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CN119487164A - 稳定的含水表面活性剂组合物 - Google Patents

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CN119487164A
CN119487164A CN202380044314.9A CN202380044314A CN119487164A CN 119487164 A CN119487164 A CN 119487164A CN 202380044314 A CN202380044314 A CN 202380044314A CN 119487164 A CN119487164 A CN 119487164A
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aqueous surfactant
oil
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acid
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CN202380044314.9A
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乔纳森·哈维尔·卡尔德拉斯
迈克尔·D.·穆伊
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

本公开涉及烷基硫酸盐的稳定的含水组合物,这些稳定的含水组合物由于它们良好的清洁和起泡性质而适用于众多商业应用。更特别地,本公开涉及烷基硫酸盐的稳定的含水组合物结合诸如精油等精选疏水剂。

Description

稳定的含水表面活性剂组合物
技术领域
本公开涉及烷基硫酸盐的稳定的含水组合物,这些稳定的含水组合物由于它们良好的清洁和起泡性质而适用于众多商业应用。更特别地,本公开涉及烷基硫酸盐的稳定的含水组合物结合诸如精油等精选疏水剂。
背景技术
烷基硫酸盐表面活性剂广泛用于从餐具洗涤剂到沐浴露到洗发水的各种商业应用,因为它们具有令人期望的清洁和起泡性质。然而,由于烷基硫酸盐表面活性剂在水中的溶解度有限,因此烷基硫酸盐表面活性剂在含水组合物中的使用构成制剂方面的挑战。
即使在高于10℃的温度下,包含烷基硫酸盐的含水组合物也可能表现出不溶解的烷基硫酸盐的发浑和沉淀。这样做的原因是烷基硫酸盐在低于其克拉夫特温度的温度下在水中的溶解度相对较差,克拉夫特温度被定义为饱和表面活性剂溶液的表面活性剂浓度等于其临界胶束浓度(CMC)的温度,该CMC是形成胶束的最低表面活性剂浓度。在克拉夫特温度下,溶解度急剧增加并且胶束形成。在SurfactantsandInterfacialPhenomena(MiltonRosen,Wiley 1978)中,十二烷基硫酸钠的克拉夫特温度被报道为16℃。因此,在低于约16℃的温度下,烷基硫酸盐的溶解度非常低,并且烷基硫酸盐表现为常规的有机分子。并且,当被配制成在低于其克拉夫特温度的温度下储存、运输或打算使用的产品时,烷基硫酸盐可能带来产品稳定性方面的挑战。
为了保持表面活性剂组合物在低温下的稳定性,已知通过混合不同的表面活性剂(例如,诸如十二烷基硫酸钠(SDS)等烷基硫酸盐和诸如棕榈酰磺基甜菜碱等两性表面活性剂的混合物)来降低克拉夫特点。然而,出于各种原因,包括为了降低制造和配制的复杂性,优选的是,可配制单一表面活性剂组合物,该单一表面活性剂组合物包括基本上由烷基硫酸盐表面活性剂、特别是非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂组成的表面活性剂体系。因此,需要一种稳定的含水单一表面活性剂组合物,该含水单一表面活性剂组合物包含基本上由非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂组成的表面活性剂体系。
发明内容
一种稳定的含水表面活性剂组合物,该稳定的含水表面活性剂组合物包含:
a.按该组合物的重量计,约1%至约30%的表面活性剂体系,该表面活性剂体系基本上由烷基硫酸盐、优选地C6-C20烷基硫酸盐、更优选地C6-C20烷基硫酸钠组成;
b.按该组合物的重量计,约0.05%至约15%的疏水剂,该疏水剂优选地选自由以下组成的组:精油、香料、它们的成分和它们的组合;和
c.按该组合物的重量计约70%至约90%的水;
d.选自以下各项的任选的成分:pH调节剂、钙盐、硼酸、酶、染料、着色剂、防腐剂、荧光增白剂、染蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、聚合物、优选地抗再沉积聚合物、溶剂、螯合剂、树胶、粘结剂和它们的组合;
其中疏水性活性物质与烷基硫酸盐的比率为约1:.66至约1:20。
一种稳定的浓缩型含水表面活性剂,该稳定的浓缩型含水表面活性剂包括:
a.按该组合物的重量计,大于30%至约75%的表面活性剂体系,该表面活性剂体系基本上由烷基硫酸盐、优选地C6-C20烷基硫酸盐、更优选地C6-C20烷基硫酸钠组成;
b.按该组合物的重量计,约5%至约40%的疏水剂,该疏水剂优选地选自由以下组成的组:精油、香料、它们的成分和它们的组合;
c.按该组合物的重量计约10%至约65%的水;
其中疏水性活性物质与烷基硫酸盐的比率为约1:.66至约1:20。
具体实施方式
诸如十二烷基硫酸钠等烷基硫酸盐表面活性剂是洗手液、牙膏、洗发水和沐浴露中的常见组分,因为它具有除去油性残留物的能力和起泡性质。然而,由于烷基硫酸盐表面活性剂在水中的溶解度有限,因此烷基硫酸盐表面活性剂在含水组合物中的使用构成制剂方面的挑战。为了增加烷基硫酸盐表面活性剂在低温下的溶解度,已知将烷基硫酸盐与其他表面活性剂(例如,诸如十二烷基硫酸钠(SDS)等烷基硫酸盐和诸如棕榈酰磺基甜菜碱等两性表面活性剂的混合物)结合。
消费者正在寻求具有更加简单的制剂的有效清洁、卫生、化妆品和个人护理产品,例如,单一表面活性剂制剂。一些消费者也可能更喜欢基本上澄清和/或无色的产品。消费者也正在寻求在使用前不需要消费者摇动或混合并且可以容易地(并且随着时间的推移,始终)分配的稳定的产品并且,制造商和制剂设计师寻求生产在运输、储存期间和在商店货架上表现出低温稳定性的制剂(即用型和浓缩型两个方面,例如,糊剂)。制造商也可以寻求可容易地运输和/或(在与剩余产品成分混合之前)不需要预混合或附加的加工的稳定的浓缩型糊剂。
本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见,该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践,各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式,并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改形式、等同形式和另选的替代方案。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用,术语“天然油”是指来源于植物或藻类物质的油。天然油不基于煤油或其他化石燃料。
如本文所用,术语“稳定的”是指基本上澄清并且无相分离或沉淀的含水表面活性剂组合物,其中使用该组合物进行其施用时不需要搅拌或混合。
如本文所用,“基本上不含”或“基本上不具有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含/不具有”组分的组合物是指组合物包含按组合物的重量计小于约0.5%、小于约0.25%、小于约0.1%、小于约0.05%或甚至小于约0.01%的组分。
挥发性有机化合物(VOC)被美国环境保护署(EPA)确定为参与大气光化学反应的有机化合物,但光化学反应性可忽略不计的化合物除外。VOC通常以气体形式从某些固体或液体中排出。EPA法规将蒸气压小于0.1毫米汞柱(在20℃下)的化学品定义为“VOC豁免”。如果蒸气压是未知的,则在以下情况下将化学品定义为“VOC豁免”:a)化学品由多于12个碳原子组成;或者b)化学品具有高于20℃的熔点并且不会升华(即,不会不熔化而直接从固体变成气体)。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限制包括每一较低数值限制,如同此类较低数值限制在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限制将包括每一较高数值限制,如同此类较高数值限制在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
除非另外指明,否则本文的所有重量、测量和浓度均是在25摄氏度(℃)和50%的相对湿度处测量的。
含水表面活性剂组合物
含水表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约70%至90%、或约75%至约至约85%、或约78%至约83%的水。另选地,含水表面活性剂组合物可以更加浓缩,并且包含按组合物的重量计约5%至约65%、或约10%至约65%、或约10%至约50%、或约10%至约30%的水。
含水表面活性剂组合物可以是胶束分散体或水包油乳液。
含水表面活性剂组合物可包含具有约2nm至约500nm、另选地约4nm至约400nm、另选地约5nm至约100nm的强度平均粒径的颗粒。含水表面活性剂组合物可包含具有小于约1微米、优选地小于约500nm的强度平均粒径的颗粒。平均强度粒径可根据下文描述的粒径测试方法来测量。
含水表面活性剂组合物可以是澄清的,因为澄清对使用者而言意味着纯净。含水表面活性剂组合物可基本上不含染料或着色剂。含水表面活性剂组合物可以在使用之前与稀释剂(例如,水)一起混合的浓缩组合物的形式或以在使用前无需消费者稀释的即用型组合物的形式提供给消费者。
含水表面活性剂组合物可具有相对高水平的澄清度(即,低浊度)。一些消费者更喜欢澄清的产品,而不是浑浊或污浊(即更高的浊度)的产品。含水表面活性剂组合物可表现出小于约20NTU、另选地小于约15NTU、另选地小于约10NTU、另选地小于约8NTU的浊度。含水表面活性剂组合物可表现出约1.5NTU至约20NTU、另选地约1.5NTU至约15NTU、另选地约1.5NTU至约10NTU、另选地约1.5NTU至约8NTU的浊度。如下文在浊度方法中描述的,利用实验室浊度计来测量组合物的浊度。
含水表面活性剂组合物可以是基本上无色的。一些消费者更喜欢无色或基本上无色的产品。可通过本领域已知的任何比色法或光谱法来测量颜色。合适的比色分析方法包括例如Gardner色标(根据American Society for Testing and Materials(“ASTM”)方法ASTM D1544,D6166和/或American Oil Chemists’Society(“AOCS”)方法AOCS Td-1a-64);CIELAB色标(根据ASTM D5386-93b);the American Public Health Association(“APHA”)色标(根据ASTM D1209或AOCS Td-1b-64);Saybolt色标(根据ASTM D156或D6045);Lovibond(红色)标度(根据AOCS Cc-13b-45)。CIELAB色标可用于量化含水表面活性剂组合物的颜色。CIELAB色标也可称为L*a*b*,其为由国际照明委员会(缩写为CIE)于1976年定义的色标。CIELAB色标将颜色表示为三个值:L*表示感知亮度,a*和b*表示人类视觉的四种独特颜色(红、绿、蓝和黄),其中b*值代表蓝色/黄色。应当注意,本公开不限于任何特定的比色测量,并且观察到的颜色可通过任何合适的比色方法来测量。
含水表面活性剂组合物可具有约0至约5、另选地约0至约4、另选地约0至约3的b*值。含水表面活性剂组合物可具有约0.4至约5、另选地约0.4至约4、另选地约0.4至约3的b*值。
含水表面活性剂组合物可包含小于或等于约90重量%的VOC、或者小于或等于约80重量%的VOC、或者小于或等于约70重量%的VOC、或者小于或等于约50重量%的VOC、或者小于或等于约40重量%的VOC。VOC水平可为约0wt.%至约35wt.%、或约2wt.%至20wt.%、或约0wt.%至约3wt.%。VOC可根据用于VOC测定的加州空气资源局(CARB)方法310来测量(2018年5月25日)。VOC可能来自组合物中的一种或多种成分,包括溶剂和/或精油或香料。
本文公开的组合物可包含天然存在的化合物或其提取物或衍生物。本文公开的组合物可包含至少一种有机的、经认证的有机的、符合美国农业部(“USDA”)国家有机计划(“NOP-符合”)的成分。本文公开的组合物可包含至少一种食品级或根据美国法律(美国联邦食品、药物和化妆品法案第201(s)节和第409节)公认安全(GRAS)的成分,包括被确认为GRAS的直接食品添加剂。食品级或GRAS成分的使用使得本文公开的组合物能够被消费者使用而不需要在使用后冲洗处理过的表面。
本文公开的组合物可包含小于约15种成分、优选地小于约10种成分。
含水表面活性剂组合物在运输、储存和/或使用期间可能受浮动温度的影响。本文所描述的含水表面活性剂组合物在低温下(即,约5℃至约10℃)是稳定的。含水表面活性剂组合物具有约0至约5的b*值和/或小于约20NTU的浊度,优选地甚至在重复暴露于低温之后和/或在从低温暴露恢复至室温之后。
疏水剂
含水表面活性剂组合物可包含一种或多种疏水剂。含水表面活性剂组合物可包含按含水表面活性剂组合物的重量计约0.005%至约15%、或约0.005%至约12%、或约0.005%至约10%、或约0.05%至约15%、或约0.05%至约12%、约0.15%至约12%、或约0.05%至约10%、或约0.5%至约10%、或约1%至约10%的疏水剂。另选地,含水表面活性剂组合物可更加浓缩并且可包含按含水表面活性剂组合物的重量计约5%至约40%、或约7%至约35%、或约10%至约30%的疏水剂。
疏水剂包括具有大于约1、优选地大于约1.2并且更优选地大于约1.5的辛醇水分配系数(在25℃下)的物质,其中物质的辛醇水分配系数被定义为物质在辛醇相中的浓度与其在25℃下的水相中的浓度之比。适用于本文中的疏水性活性物质包括香料油、维生素油(例如,维生素A、D、E和K)、天然油,诸如植物油(例如,葵花油、菜籽油)、润肤剂(诸如硅油和凡士林)和神经酰胺。
天然油包括但不限于椰子油、巴巴苏仁油、蓖麻油、藻类副产品、牛脂油、琉璃苣油、亚麻荠油、油、精选白脂、咖啡油、玉米油、蓝叶柄萼距花(CupheaViscosissima)油、月见草油、鱼油、肝油、麻风树油、雷斯克懒勒(Lesquerella Fendleri)油、亚麻籽油、辣木(Moringa Oleifera)油、芥子油、印度楝树油、棕榈油、紫苏籽油、家禽脂肪、米糠油、大豆油、梓油、向日葵油、桐油、黄油脂、烹调油和其他植物油、坚果油或种子油。天然油通常包括甘油三酯、游离脂肪酸或甘油三酯和游离脂肪酸的组合以及其他痕量化合物。
维生素油及其衍生物的非限制性示例包括维生素A化合物和维生素A的天然和/或合成类似物,诸如类视黄醇、视黄醇、乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、视黄醛、丙酸视黄酯、类胡萝卜素(前维生素A)和维生素E化合物、或生育酚,包括山梨酸生育酚、乙酸视黄酯。
润肤剂在皮肤护理产品中用于润滑皮肤,增加皮肤的光滑度和柔软度,防止或缓解皮肤干燥和/或保护皮肤。润肤剂通常为与水不可混溶的油性或蜡质材料。润肤剂的非限制性示例可包括异硬脂酸异丙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、凡士林、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、以及它们的混合物。
神经酰胺是由鞘氨醇及经由其胺官能团连接的脂肪酸或脂肪酸衍生物组成的脂质。神经酰胺用于皮肤护理产品中并且被认为能改善皮肤的长期保湿。合适的神经酰胺包括神经酰胺1、2、3、3B、4、5、6I和6II。优选地,神经酰胺选自神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺3B、神经酰胺4、以及它们的混合物。
合适的疏水剂还可包括植物油/植物精油(包括合成类似物)。疏水剂的附加的非限制性示例包括醛C16(纯)、杏仁油、α-松油醇、马鞭草烯酮、α-雪松烯、肉桂醛、戊基肉桂醛、乙酸桂酯、水杨酸戊酯、茴香醛、雪松醇、乙酸苄酯、肉桂醛、肉桂醇、香芹酚、香芹醇、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、水杨酸二甲酯、桉树油醇(也称为1,8-桉叶素)、罗汉柏烯、乙酸异丁香酚酯、异丁香酚、甲基异丁香酚、佳乐麝香(galaxolide)、香叶醇、愈创木酚、紫罗酮、薄荷醇(例如,L-薄荷醇)、薄荷酮、香芹酮(例如,L-香芹酮)、樟脑、对伞花烃、乙酸龙脑酯、乙酸异龙脑酯、γ-松油烯、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基紫罗兰酮、水杨酸甲酯、橙花醇、α-水芹烯、胡薄荷油、紫苏醛、1-或2-苯基乙醇、1-或2-丙酸苯乙酯、胡椒醛、乙酸胡椒酯、胡椒醇、D-胡薄荷酮(D-pulegone)、4-松油醇(terpinen-4-ol)、乙酸松油酯、4-叔丁基环己基乙酸酯、百里香酚、反式茴香脑、香兰素、乙基香兰素、蓖麻油、雪松油(cedar oil)、肉桂、肉桂油、香茅、香茅油、丁香、丁香油、玉米油、玉米薄荷油(cornmint oil)、棉籽油、大蒜、大蒜油、亚麻子油、薄荷、薄荷油、百里香、胡椒薄荷、胡椒薄荷油、留兰香、留兰香油、迷迭香、芝麻、芝麻油、大豆油、白胡椒、甘草油、冬青油、八角茴香油、丁香花油、黑籽油、葡萄柚籽油、葡萄柚、柠檬油、橙油、茶树油、万寿菊油(tagete minuta oil)、薰衣草油、鸦胆子油(lippiajavancia oil)油、佛手柑油、白松香油(galbanum oil)、独活草油和它们的组合。
精油的非限制性示例可包括百里香(百里香酚、香芹酚)、牛至(香芹酚、萜烯)、柠檬(柠檬烯、松油烯、水芹烯、蒎烯、柠檬醛)、橙花(芳樟醇、β-蒎烯、柠檬烯)、橙子(柠檬烯、柠檬醛)、茴香(茴香脑、黄樟脑)、丁香(丁香酚、乙酸丁香酚酯、石竹烯)、玫瑰(香叶醇、香茅醇)、迷迭香(冰片、龙脑酯、樟脑)、天竺葵(香叶醇、香茅醇、芳樟醇)、薰衣草(乙酸芳樟酯、芳樟醇)、香茅(香叶醇、香茅醇、香茅醛、莰烯)、桉树(桉树油醇)、胡椒薄荷(薄荷醇、薄荷酯)、留兰香(香芹酮、柠檬烯、蒎烯)、冬青(水杨酸甲酯)、樟脑(黄樟素、乙醛、樟脑)、月桂(丁香酚、月桂烯、胡椒酚)、肉桂(肉桂醛、乙酸肉桂酯、丁香酚)、茶树(松油烯-4-醇、桉树脑)、雪松叶(α-侧柏酮、β-侧柏酮、芬克烯)、天竺葵(香茅醇、香叶醇、愈创二烯)、玉米薄荷(薄荷醇、薄荷酮)、大蒜(二甲基三硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基硫醚、二烯丙基四硫醚、3-乙烯基-[4H]-1,2-二噻英)和它们的组合。
含水表面活性剂组合物可包含选自由以下组成的组的疏水剂:香茅油、留兰香油、玉米薄荷油、胡椒薄荷油和它们的组合。含水表面活性剂组合物可包含选自由以下组成的组的疏水剂:薄荷醇、薄荷酮、香茅醇、香茅醛、香叶醇、柠檬烯、香芹酮、蒎烯和它们的组合。含水表面活性剂组合物可包含选自由以下组成的组的疏水剂:柏木油、肉桂叶油、丁香油、丁香酚、大蒜油、香叶醇、天竺葵油、香茅油、迷迭香油、百里香油和它们的组合。
烷基硫酸盐表面活性剂
本文所描述的含水表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约1%至约20%、或约1%至约18%、或约2%至约15%、或约3%至约10%的烷基硫酸盐表面活性剂。烷基硫酸盐表面活性剂可任选地来源于可再生脂肪醇,其中“可再生”是指来源于可再生成分(例如,植物)并且包含可再生碳的脂肪醇。优选地,烷基硫酸盐表面活性剂是非乙氧基化的。
本文该的含水表面活性剂组合物可包含一种或多种式为R1—O—SO3M的烷基硫酸盐,其中R1是直链或支链的、优选地直链的C6-C20、或C8-C18、或C10-C16、或C12烷基,并且其中M是碱金属、铵、烷基铵、或烷醇铵阳离子。R1可包括碳链长度的分布,例如,C11、C12、C13、C14、C15、C16。M可以是碱金属或铵阳离子。R1可来源于可再生的天然油,诸如椰子油、棕榈仁油、棕榈油或它们的混合物。这些油包含最大浓度的甘油三酯和游离脂肪酸,这些游离脂肪酸具有范围在C10至C18、特别地C10至C16的链长,这在洗涤剂产品中特别有用。
应当理解,本文所描述的烷基硫酸盐通常不是如式R1——O—SO3M所建议的单一化合物,而是烷基硫酸盐包括烷基链长度的混合物(R1)。本文公开的单一表面活性剂组合物可包含不同链长的烷基硫酸盐的混合物,其中该混合物可具有在约12至约16个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度、或约12个碳原子的平均碳链长度。优选的烷基硫酸盐表面活性剂是月桂基硫酸钠或SLS(也称为十二烷基硫酸钠)。
含水表面活性剂组合物可包含比率为约1:.66至约1:20、或约1:1至约1:10、或约1:1至约1:5的疏水剂(诸如香料或精油)和烷基硫酸盐。令人惊讶地发现,如果疏水剂与烷基硫酸盐的比率过高,则可能没有足够的烷基硫酸盐来乳化疏水性活性成分。如果疏水性活性成分没有被充分乳化,则可在组合物的顶部形成一层疏水性成分,例如油,从而导致组合物在摇动时显得混浊。然而,如果疏水性活性成分与烷基硫酸盐的比率过低,则可能有过多的游离烷基硫酸盐,其可能在低温下沉淀。
月桂基硫酸钠可从位于Northfield,Ill的Stephan公司商购获得。
溶剂
含水表面活性剂组合物可任选地包含按组合物的重量计约1%至约45%、或约1%至约30%、或约1%至约25%、或约1%至约15%的一种或多种溶剂。液体含水表面活性剂组合物可包含一种或多种溶剂和水。
合适的溶剂包括醇,诸如一元醇或多元醇。优选醇是乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇、优选地异丙醇。还可以使用一元醇和多元醇,诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如,乙二醇、甘油和1,2-丙二醇(也称为丙二醇))。
合适的溶剂还可包括酯。含水表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约0.005%至约15%、或约0.05%至约12%、或约0.5%至约10%、或约1%至约7%的一种或多种酯。酯通常通过使羧酸与包含一个或多个羟基的分子反应而形成。合适的羧酸的示例包括乙酸、甲酸、乳酸、草酸、丙酸、丙炔酸、丁酸、异丁酸、己酸、己二酸、苯甲酸、水杨酸、辛酸和脂肪酸。包含一个或多个羟基的分子的非限制性示例包括乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、环己醇和苯甲醇。合适的酯的示例包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、等温异丙酯(isopropylisothermal)、乳酸丁酯、乳酸乙酯、硬脂酸丁酯、柠檬酸三乙酯、单油酸甘油酯、二辛酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二油酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单辛酸甘油酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、油酸癸酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸辛酯、油灰硬脂酸酯(putty stearate)、异硬脂醇新戊酸酯、PPG肉豆蔻醇丙酸酯、单油酸二甘油酯和单硬脂酸二甘油酯。含水表面活性剂组合物可包含乳酸乙酯、优选地全部按含水表面活性剂组合物的重量计约0.005%至约15%的乳酸乙酯、另选地约0.05%至约12%、另选地约0.5%至约10%、另选地约1%至约7%的乳酸乙酯。
附加溶剂包括亲脂性流体,包括硅氧烷、其他有机硅、烃、乙二醇醚、甘油衍生物(诸如甘油醚)、全氟化胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性非氟化有机溶剂、二醇溶剂以及它们的混合物。
合适的溶剂包括乳酸丁酯(包括其对映体)、醋、1,2-碳酸亚丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸乙酯(包括其对映体)、异丙醇和甘油。
pH调节剂
含水表面活性剂组合物可包含缓冲液系统。缓冲液系统可包括一种或多种pH调节剂。pH调节剂的非限制性示例可包括苹果酸、柠檬酸、富马酸、腐殖酸、乙酸、柠檬酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钠五水合物、乙酸钠和它们的组合。优选地,pH调节剂选自由以下组成的组:柠檬酸钠、柠檬酸、乙酸钠、乙酸和它们的组合。
含水表面活性剂组合物可包含全部按含水表面活性剂组合物的重量计约0.01%至约5%的柠檬酸或其盐、优选地约0.1%至约4%、更优选地约1%至约3.5%的柠檬酸或其盐。柠檬酸可以无水柠檬酸或柠檬酸一水合物的形式加入到组合物中。柠檬酸或其盐的合适示例包括柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸一钾、柠檬酸三钾、柠檬酸三钾一水合物或柠檬酸二钾。不受理论的限制,据信柠檬酸也可起到活性成分和/或螯合剂的作用。
缓冲液系统可包括酸(诸如柠檬酸和/或乙酸)及其共轭碱(诸如柠檬酸和/或乙酸的盐)。当含水表面活性剂组合物包含缓冲液系统时,酸优选为柠檬酸或乙酸,并且共轭碱优选地为相应酸的钠盐。
含水表面活性剂组合物的pH可以为约2.0至约12.0、另选地约3.0至约10.0、另选地约4.0至约8.0。
防腐剂
含水表面活性剂组合物可包含一种或多种防腐剂。本文所用的“防腐剂”是为防止腐烂、分解或变质而添加的任何物质或化合物。防腐剂可以是天然的或合成的。防腐剂可以是抑制细菌或真菌(包括霉菌)生长的抗微生物防腐剂,或抗氧化剂。防腐剂的非限制性示例包括山梨酸钾、苯甲酸钠、生育酚(例如生育酚乙酸酯)、丙酸钙、硝酸钠、亚硝酸钠、亚硫酸盐(二氧化硫、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾等)、EDTA四钠和EDTA二钠。含水表面活性剂组合物可包含按含水表面活性剂组合物的重量计约0.02%至约4%的防腐剂、另选地约0.1%至约2%、另选地约0.2%至约1%、另选地约0.3%至约0.5%的防腐剂、优选地选自由山梨酸钾、苯甲酸钠、生育酚和它们的混合物组成的组的防腐剂。含水表面活性剂组合物可基本上不含防腐剂。
助剂
含水表面活性剂组合物可包含选自以下的一种或多种任选的辅助成分:pH调节剂、助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土去污剂/抗再沉积剂、聚合物去污剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂、钙盐、硼酸、染料、着色剂、荧光增白剂、染蓝剂、消泡剂、漂白剂、树胶、粘结剂和它们的组合。
本文所描述的含水表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约5%、或约1%至约4%、或约1%至约3%的一种或多种清洁聚合物。合适的清洁聚合物包括羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
含水表面活性剂组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或它们的硫酸化或磺化变体。
含水表面活性剂组合物可包含一种或多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺或一种或多种烷氧基化多胺。
含水表面活性剂组合物可包含两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物,该聚合物具有平衡的亲水和疏水特性,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核,其每个NH被乙氧基化至20个EO基团,并且购自BASF。
本文所描述的含水表面活性剂组合物可包含烷氧基化的聚羧酸盐。烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中,以提供附加的油脂去除性能。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2至3,并且n为6至12。侧链酯连接到聚丙烯酸酯主链,以提供梳型聚合物结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。
本文所描述的含水表面活性剂组合物可包含两亲接枝共聚物。合适的两亲接枝共聚物包括包含以下的两亲性接枝共聚物:(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,该至少一个侧基部分选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和它们的混合物。两亲接枝共聚物的商购获得的示例是由BASF供应的HP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物,例如聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量可以为约6000,并且聚氧化乙烯与聚醋酸乙烯酯的重量比可以为约40至约60,并且聚环氧乙烷主链可具有每50个环氧乙烷单元不超过1个接枝点。
本公开的含水表面活性剂组合物可包含一种或多种羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。
本公开的含水表面活性剂组合物可包含一种或多种去垢性聚合物,该去垢性聚合物具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个结构定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳基烷基。
合适的去垢性聚合物包括聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供应的SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括聚合物,包括由Clariant供应的SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其他合适的去垢性聚合物为聚合物,诸如由Sasol提供的SL。
本公开的含水表面活性剂组合物可包含一种或多种纤维素聚合物。合适的纤维素聚合物包括烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。纤维素聚合物可选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物。羧甲基纤维素可具有约0.5至约0.9的羧甲基取代度以及约100,000Da至约300,000Da的分子量。
包装和分配
本文所描述的含水表面活性剂组合物可包装在任何合适的容器中,包括由纸、纸板、塑料材料和任何合适的层压材料构成的那些,并且该组合物可以任何数量的合适方式分配,诸如喷雾,例如泵式喷雾、触发式喷雾等。
含水表面活性剂组合物可被包装在至少部分透明或半透明的容器或瓶中。容器可包括透明部分,诸如窗口。透明或半透明瓶状件在约410nm至800nm的波长下可具有大于25%的透光率。可使用的瓶材料包括但不限于:聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC);和聚苯乙烯(PS)。
瓶或容器的透明部分在光谱可见部分(大约410nm-800nm)中可具有超过约25%或超过约30%或超过约40%或超过约50%的透射率。另选地,瓶的吸收性可被测量为小于约0.6或通过具有大于约25%的透射率来测量,其中透射率百分比等于:出于本公开的目的,只要可见光范围内的一个波长具有大于约25%的透射率,就认为该波长是透明/半透明的。
用于制备含水表面活性剂组合物的方法
本公开还涉及一种用于制备含水表面活性剂组合物的方法,其中该组合物包含烷基硫酸盐和疏水剂。制备含水表面活性剂组合物的方法可包括以下步骤:
a.组合烷基硫酸盐;pH调节剂,其中该pH调节剂是酸;疏水剂和任选的溶剂,以形成烷基硫酸盐预混物;
b.分别组合水、任选地pH调节剂和任选地防腐剂以形成水相;和
c.将烷基硫酸盐预混物与水相混合,以形成含水表面活性剂组合物;
其中该含水表面活性剂组合物具有约2.0至12.0的pH。
实施例
提供以下实施例来帮助例示本文所描述的含水表面活性剂组合物。示例的组合物仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以有许多变型。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。
表1.
1可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
2可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
3可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
4可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
5可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
6可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
7可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
表2.
1可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
表3.
4可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
表4.
5可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
表5.
6可从Lebermuth获得(South Bend,IN)。
测试方法
HunterL.a.b的测定(CIE)b*值
使用Hunter L.a.b测量黄色的形成。(CIE)方法。使用HunterLab ColorFlex分光光度计(HunterLab,11491 Sunset Hills Road,Reston,Virginia 20190)来测定b*值。所使用的方法在“User’s Manual for ColorFlex EZ Version 2.2”中有详细描述。
HunterLab ColorFlex分光光度计使用氙气闪光灯来照射样品。然后,通过色散光栅将样品反射的光分离为其分量波长。然后分析沿可见光谱(400-700nm)不同波长的光的相对强度,以产生指示样品颜色的数字结果。
浊度方法
浊度计用于测量含水表面活性剂组合物的浊度。该仪器以比浊法浊度单位(NTU)测量液体的浊度。对浊度进行测量的方法在以下参考文献中有详细描述:来自Hach公司的Hach 2100Q和2100Qis用户手册,第6版,2021年8月。如果样品在分析之前不均匀,则将样品倒置,直到它看起来均匀,然后倒入分析物小瓶中进行测量。
该测量方法通过评估主要浊度光散射信号与透射光散射信号的比率来确定浊度的定量值。该特定的评估方法提供介于0至1000NTU之间的值,其中NTU值越大指示组合物更浑浊。在每个测试样品中间,可以测量水对照组以确保正确的设备操作。例如,水可具有约1.11NTU的浊度,异丙醇可具有约0.15NTU的浊度。据信,活性成分、特别是疏水性活性成分的乳化的改善产生较低的NTU值。
温度稳定性
通过用样品组合物填充24盎司PET小瓶来测量温度稳定性。将小瓶密封并在5℃下加热12小时至14小时。然后将小瓶移至25℃达10小时至12小时,从而完成一个低温循环。这再重复两次,总共三个低温循环。在5℃下最终温育之后(并且在小瓶升温至室温之前),观察小瓶是否有任何浊度或相分离的可视化迹象。在25℃下最终温育之后,使用以下对小瓶的浊度和b*值进行评估:浊度和上文描述的Hunter L.a.b.(CIE)方法。
粒径测试方法
通过光散射数据技术来测量粒径。利用Malvern Zetasizer Nano ZSP(MalvernPanalytical,英国马尔文)等来测定粒径。用于仪器控制和数据采集的软件是MalvernZetasizer软件版本8.01.4906(Malvern Panalytical)。除非另外指明,否则所有样品都保存在25℃下。
聚苯乙烯一次性比色皿(目录号759070D或等效物)中进行测量。使用一次性移液管(VWR,目录号414004-004或等效物)将1mL样品加入比色皿中,打旋,然后丢弃。使用一次性移液管将另外1mL样品加入比色皿中。将盖子放在比色皿上,并且用无绒镜片纸擦拭比色皿的所有侧面。根据制造的规范将比色皿装入仪器中,以确保在测量期间光线正确进入样品中,并关闭封盖。
根据制造的规范准备好仪器。通过具有以下设置的软件进行粒径测量:
1)在“测量”章节下,选择“手动”选项。然后将“测量类型”设置为“大小”。
2)然后选择“样品”部分。在“材料”小节中:将“材料”选择为
“SDS”;将“RI”设置为1.461;并且将“吸收率”设置为0.001。
在“分散剂”小节中:将“分散剂”选择为“水”;将“温度”
设置为25.0℃;在0.8872cP下设置“粘度”;并且将“RI”设置为1.330。在“通用选项”小节中,选择了“Mark-Houwink参数”,将“参数”设置为0.428;并且将“K参数(cm2/s)”设置为7.67e-05。在“温度”小节中:将“温度”设置为25.0℃;将“平衡时间(秒)”设置为120。在“细胞”小节中:将“细胞类型”
选择为“一次性比色皿”;并且选择了“DTS0012”选项。
3)然后选择了“测量”章节。将“检测角度测量角度”选择为“173°
反向散射(NIBS默认)”;将“测量持续时间”选择为“自动”;将“运行次数”设置为11;将“运行持续时间(秒)”设置为10;将“测量次数”设置为3;将“测量之间的延迟(秒)”
设置为0;选择了“将测量次数附加到样品名称”;并且没有选择
“允许保存仅包含相关数据的结果”。在“高级”小节中:将
“测量持续时间,延长大部分的持续时间”设置为“否”;将
“测量设置,定位方法”设置为“寻求最佳位置”;并且将自动衰减选择设置为“是”。
4)然后选择“数据处理”章节,并选择了以下选项:将“分析模型”选择为“通用目的(正常分辨率)”。将“大小分析参数”
设置为:“分析细节”;将“名称”设置为“自定义”,将“描述”设置为“自定义分析”;通过将“下限”设置为0.6并且将
“上限”设置为6000来设置“显示范围”;将“多模态-分析,分辨率”选择为“正常”;将“大小等级,大小等级数量”设置为70;将“大小下限”设置为0.4;将“大小上限”设置为10,000;
将“下限阈值”设置为0.05;并且将“上限阈值”设置为0.01。在
“报告”子节中:未选择“打印报告”,并且在“导出”子节中:未选择“导出”结果。
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (9)

1.一种稳定的含水表面活性剂组合物,所述稳定的含水表面活性剂组合物包含:
a.按所述组合物的重量计,1%至30%的表面活性剂体系,所述表面活性剂体系基本上由烷基硫酸盐、优选地C6-C20烷基硫酸盐、更优选地C6-C20烷基硫酸钠组成;
b.按所述组合物的重量计,0.05%至15%的疏水剂,所述疏水剂优选地选自由以下组成的组:精油、香料、它们的成分和它们的组合;和
c.按所述组合物的重量计70%至90%的水;
d.选自以下各项的任选的成分:pH调节剂、钙盐、硼酸、酶、染料、着色剂、防腐剂、荧光增白剂、染蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、聚合物、优选地抗再沉积聚合物、溶剂、螯合剂、树胶、粘结剂和它们的组合;
其中疏水性活性物质与烷基硫酸盐的比率为1:.66至1:20。
2.根据权利要求1所述的稳定的含水表面活性剂组合物,其中所述组合物包含选自由以下组成的组的溶剂:异丙醇、乙醇、乙二醇、乙二醇醚、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、硬脂酸丁酯、甘油、山梨糖醇和它们的混合物。
3.一种稳定的浓缩型含水表面活性剂,所述稳定的浓缩型含水表面活性剂包括:
a.按所述组合物的重量计,大于30%至75%的表面活性剂体系,所述表面活性剂体系基本上由烷基硫酸盐、优选地C6-C20烷基硫酸盐、更优选地C6-C20烷基硫酸钠组成;
b.按所述组合物的重量计5%至40%的疏水剂,所述疏水剂优选地选自由以下组成的组:精油、香料、它们的成分和它们的组合;和
c.按所述组合物的重量计10%至65%的水;
d.其中疏水性活性物质与烷基硫酸盐的比率为1:.66至1:20。
4.根据权利要求3所述的稳定的含水表面活性剂组合物,其中所述组合物包含选自由以下组成的组的溶剂:异丙醇、乙醇、乙二醇、乙二醇醚、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、硬脂酸丁酯、甘油、山梨糖醇和它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的含水表面活性剂组合物,其中所述pH调节剂选自由以下组成的组:苹果酸、柠檬酸、富马酸、腐殖酸、乙酸、柠檬酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钠五水合物、乙酸钠和它们的组合。
6.根据权利要求1或权利要求3所述的含水表面活性剂组合物,其中所述组合物包含疏水性活性物质与烷基硫酸盐的重量比为1:1至1:10、优选地1:1至1:5。
7.根据权利要求1或权利要求3所述的组合物,其中所述组合物具有小于20NTU的浊度和0至5的b*值。
8.根据权利要求1或权利要求3所述的组合物,其中所述组合物具有2.0至12.0的pH。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中将所述组合物包装在透明或半透明容器中。
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