)中表明的相同含义，且
R29表示包含7至22个且优选12至20个碳原子的直链或支链烷基。
在式(III)中，阳离子X可更特别地表示钠或铵。可特别提及：
未交联聚合物，其中p＝0、n＝7或25，R27表示甲基且R29代表C12-C14烷基或C16-C18烷基的混合物，和
交联聚合物，其中p＝0、n＝8或25，R27表示甲基且R29代表C16-C18烷基的混合物。
文献EP 1069142中描述和合成了这些聚合物。
可根据标准的自由基聚合方法，在一种或更多种引发剂的存在下获得这些特别的两亲聚合物，所述引发剂例如为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双(二甲基戊腈)、2,2-偶氮双[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH)、诸如过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等的有机过氧化物、无机过氧化物化合物例如过硫酸钾或过硫酸铵、或H2O2(任选在还原剂的存在下)。
这些两亲聚合物可通过在叔丁醇介质中的自由基聚合获得，它们在所述叔丁醇介质中沉淀。
通过使用在叔丁醇中的沉淀聚合，有可能获得特别有利于其用途的聚合物颗粒的尺寸分布。
可以在介于0℃和150℃之间并优选在介于10℃和100℃之间的温度下、在大气压下或在减压下实施该反应。
也可以在惰性气氛下，并优选在氮气下实施该反应。
可以用诸如以上提及的那些之类的无机碱或有机碱将按照本发明的聚合物部分或完全中和。
根据本发明的两亲聚合物中式(III)单元和式(IV)单元的摩尔百分比浓度可随着所需的化妆品应用、乳液(水包油或油包水乳液)的性质和所需配制品的流变性质而变化。
其可在介于0.1mol％和99.9mol％之间的范围内。
根据本发明的两亲聚合物中式(IV)单元的摩尔比例可优选在0.1％至50％、更特别地1％至25％、且甚至更特别地3％至10％范围内。
根据本发明的两亲聚合物中式(IV)单元的摩尔比例可优选在50.1％至99.9％、更特别地60％至95％、且甚至更特别地65％至90％范围内。
本发明聚合物中单体的分布例如可以是交替、嵌段(包括多嵌段)或无规的。
作为指导，并且这不是限制性的，可提及以下商业参考名：由Clariant销售的HMS和HMB，这两个参考名涉及交联聚合物。
HMS是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的/乙氧基化(25EO)的甲基丙烯酸鲸蜡硬脂酯共聚物80/20的名称，或以丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂酸酯-25甲基丙烯酸酯交联聚合物作为INCI名称。
按照INCI名称，HMB是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
作为疏水AMPS共聚物，还有可能使用未交联的共聚物(LNC或SNC)，其就稳定乳液而言也是有效的。
按照INCI名称，LNC是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物。
按照INCI名称，SNC是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物。
在可以与按照本发明的组合进行组合的丙烯酸类聚合物之中，还可提及中和的交联丙烯酸类均聚物或共聚物。
优选的本发明亲水胶凝剂是聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，也以商品名Hostacerin已知，并可商购自供应商Clariant。其还被描述为用氨部分中和并且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸
其它优选的本发明亲水胶凝剂是AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯(polyoxyethylene alkyl methacrylate)的共聚物(任选交联的)、及其混合物，例如丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，可以商品名AristoflexHMS获得；丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯交联聚合物，可以商品名Aristoflex SNC获得；和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，可以商品名AristoflexAVC、Aristoflex JQD、Hostacerin SAF获得，全部可商购自供应商Clariant。
根据优选的实施方案，化妆品组合物包含至少一种交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和至少一种任选交联的AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯的共聚物。
根据更优选的实施方案，化妆品组合物包含聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
有利地，相对于根据本发明的化妆品组合物的总重量计，至少一种丙烯酸类聚合物可按以下量存在于化妆品组合物中：在0.1重量％至5重量％、例如0.15重量％至3重量％或0.2重量％至约2重量％范围内。
化妆品活性成分
作为化妆品组合物，本发明组合物包含至少一种化妆品活性成分。
作为化妆品活性成分的实例，可以提及维生素(例如抗坏血酸葡糖苷、生育酚乙酸酯)、酵母菌属(saccharomyces)/木醋杆菌(xylinum)/红茶发酵产物、欧洲越桔(vacciniummyrtillus)果实提取物、甘蔗(saccharum officinarum)提取物、甜橙(citrusaurantium dulcis)果实提取物、柠檬(citrus limon)果提取物、糖槭(acer saccharum)提取物、乙醇酸、羟丙基四氢吡喃三醇、咖啡因(caffin)、黑麦(secale cereale)籽提取物、透明质酸钠、甜菜碱、二肽二氨基丁酰苄基酰胺二乙酸盐(dipeptide diaminobutyroylbenzylamide diacetate)等。
根据一种实施方案，相对于组合物的总重量计，化妆品活性成分按以下量存在：在0.1重量％至15重量％、优选1重量％至12重量％、更优选3重量％至10重量％范围内。
水相
作为水包油乳液，本发明化妆品组合物包含连续水相。
所述水相优选以组合物总重量的10重量％至99重量％、更优选20重量％至90重量％、且甚至更优选50重量％至85重量％范围内的量存在。
相对于本发明组合物的总重量计，水优选按以下量存在于该组合物中：在1重量％至80重量％、优选5重量％至77重量％、更优选10重量％至75重量％范围内。
连续水相可包含水、至少一种与水混溶的有机溶剂、或其混合物。
优选地，连续亲水相包含至少一种(在室温25℃下)与水混溶的有机溶剂，例如具有2至6个碳原子的一元醇，例如乙醇、异丙醇；具有2至20个碳原子、优选2至10个碳原子、且优选具有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛甘醇、一缩二丙二醇、二甘醇；二醇醚(尤其具有3至16个碳原子)，例如单丙二醇(C1-C4)烷基醚、一缩二丙二醇(C1-C4)烷基醚或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二甘醇(C1-C4)烷基醚或三甘醇(C1-C4)烷基醚、及其混合物。
优选地，本发明组合物的连续亲水相可包含水和多元醇，优选甘油、丙二醇、戊二醇。
脂肪相
作为水包油乳液，本发明化妆品组合物进一步包含分散脂肪相。
相对于本发明组合物的总重量计，脂肪相按以下量存在：在1重量％至50重量％、优选5重量％至40重量％、更优选10重量％至30重量％范围内。
所述脂肪相优选包含至少一种油。该油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。
术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下可保留在角蛋白材料上至少数小时并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。非挥发性油还可以定义为具有一定的蒸发速率，以致在前面限定的条件下，30分钟之后蒸发的量小于0.07mg/cm2。
这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
优选地，所述油选自烃化油、硅油或氟化油。
术语“基于烃的油”或“烃化油”表示基本上由碳和氢原子以及任选的O和N原子形成或甚至由碳和氢原子以及任选的O和N原子构成，且不含Si和F杂原子的油。此类油可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
术语“硅油”表示含有至少一个硅原子，尤其含有Si-O基团的油。
术语“氟化油”表示含有至少一个氟原子的油。
优选地，油选自烃化油，优选为非挥发性的。
相对于组合物的总重量计，油可例如按以下量存在：在0.01重量％至50重量％、优选0.05重量％至30重量％、更优选0.1重量％至10重量％范围内。
结构化试剂
有利地，本发明化妆品组合物包含至少一种熔点小于或等于45℃的结构化试剂。
优选地，结构化试剂选自蜡、糊状化合物、及其混合物。
在本发明的上下文中考虑的蜡通常是在室温(25℃)下呈固体的亲脂化合物，其具有可逆的固体/液体状态变化，具有大于或等于30℃、优选大于或等于40℃的熔点，该熔点可以高达200℃且尤其高达120℃。
在本发明含义内的术语“糊状化合物”理解为表示具有可逆的固体/液体状态变化的亲脂脂肪化合物，其在固态下展现各向异性的晶体排列，并且其在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。换句话说，糊状化合物的起始熔点可以小于23℃。在23℃下测量的糊状化合物的液体部分可以占糊状化合物的9重量％至97重量％。在23℃下，该液体部分优选占糊状化合物的介于15重量％和85重量％之间、更优选介于40重量％和85重量％之间。
在本发明的含义内，熔点对应于通过如标准ISO 11357-3:1999中描述的热分析(DSC)所观察到的最大吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计(DSC)(例如由TAInstruments以名称“MDSC 2920”销售的量热计)来测量糊状化合物的熔点。
测量规程如下：
使置于坩埚中的5mg糊状化合物样品以10℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃范围内的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，并且最终以5℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃范围内的第二次升温。在第二次升温期间，测量由空坩埚吸收的能量和由包含糊状化合物样品的坩埚吸收的能量的差异随着温度的变化。糊状化合物的熔点是对应于代表吸收的能量的差异随着温度的变化的曲线的峰顶的温度值。
糊状化合物在23℃下的液体重量分数等于在23℃下消耗的熔融焓与糊状化合物的熔融焓的比率。
糊状化合物的熔融焓是由糊状化合物从固态变化为液态所消耗的焓。当糊状化合物的全部物质呈固体结晶形式时，其“处于固态”。当糊状化合物的全部物质呈液体形式时，其“处于液态”。
糊状化合物的熔融焓等于根据标准ISO 11357-3:1999，使用差示扫描量热计(DSC)(例如由TA Instruments以名称MDSC 2920销售的量热计)，以每分钟升高温度5℃或10℃所获得的温谱图的曲线下面积。
糊状化合物的熔融焓是将糊状化合物从固态变化为液态所必需的能量的量。它以J/g表示。
在23℃下消耗的熔融焓是由样品从固态变化为其在23℃下展现的状态(由液体部分和固体部分组成)所吸收的能量的量。
在32℃下测量的糊状化合物的液体部分优选占糊状化合物的30重量％至100重量％、优选占糊状化合物的50重量％至100重量％、更优选占糊状化合物的60重量％至100重量％。当在32℃下测量的糊状化合物的液体分数等于100％时，糊状化合物的熔融范围的终点温度小于或等于32℃。
在32℃下测量的糊状化合物的液体分数等于在32℃下消耗的熔融焓与糊状化合物的熔融焓的比率。在32℃下消耗的熔融焓以与在23℃下消耗的熔融焓相同的方式计算。
优选地，结构化试剂的熔点介于38℃至45℃之间。
优选地，它是熔点介于38℃至45℃之间的蜡，例如直链酯。
适合在本发明中使用的直链酯优选选自硬脂酸硬脂酯、十四烷酸十四烷基酯(INCI名称：肉豆蔻酸肉豆蔻酯)、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯和棕榈酸鲸蜡酯、及其混合物。
优选地，若存在，则相对于组合物的总重量计，结构化试剂按以下量存下：在0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至2重量％、更优选0.5重量％至1.5重量％范围内。
额外的辅剂或添加剂
本发明化妆品组合物可包含(还可以含有)常规的化妆品辅剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如EDTA二钠)、防腐剂(例如氯苯甘醚和苯氧乙醇)和杀菌剂、额外的表面活性剂、额外的增稠剂、填料(例如司拉氯铵水辉石)、pH调节剂(例如柠檬酸或氢氧化钠)、及其混合物。
根据特别优选的实施方案，本发明提供呈水包油乳液形式的化妆品组合物，相对于组合物的总重量计，其包含：
(i)0.5重量％至3重量％的至少一种具有14至22个碳原子的固体脂肪醇；
(ii)0.3重量％至2重量％的至少一种选自谷氨酸的盐的氨基酸表面活性剂；和
(iii)0.2重量％至2重量％的至少一种胶凝剂，其选自交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯的任选交联的共聚物、及其混合物。
方法和用途
根据第二方面，本发明涉及用于处理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料的步骤。
特别地，角蛋白材料可以是皮肤。
因此，在第二方面的实施方案中，本发明提供用于护理皮肤的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的化妆品组合物施用于皮肤。
以下实施例用来例示本发明，然而在性质上是非限制性的。
实施例
实施例1：化妆品组合物的制备
根据下表中给出的量来制备根据比较配方(Comp.)的化妆品组合物和根据发明配方(Inv.)的化妆品组合物。按总组合物的重量％给出所述量。
比较例1的组合物不包含固体脂肪醇。
比较例2的组合物不包含作为亲水胶凝剂的丙烯酸类聚合物。
制备方法：
取发明配方1的组合物为例，如下制备上文所列的组合物：
1.将水相和油相分别在约75℃和80℃下均质化。
2.将油相引入水相中，在高温下保持搅拌至完成乳化。
3.依次加入聚合物(AMPS、HMS、HA、黄原胶)，保持搅拌以使得它们均匀地分散，以及
4.降低温度以加入硅酮和活性物。
实施例2：化妆品组合物的评价
测量实施例1中制备的各化妆品组合物的稳定性、质地和皮肤感觉。
稳定性
使用Binder烘箱(USA)，通过将发明配制品和比较配制品留置于烘箱中3个月来进行根据发明配方的化妆品组合物和根据比较配方的化妆品组合物在40℃、45℃和65℃下的稳定性测试。
使用中科美菱冰箱(YC-260L，中国)，通过将根据发明配方的化妆品组合物和根据比较配方的化妆品组合物留置于冰箱中3个月来进行在4℃下持续两个月稳定性的稳定性测试。
使用ATLAC(AMTEK Measurement and Calibration Technologies)进行持续24小时的光稳定性测试。
最后，使用Binder烘箱(USA)进行持续10次循环的冻融稳定性测试。在各次循环中，温度将在24小时内从20℃逐渐变化到-20℃。
质地
根据发明配方的化妆品组合物和比较配方的组合物各自的粘度来评价质地。
通常使用配备M3转子的Rheomat RM180粘度计在25℃下实施粘度测量，在200rpm的剪切速率下，在转子在组合物中旋转10分钟之后(在该时间之后观察到粘度和转子转速稳定)实施该测量。
皮肤感觉
将发明配方的化妆品组合物和比较配方的化妆品组合物给予5名消费者，以施用在皮肤上，并且由消费者给出容易铺展以及清新和润湿的感觉的评分：
1：非常差；
2：几乎没有效果，不可接受的；
3：可接受的；
4：良好的效果；
5：非常好的效果，非常容易拾取和铺展，在皮肤上是清新的。
根据比较配方的组合物和根据发明配方的组合物的稳定性、粘度、使用和化妆品性质的结果列于下面。
发明配方1的化妆品组合物可容易地在皮肤上铺展，并为皮肤提供清新和润湿的感觉。另外，发明配方1的化妆品组合物是稳定的，并且呈现良好的质地。

Claims (14)

1.呈水包油乳液形式的化妆品组合物，其包含：
(i)至少一种固体脂肪醇；
(ii)至少一种氨基酸表面活性剂；和
(iii)至少一种选自亲水丙烯酸类均聚物和两亲丙烯酸类聚合物的胶凝剂。
2.权利要求1的化妆品组合物，其中所述固体脂肪醇具有结构R—OH，其中R表示饱和或不饱和的直链烃基，其任选被一个或更多个羟基取代，包含14至30个碳原子。
3.权利要求1或2的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述固体脂肪醇按以下量存在：在0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％范围内。
4.权利要求1至3中任一项的化妆品组合物，其中所述氨基酸表面活性剂选自式(A)的化合物：
其中在式(A)中：
Z代表具有8至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基，
X是氢或甲基，
n是0或1，
Y选自氢、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C2H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺，
优选在式(A)中：
Z代表直链或支链C8至C22烷基或烯基，
X是氢或甲基，
n是0，
Y选自氢、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
5.如权利要求4所要求保护的化妆品组合物，其中所述氨基酸表面活性剂选自丙氨酸的盐、精氨酸的盐、天冬氨酸的盐、谷氨酸的盐、甘氨酸的盐、异亮氨酸的盐、亮氨酸的盐、赖氨酸的盐、苯丙氨酸的盐、丝氨酸的盐、酪氨酸的盐、缬氨酸的盐、肌氨酸的盐、及其任何混合物。
6.如权利要求1至5中任一项所要求保护的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述氨基酸表面活性剂按以下量存在：在0.1重量％至5重量％范围内、优选在0.2重量％至3重量％、更优选0.3重量％至2重量％范围内。
7.如权利要求1至6中任一项所要求保护的化妆品组合物，其中所述亲水胶凝剂选自AMPS均聚物和两亲丙烯酸类聚合物。
8.如权利要求1至6中任一项所要求保护的化妆品组合物，其中所述亲水胶凝剂选自：
i)AMPS均聚物，其包含无规分布的：
a)90重量％至99.9重量％的以下通式(I)的单元：
其中X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10mol％的阳离子X+可能是质子H+；
b)0.01重量％至10重量％的源自至少一种含有至少两个烯双键的单体的交联单元；相对于聚合物的总重量来定义重量比例；和
ii)AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯的任选交联的共聚物。
9.如权利要求1至8中任一项所要求保护的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物包含至少一种交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和至少一种AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯的任选交联的共聚物，特别地，所述化妆品组合物包含聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
10.权利要求1至9中任一项的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述丙烯酸类聚合物按以下量存在：在0.1重量％至5重量％、例如0.15重量％至3重量％或0.2重量％至约2重量％范围内。
11.权利要求1至10中任一项的化妆品组合物，其中，相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含其量在10重量％至99重量％、更优选20重量％至90重量％、且甚至更优选50重量％至85重量％范围内的水相。
12.权利要求1至11中任一项的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含其量在1重量％至50重量％、优选5重量％至40重量％、更优选10重量％至30重量％范围内的脂肪相。
13.呈水包油乳液形式的化妆品组合物，相对于所述组合物的总重量计，其包含：
(i)0.5重量％至3重量％的至少一种具有14至22个碳原子的固体脂肪醇；
(ii)0.3重量％至2重量％的至少一种选自谷氨酸的盐的氨基酸表面活性剂；和
(iii)0.2重量％至2重量％的至少一种亲水胶凝剂，其选自交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和AMPS与甲基丙烯酸聚氧乙烯烷基酯的任选交联的共聚物、及其混合物。
14.一种用于护理皮肤的非治疗性方法，其包括将权利要求1至13中任一项的化妆品组合物施用于皮肤。
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