CN119487137A - 笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具 - Google Patents
笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具 Download PDFInfo
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Abstract
一种笔具用墨液组合物,其中,至少包含颜料和溶剂,所述颜料包含鸟嘌呤颜料,所述鸟嘌呤颜料的平均粒径为0.2~0.95μm。
Description
技术领域
本公开涉及一种笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具。进一步详细而言,涉及一种笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具,所述笔具用墨液组合物的颜料的分散稳定性优异,能形成富有隐蔽性的清晰的笔迹。
背景技术
以往,为了得到具有隐蔽性的笔迹,已知使用了氧化钛等白色颜料的笔具用墨液组合物。而且,也优选使用通过在这样的隐蔽性高的墨液组合物中配合其他颜色的着色剂,能形成中间色调(pastel color)的笔迹的笔具用墨液组合物。
然而,氧化钛是比重大的颜料,因此存在颜料随着时间的经过而容易沉降、若形成硬块则颜料难以再分散的问题。此外,使用了含有氧化钛的墨液组合物的笔具在将书写前端部朝上保管的情况下,笔迹浓度容易降低,在将书写前端部朝下保管的情况下,墨液排出性容易降低。因此,进行了使用增粘剂等使墨液成为高粘度,抑制氧化钛的沉降的研究。然而,能应用这样高粘度的墨液组合物的笔具有限。此外,在并用了氧化钛和其他颜色的着色剂的墨液组合物中,因氧化钛与着色剂之间的比重差,有时墨液发生颜色分离。因此,进行了抑制氧化钛的沉降或抑制硬块的形成的研究(例如,参照专利文献1~4)。
在专利文献1中,公开了一种由氧化钛、硅酸铝系颜料以及特定的树脂形成的水性颜料组合物。
此外,在专利文献2中,公开了一种至少由氧化钛、琥珀酰聚糖以及水形成的水性墨液组合物。
此外,在专利文献3中,公开了一种由氧化钛、油酸形成的圆珠笔用水性墨液。
此外,在专利文献4中,公开了一种由氧化钛、彩色颜料、二氧化硅粉末和/或铝硅酸盐、水溶性树脂、特定的分散剂、表面活性剂以及水形成的笔具用水性颜料墨液。
虽然上述的组合物(墨液组合物)通过使用特定的化合物,能减慢氧化钛的沉降速度,但氧化钛会经时地沉降而形成硬块或容易在墨液中发生颜色分离,难以使氧化钛在墨液组合物中稳定地分散。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭59-217776号公报
专利文献2:日本特开平8-113752号公报
专利文献3:日本特开平10-251588号公报
专利文献4:日本特开平11-217532号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本公开意图提供一种笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具,所述笔具用墨液组合物的颜料的分散稳定性优异,并且能形成富有隐蔽性的清晰的笔迹。
用于解决问题的方案
本发明的方案1为一种笔具用墨液组合物,其中,至少包含颜料和溶剂,所述颜料包含鸟嘌呤颜料,所述鸟嘌呤颜料的平均粒径为0.2~0.95μm。
本发明的方案2为方案1所述的墨液组合物,其中,还包含分散剂。
本发明的方案3为方案2所述的墨液组合物,其中,所述分散剂具有酸性基团和/或酸性基团的盐。
本发明的方案4为方案1至3中任一项所述的墨液组合物,其中,所述鸟嘌呤颜料相对于所述墨液组合物的总质量的含有率为1~50质量%。
本发明的方案5为方案1至4中任一项所述的墨液组合物,其中,还包含着色剂。
本发明的方案6为一种笔具,其中,容纳有如方案1至5中任一项所述的墨液组合物。
发明效果
根据本发明的实施方式,能提供一种笔具用墨液组合物和容纳有该笔具用墨液组合物的笔具,所述笔具用墨液组合物使用包含鸟嘌呤颜料的颜料,所述笔具用墨液组合物的颜料不易经时地沉降,颜料的分散稳定性优异,而且能形成富有隐蔽性的清晰的笔迹。
具体实施方式
本发明的实施方式的笔具用墨液组合物(以下,有时表述为“墨液组合物”或“墨液”)至少包含颜料和溶剂,所述颜料包含鸟嘌呤颜料。以下,对构成本发明的实施方式的墨液组合物的各成分进行说明。
本发明的实施方式的墨液组合物含有鸟嘌呤颜料。鸟嘌呤颜料是指由鸟嘌呤形成的颜料。
鸟嘌呤是构成核酸的主要碱基中的一种,是源自生物的有机物,例如在带鱼、鲱鱼以及沙丁鱼等鱼类的鱼身表面以结晶状态存在。结晶状态的鸟嘌呤(鸟嘌呤晶体)在这些鱼类的鱼身表面形成层叠结构,使光反射或者折射,因此带鱼、鲱鱼以及沙丁鱼等鱼类的鱼身表面具有光泽性(珍珠光泽性)。
此外,以鸟嘌呤晶体为原料而得到的鱼鳞箔作为表现出珍珠光泽性的颜料而用于化妆品和食品添加物,因此鸟嘌呤是化合物本身的安全性高,对人体和环境的影响少的物质。
鸟嘌呤可以从市售品获得,也可以是从带鱼、鲱鱼以及沙丁鱼等鱼类采集的天然鸟嘌呤晶体。此外,也可以使用通过将市售品或者天然的鸟嘌呤晶体溶解于溶剂中,进行重结晶化而得到的人工鸟嘌呤晶体。
在本发明的实施方式中应用的鸟嘌呤颜料具有高折射率(n=1.8~2.0)因此呈白色,发挥对笔迹赋予隐蔽性的效果。以往用作呈白色的颜料的氧化钛的比重大,因此在墨液组合物中容易沉降,在沉降的情况下容易形成硬块,因此有时难以再分散。与此相对,鸟嘌呤颜料与氧化钛相比比重小,因此不易经时地沉降,抑制硬块的形成。此外,通过鸟嘌呤颜料的平均粒径为0.2~0.95μm,发挥分散稳定性优异的效果。
通过本发明的实施方式的墨液组合物使用包含具有特定的平均粒径的鸟嘌呤颜料的颜料,颜料不易经时地沉降,分散稳定性优异。因此,本发明的实施方式的墨液组合物能以均匀的浓度形成富有隐蔽性的清晰的笔迹。此外,本发明的墨液组合物即使在含有后述的着色剂的情况下,也抑制墨液组合物中的鸟嘌呤颜料和着色剂的分离。因此,本发明的实施方式的墨液组合物能以均匀的浓度形成具有隐蔽性的呈有色的笔迹。
在本发明的实施方式中应用的鸟嘌呤颜料的平均粒径为0.2~0.95μm,优选为0.25~0.65μm,更优选为0.25~0.4μm的范围。通过平均粒径为上述的范围内,能高度兼顾墨液组合物的隐蔽性和鸟嘌呤颜料的分散稳定性。
平均粒径是使用动态光散射式粒径分布测定装置〔Microtrac BEL(株)制,产品名:NANOTRAC FLEX〕测定出的基于体积基准的平均粒径(中值粒径)的值,所述动态光散射式粒径分布测定装置基于标准试样或使用其他测定方法计测到的数值进行过校准。
需要说明的是,即使在本发明的实施方式的墨液组合物包含除了鸟嘌呤颜料以外的颜料等的情况下,也能通过利用比重差的密度梯度离心法,将鸟嘌呤与其他颜料等分离,由此与上述同样地测定鸟嘌呤单独的平均粒径。
鸟嘌呤颜料相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为1~50质量%,更优选为5~30质量%的范围。若鸟嘌呤颜料的含有率大于50质量%,则容纳有墨液组合物的笔具的墨液排出稳定性容易降低,容易产生飞白和飞线等书写不良。另一方面,在鸟嘌呤颜料的含有率小于1质量%时,难以得到作为笔具的适当的笔迹浓度,并且容易损害笔迹的隐蔽性。
作为鸟嘌呤颜料,只要能在墨液组合物中分散就没有特别限定。鸟嘌呤颜料例如可以通过将市售品或者天然或人工鸟嘌呤晶体使用喷射式粉碎机、立式球磨机、珠磨机等各种分散机进行机械粉碎而制成粒状来制造。或者,鸟嘌呤颜料也可以通过将市售品或者天然鸟嘌呤晶体溶解于溶剂中,使其重结晶化为粒状来制造。作为鸟嘌呤颜料,也可以使用鸟嘌呤颜料本身着色而成的颜料。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中还配合分散剂。例如,在本发明中应用的溶剂为水的情况下,分散剂能吸附于鸟嘌呤颜料的表面,使鸟嘌呤颜料相互分离,同时将鸟嘌呤颜料彼此的距离保持为一定以上,防止凝聚,因此能提高墨液中的鸟嘌呤颜料的分散性。此外,即使在鸟嘌呤颜料彼此凝聚而形成凝聚体的情况下,也形成密度低的凝聚体,因此容易抑制鸟嘌呤颜料沉降后的硬块化。
作为分散剂,可列举出:表面活性剂、高分子分散剂、无机化合物等。
作为用作分散剂的表面活性剂,可列举出:非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂等。
作为用作分散剂的高分子分散剂,例如可举例示出:聚乙烯醇缩丁醛;聚乙烯醚;酮树脂;苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸-磺酸共聚物等含有羧基的树脂;羟乙基纤维素及其衍生物;丙烯酸系高分子;PO·EO加成物;聚酯的胺系低聚物等。
作为用作分散剂的无机化合物,例如可列举出:焦磷酸盐、六偏磷酸盐等。
根据本发明的一个实施方式,分散剂优选具有酸性基团和/或酸性基团的盐。酸性基团和/或酸性基团的盐容易与鸟嘌呤(例如鸟嘌呤中的-NH2基等)键合,分散剂容易集中在鸟嘌呤周边,因此作为分散剂的效果优异。作为酸性基团,可列举出:磷酸基、羧基、磺酸基、磷酸酯基、硫酸酯基、硝酸酯基、亚磷酸基、膦酸基、亚磺酸基等。作为酸性基团的盐,可列举出:上述酸性基团的钾盐、钠盐等金属盐;或2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐等。它们可以在一个分子中包含一种,或组合包含两种以上。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐的市售的分散剂,例如能从BYK·JAPAN(株)的DISPER BYK系列、共荣社化学(株)的FLOWLEN系列、东亚合成(株)的ARON系列、BASFJAPAN(株)的JONCRYL系列、日本Lubrizol(株)的Solsperse系列等获得。需要说明的是,具有酸性基团和/或酸性基团的盐的分散剂也能如磷酸酯系表面活性剂等那样作为表面活性剂和/或润滑剂等发挥功能,但在本发明的实施方式中作为分散剂来处理。
根据本发明的一个实施方式,分子量(质均分子量)可以为300以上且200000以下,也可以为300以上且50000以下。
根据本发明的一个实施方式,分散剂优选具有酸值。由此,分散剂更容易与鸟嘌呤键合。
根据本发明的一个实施方式,优选满足由以下的(a)~(e)构成的组中的任一项以上。由此,分散剂进一步容易与鸟嘌呤键合。
(a):分散剂的酸值为100mgKOH/g以上。
(b):酸值为5~15mgKOH/g,并且具有梳型结构(即,在主干聚合物部分接枝键合有分支聚合物部分的结构)。
(c):包含含羧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物。
(d):包含丙烯酸-磺酸系共聚物。
(e):酸值和胺值均为15以上且小于30。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐并且满足上述(a)的市售的分散剂,例如可列举出:DISPER BYK-102〔BYK·JAPAN(株)制〕、JONCRYL 57J〔BASF JAPAN(株)制〕、JONCRYL 63J〔BASF JAPAN(株)制〕、JONCRYL 70J〔BASF JAPAN(株)制〕等。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐并且满足上述(b)的市售的分散剂,例如可列举出:Solsperse 46000〔日本Lubrizol(株)制〕、Solsperse 47000〔日本Lubrizol(株)制〕等。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐并且满足上述(c)的市售的分散剂,例如可列举出:JONCRYL 57J〔BASF JAPAN(株)制〕、JONCRYL 63J〔BASF JAPAN(株)制〕、JONCRYL70J〔BASF JAPAN(株)制〕等。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐并且满足上述(d)的市售的分散剂,例如可列举出:ARON A-12SL〔东亚合成(株)制〕、ARON A-6016A〔东亚合成(株)制〕、ARON A-6017〔东亚合成(株)制〕、ARON A-6020〔东亚合成(株)制〕、ARON A-6031〔东亚合成(株)制〕等。丙烯酸-磺酸系共聚物可以为金属盐(优选钠盐)或未中和型,优选为未中和型。
作为具有酸性基团和/或酸性基团的盐并且满足上述(e)的市售的分散剂,例如可列举出:DISPER BYK-2010〔BYK·JAPAN(株)制〕、FLOWLEN G-700AMP〔共荣社化学(株)制〕等。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含分散剂的情况下,分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率没有特别限定,优选为0.1~100质量%,更优选为1~50质量%,进一步优选为5~30质量%的范围。通过分散剂的含有率为上述的范围内,能更稳定地维持墨液组合物中的鸟嘌呤颜料的分散性。
本发明的实施方式的墨液组合物包含溶剂。作为溶剂,可列举出水和有机溶剂。
作为水,没有特别限制,例如可举例示出:自来水、离子交换水、超滤水、蒸馏水等。
作为有机溶剂,没有特别限定,例如可举例示出:二醇醚系溶剂、二醇系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、烃系溶剂等。
作为二醇醚系溶剂,例如可举例示出:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等。
作为二醇系溶剂,例如可举例示出:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、乙二醇等。
作为醇系溶剂,例如可举例示出:苄醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔丁醇、炔丙醇、烯丙醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、其他高级醇等。
作为酮系溶剂,例如可举例示出:丙酮、二甲基酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。
作为酯系溶剂,例如可举例示出:甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。
作为烃系溶剂,例如可举例示出:正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等。
溶剂可以使用一种,或并用使用两种以上。
溶剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为10~90质量%,更优选为30~80质量%的范围。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中还配合着色剂。
通过并用鸟嘌呤颜料和着色剂,能制成具有隐蔽性的呈有色(中间色调的颜色)的墨液组合物。
作为着色剂,只要是能溶解或能分散于溶剂中的染料或颜料就没有特别限定。
作为染料,可列举出:酸性染料、碱性染料、直接染料、油溶性染料、分散染料等。
作为酸性染料,例如可举例示出:新胭脂红(C.I.16255)、酒石黄(C.I.19140)、酸性蓝黑10B(C.I.20470)、基尼绿(C.I.42085)、亮蓝FCF(C.I.42090)、酸性紫6B(C.I.42640)、可溶性蓝(C.I.42755)、萘绿(C.I.44025)、曙红(C.I.45380)、荧光桃红(C.I.45410)、赤藓红(C.I.45430)、苯胺黑(C.I.50420)、酸性黄素(C.I.56205)等。
作为碱性染料,例如可举例示出:碱性橙(C.I.11270)、甲基紫FN(C.I.42535)、结晶紫(C.I.42555)、孔雀绿(C.I.42000)、维多利亚蓝FB(C.I.44045)、罗丹明B(C.I.45170)、吖啶橙NS(C.I.46005)、亚甲基蓝B(C.I.52015)等。
作为直接染料,例如可举例示出:刚果红(C.I.22120)、直接湖蓝5B(C.I.24400)、紫BB(C.I.27905)、直接深黑EX(C.I.30235)、卡雅鲁斯黑G conc(C.I.35225)、直接耐晒黑G(C.I.35255)、酞菁蓝(C.I.74180)等。
作为油溶性染料,例如可举例示出:C.I.Solvent Black 7、C.I.Solvent Black123、C.I.Solvent Blue 2、C.I.Solvent Blue 25、C.I.Solvent Blue 55、C.I.SolventBlue 70、C.I.Solvent Red 8、C.I.Solvent Red 49、C.I.Solvent Red 100、C.I.SolventViolet 8、C.I.Solvent Violet 21、C.I.Solvent Green 3、C.I.Solvent Yellow 21、C.I.Solvent Yellow 44、C.I.Solvent Yellow 61、C.I.Solvent Orange 37等。
作为分散染料,例如可举例示出:C.I.Disperse Yellow 82、C.I.DisperseYellow3、C.I.Disperse Yellow 54、C.I.Disperse Red 191、C.I.Disperse Red 60、C.I.Disperse Violet 57等。
作为颜料,可列举出:无机颜料、有机颜料、光亮性颜料、荧光颜料、蓄光颜料等。
作为无机颜料,例如可举例示出:炭黑、铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、群青等。
作为有机颜料,例如可举例示出:偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、苝酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、异吲哚啉系颜料、二噁嗪系颜料、硫靛蓝系颜料、蒽醌系颜料、喹酞酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、还原系颜料、靛蓝系颜料、酞酮系颜料、次甲基/偶氮甲碱系颜料、金属络合物系颜料等。
作为颜料,也可以使用预先使用表面活性剂和/或树脂将颜料微细且稳定地分散于水性介质中而成的水分散颜料等。
作为将颜料分散的树脂,例如可举例示出:聚酰胺、氨基甲酸酯树脂、聚酯、环氧树脂、密胺树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、马来酸树脂、阿拉伯胶、纤维素、葡聚糖、酪蛋白以及它们的衍生物、上述树脂的共聚物等。
作为光亮性颜料,可列举出:用金、银等被覆玻璃片等芯物质的表面而成的金属光泽颜料、天然云母、合成云母、用氧化钛等金属氧化物被覆薄片状氧化铝等芯物质的表面而成的珠光颜料、胆甾相液晶型颜料、金属粉颜料、将形成于膜等基材的铝等的金属蒸镀膜剥离而得到的金属颜料、在无色透明膜或着色透明膜形成铝等的金属蒸镀膜,进行粉末处理而成的金属颜料等。
作为荧光颜料,可列举出:将各种荧光性染料在树脂基质中固溶体化而成的合成树脂微细粒子状的荧光颜料。
作为蓄光颜料,只要具有吸收、蓄积太阳和/或电灯等的光线,在暗处缓慢地释放光而发光(将其称为残光)的特性,就可以使用通用的蓄光颜料,可列举出:CaS/Bi系、CaSrS/Bi系、ZnS/Cu系、ZnCdS/Cu系、SrAl2O4/稀土金属系等的蓄光颜料。
着色剂可以使用一种,或并用使用两种以上。
在使用上述的颜料作为着色剂的情况下,可以根据需要使用颜料分散剂。作为颜料分散剂,可列举出:阴离子系、非离子系等的表面活性剂;聚丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸等阴离子性高分子;PVP、PVA等非离子性高分子等。
上述的染料或颜料保持原样使用也是有效的,也可以将染料或颜料内包于微囊而成的微囊颜料和/或含有染料或颜料的树脂粒子用作着色剂。特别是,染料或颜料通过内包于微囊而从外部环境隔离、被保护,能提高内包物的耐水性和耐光性。
微囊颜料能通过将上述的染料或颜料溶解或分散于油性介质中而成的着色体内包于微囊来形成。
作为油性介质,例如可举例示出:一元酸酯、二元酸单酯、二元酸二酯、多元醇的偏酯或全酯等酯类、烷基苯、烷基萘等芳香族烃类、高级醇类、酮类、醚类等。
油性介质可以使用一种,或并用使用两种以上。
微囊颜料的微囊化有以往公知的异氰酸酯系的界面聚合法、密胺-甲醛系等的原位(in situ)聚合法、液中固化被覆法、从水溶液中的相分离法、从有机溶剂中的相分离法、熔融分散冷却法、气中悬浮被覆法、喷雾干燥法等,根据用途来适当选择。作为胶囊的材质,例如可举例示出:环氧树脂、尿素树脂、氨基甲酸酯树脂、异氰酸酯树脂等。
也可以在微囊的表面根据目的进一步设置次级树脂皮膜而赋予耐久性,或对表面特性进行改性而供于实用。
作为含有染料的树脂粒子,可列举出:上述的染料均质地溶解或分散于树脂粒子中而成的树脂粒子和染料染附于树脂粒子而成的树脂粒子等。
作为构成树脂粒子的树脂,没有特别限定,优选热固性树脂。
热固性树脂与热塑性树脂相比,耐溶剂性和耐热性优异,并且含有的染料的耐迁移性也优异,能抑制染料从树脂溶出,因此是优选的。
在热固性树脂中,能进一步抑制染料的溶出,因此优选胍胺树脂或密胺树脂。
作为含有颜料的树脂粒子,可列举出:将上述的颜料均质地分散于树脂粒子中而成的树脂粒子和树脂粒子的表面被颜料被覆而成的树脂粒子等。
作为构成树脂粒子的树脂,没有特别限定,可以使用通用的树脂。
树脂粒子可以通过粉碎法、喷雾干燥法、或者在水性或油性介质中在染料或颜料的存在下进行聚合的聚合法来制造。作为聚合法,可列举出:悬浮聚合法、悬浮缩聚法、分散聚合法、乳液聚合法等。
作为树脂粒子的形状,没有特别限定,可以使用正球状、椭圆球状、大致球状等球状、多边形状、扁平状等的树脂粒子。其中,优选使用球状的树脂粒子。
在着色剂是染料或颜料、或者上述的微囊颜料或树脂粒子的情况下,着色剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为0.01~50质量%,更优选为0.1~30质量%的范围。若着色剂的含有率大于50质量%,则容纳有墨液组合物的笔具的墨液排出性容易降低,容易产生飞白和飞线等书写不良。另一方面,在着色剂的含有率小于0.01质量%时,难以得到作为笔具的适当的笔迹浓度。
作为着色剂,也可以使用因温度变化而发生颜色变化的热变色性材料和/或因光的照射而发生颜色变化的光变色性材料等变色性材料。这些颜色变化可以是可逆的,也可以是不可逆的。从能因温度变化或者光的照射而反复体现颜色变化的方面考虑,可逆热变色性材料和/或可逆光变色性材料是优选的。
作为可逆热变色性材料,可列举出:由(一)给电子性呈色性有机化合物、(二)受电子性化合物、(三)决定上述(一)、(二)成分的呈色反应的发生温度的反应介质形成的可逆热变色性组合物。
作为可逆热变色性组合物,可以使用日本特公昭51-44706号公报、日本特公昭51-44707号公报、日本特公平1-29398号公报等所记载的、具有迟滞宽度(ΔH)较小的特性(ΔH=1~7℃)的加热消色型的可逆热变色性组合物。加热消色型是指通过加热而消色,通过冷却而显色。该可逆热变色性组合物以规定的温度(变色点)为边界,在该温度左右变色,在高温侧变色点以上的温度区域中呈消色状态,在低温侧变色点以下的温度区域中呈显色状态,在常温区域中仅存在两个状态中特定的一个状态,另一状态在应用体现该状态所需的热或冷热的期间得以维持,但若不再应用热或冷热,则恢复到在常温区域中呈现的状态。
作为可逆热变色性组合物,也可以使用日本特公平4-17154号公报、日本特开平7-179777号公报、日本特开平7-33997号公报、日本特开平8-39936号公报、日本特开2005-1369号公报等所记载的、具有迟滞宽度大的特性(ΔH=8~80℃)的加热消色型的可逆热变色性组合物。加热消色型是指通过加热而消色,通过冷却而显色。该可逆热变色性组合物沿着对由温度变化引起的显色浓度的变化进行标示而得到的曲线的形状在如下情况下大幅不同的路径而变色:使温度从比变色温度区域低温侧起上升的情况和反之从比变色温度区域高温侧起下降的情况,完全显色温度t1以下的温度区域中的显色状态或完全消色温度t4以上的高温区域中的消色状态在特定温度区域〔显色开始温度t2~消色开始温度t3之间的温度区域(实质两相保持温度区域)〕中具有色彩记忆性。
需要说明的是,在本发明的实施方式中应用上述的具有色彩记忆性的可逆热变色性组合物的情况下,作为可逆热变色性组合物,具体而言,通过将完全显色温度t1特定为仅能在冷冻室、寒冷地等得到的温度,并且将完全消色温度t4特定为由摩擦体产生的摩擦热、由吹风机等近身的加热体得到的温度的范围,将ΔH值特定为40~100℃,能有效地发挥保持在常态(日常生活温度区域)中呈现的色彩的功能。
仅能在冷冻室、寒冷地等得到的温度为-50~0℃,优选为-40~-5℃,更优选为-30~-10℃的范围。
由吹风机等近身的加热体得到的温度为50~95℃,优选为50~90℃,更优选为60~80℃的范围。
作为可逆热变色性组合物,也可以使用日本特公昭51-44706号公报、日本特开2003-253149号公报等所记载的、使用没食子酸酯的加热显色型的可逆热变色性组合物。加热显色型是指通过加热而显色,通过冷却而消色。
可逆热变色性组合物是将上述的(一)、(二)、(三)成分作为必要成分的相溶体,各成分的比例受浓度、变色温度、变色形态以及各成分的种类影响。通常得到所期望的特性的成分比为如下范围:相对于(一)成分1,(二)成分为0.1~100,优选为0.1~50,更优选为0.5~20,(三)成分为1~800,优选为5~200,更优选为10~100(上述比例均为质量份)。
作为可逆光变色性材料,可列举出:若照射太阳光、紫外光、或峰值发射波长为400~495nm的范围的蓝色光则显色,若停止照射则消色的以往公知的螺噁嗪衍生物、螺吡喃衍生物、萘并吡喃衍生物等光致变色化合物。
作为螺噁嗪衍生物,例如可举例示出:以往公知的吲哚螺苯并噁嗪系化合物、吲哚螺萘并噁嗪系化合物、吲哚螺菲并噁嗪系化合物、吲哚螺喹啉并噁嗪系化合物等。
而且,作为具有光记忆性(色彩记忆性光变色性)的光致变色化合物,例如可举例示出:以往公知的俘精酸酐衍生物、二芳基乙烯衍生物等。
此外,作为可逆光变色性材料,也可以使用将上述的光致变色化合物溶解于各种低聚物中而成的可逆光变色性组合物。
作为低聚物,可列举出:苯乙烯系低聚物、丙烯酸系低聚物、萜烯系低聚物、萜烯酚醛系低聚物。
作为苯乙烯系低聚物,例如可举例示出:低分子量聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯聚合物、α-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物等。
作为丙烯酸系低聚物,例如可举例示出丙烯酸酯共聚物等。
作为萜烯系低聚物,例如可举例示出:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、d-柠檬烯聚合物等。
作为萜烯酚醛系低聚物,例如可举例示出α-蒎烯-苯酚共聚物等。
通过将光致变色化合物溶解于各种低聚物中,能提高光致变色化合物的耐光性,并且提高显色浓度,而且能调整变色灵敏度。
低聚物可以使用一种,或并用使用两种以上。
上述的可逆热变色性组合物或可逆光变色性组合物保持原样使用也是有效的,也可以内包于微囊而形成可逆热变色性微囊颜料或可逆光变色性微囊颜料,或分散于热塑性树脂或热固性树脂中而形成可逆热变色性树脂粒子或可逆光变色性树脂粒子,来用作在本发明的实施方式中应用的着色剂。
需要说明的是,以下,有时将可逆热变色性微囊颜料和可逆光变色性微囊颜料表述为“微囊颜料”,将可逆热变色性树脂粒子和可逆光变色性树脂粒子表述为“树脂粒子”。
可逆热变色性组合物或可逆光变色性组合物优选内包于微囊而制成可逆热变色性微囊颜料或可逆光变色性微囊颜料。这是因为,通过内包于微囊,能构成化学上、物理上稳定的微囊颜料,而且,在各种使用条件下,可逆热变色性组合物或可逆光变色性组合物能保持同一组成,发挥同一作用效果。
微囊化有以往公知的异氰酸酯系的界面聚合法、密胺-甲醛系等的原位聚合法、液中固化被覆法、从水溶液中的相分离法、从有机溶剂中的相分离法、熔融分散冷却法、气中悬浮被覆法、喷雾干燥法等,根据用途来适当选择。作为胶囊的材质,例如可举例示出:环氧树脂、尿素树脂、氨基甲酸酯树脂、异氰酸酯树脂等。
也可以在微囊的表面根据目的进一步设置次级树脂皮膜而赋予耐久性,或对表面特性进行改性而供于实用。
上述的微囊颜料优选内包物∶壁膜的质量比为7∶1~1∶1,通过内包物与壁膜的质量比为上述的范围内,能防止显色时的颜色浓度和鲜明性的降低。更优选内包物∶壁膜的质量比为6∶1~1∶1。
也可以通过在微囊颜料中配合通常的染料或颜料等非变色性着色剂,制成呈现从有色(1)到有色(2)的变色行为的微囊颜料。
在着色剂为上述的变色性材料的情况下,着色剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为5~40质量%,更优选为10~40质量%,进一步优选为15~35质量%的范围。若着色剂的含有率大于40质量%,则容纳有墨液组合物的笔具的墨液排出性降低,容易产生飞白和飞线等书写不良。另一方面,在着色剂的含有率小于5质量%时,难以得到作为笔具的适当的变色性和笔迹浓度,难以充分满足变色功能。
可逆热变色性微囊颜料或树脂粒子、或者可逆光变色性微囊颜料或树脂粒子的平均粒径优选为0.01~5μm,更优选为0.1~3μm,进一步优选为0.5~3μm的范围。若上述的微囊颜料或树脂粒子的平均粒径大于5μm,则在用于笔具的情况下难以得到良好的墨液排出性。另一方面,在上述的微囊颜料或树脂粒子的平均粒径小于0.01μm时,难以表现出高浓度的显色性。
需要说明的是,平均粒径的测定是使用图像解析式粒度分布测定软件〔Mountech(株)制,产品名:Mac-View〕判定粒子的区域,根据粒子的区域的面积计算出投影面积当量圆直径(Heywood径),作为基于该值的相当于等体积球的粒子的平均粒径而测定出的值。
此外,在全部粒子或大部分粒子的粒径大于0.2μm的情况下,也可以使用粒度分布测定装置〔Beckman Coulter(株)制,产品名:Multisizer 4e〕,通过库尔特法,作为相当于等体积球的粒子的平均粒径而测定。
而且,也可以基于使用上述的软件或利用库尔特法的测定装置而计测到的数值,使用进行过校准的激光衍射/散射式粒径分布测定装置〔(株)堀场制作所制,产品名:LA-300〕,测定体积基准的粒径和平均粒径。
在本发明的实施方式的墨液组合物中,除了上述的必要成分以外,还可以在不损害本发明的实施方式的效果的范围内配合任意成分。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中配合增粘剂,能抑制颜料的凝聚和沉降,制成具有良好的经时稳定性的墨液组合物。
作为增粘剂,可以使用以往公知的物质,优选使用能对墨液组合物赋予剪切稀化性的物质(剪切稀化性赋予剂)。
使用了剪切稀化性赋予剂的墨液组合物在静置状态或者应力低时因高粘度而不易流动,在从外部施加应力时容易地低粘度化。因此,在不书写时,能防止墨液的漏出或防止墨液的分离和逆流,在书写时,容易使来自笔尖的墨液排出稳定性良好。
尤其是,在具备圆珠笔头(ball pen tip)作为笔尖的形态的笔具(圆珠笔)中使用这样的墨液组合物时,在未施加剪切应力的静置时为高粘度,因此墨液组合物被稳定地保持在圆珠笔内。因此,在书写时通过球珠的旋转而对墨液组合物施加强的剪切应力,球珠附近的墨液组合物更容易低粘度化,因此能使墨液排出稳定性良好。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含增粘剂的情况下,增粘剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为0.1~20质量%的范围。
作为剪切稀化性赋予剂,例如可举例示出:水溶性多糖类、以甲基丙烯酸的烷基酯为主要成分的分子量10万~15万的聚合物、聚-N-乙烯基羧酸酰胺交联物、亚苄基山梨糖醇及其衍生物、亚苄基木糖醇及其衍生物、碱增粘型丙烯酸树脂、交联性丙烯酸聚合物、无机质微粒、HLB值为8~12的非离子系表面活性剂、二烷基磺基琥珀酸的金属盐或胺盐等。
剪切稀化性赋予剂可以使用一种,或并用使用两种以上。
作为水溶性多糖类,例如可举例示出:黄原胶、威兰胶、Zetashi Gum(ゼータシーガム)、定优胶、大拟茎点霉属胶(Macrophomopsis gum)、作为结构单糖为葡萄糖和半乳糖的有机酸修饰杂多糖体的琥珀酰聚糖(平均分子量为约100万~800万)、瓜尔胶、刺槐豆胶及其衍生物、羟乙基纤维素、海藻酸烷基酯类、葡甘露聚糖、琼脂以及角叉菜胶等从海藻提取的具有凝胶化能力的碳水化合物等。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中配合高分子凝聚剂。高分子凝聚剂在颜料间产生缓慢交联作用,颜料经由高分子凝聚剂形成松散的凝聚体,因此能抑制颜料彼此直接凝聚,提高颜料的分散稳定性。
高分子凝聚剂在后述的记号笔所具备的墨液吸留体的毛细间隙中,发挥抑制墨液组合物中的颜料的沉降的效果。由此,配合高分子凝聚剂的墨液组合物优选用于具备墨液吸留体的记号笔。
高分子凝聚剂也可以与上述的分散剂并用。在并用高分子凝聚剂和分散剂这两者的情况下,能提高经由高分子凝聚剂形成的松散的凝聚体的分散性。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含高分子凝聚剂的情况下,高分子凝聚剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为0.05~1质量%的范围。
作为高分子凝聚剂,可列举出:聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性多糖类等。
作为水溶性多糖类,例如可举例示出:黄蓍胶、瓜尔胶、普鲁兰多糖、环糊精、水溶性纤维素衍生物等。
作为水溶性纤维素衍生物,例如可举例示出:羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中配合表面活性剂,能将墨液组合物的表面张力调整为适当的范围。
用于调整表面张力的表面活性剂有非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂等,均可以优选使用。
作为用于调整表面张力的表面活性剂,例如可举例示出:有机硅系表面活性剂、结构中具有乙炔键的表面活性剂、氟系表面活性剂等,这些表面活性剂根据墨液组合物的成分和用途等来适当选择。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含用于调整表面张力的表面活性剂的情况下,用于调整表面张力的表面活性剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为0.01~2质量%,更优选为0.05~1质量%的范围。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中配合pH调整剂,能将墨液组合物的pH调整为适当的范围。作为pH调整剂,可以使用各种酸性物质或碱性物质。
作为酸性物质,例如可举例示出:盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸等。
作为碱性物质,可举例示出:氨、碳酸钠、磷酸氢钠、磷酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠等,此外,也可以应用单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含pH调整剂的情况下,pH调整剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为0.1~5质量%,更优选为0.5~2质量%的范围。
在本发明的实施方式中应用的溶剂为水的情况下,可以配合与水具有相溶性的水溶性有机溶剂,能抑制水分从笔具的笔尖蒸发。
作为水溶性有机溶剂,例如可举例示出:乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、硫代乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
水溶性有机溶剂可以使用一种,或并用使用两种以上。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含水溶性有机溶剂的情况下,水溶性有机溶剂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为1~40质量%,更优选为5~30质量%,进一步优选为10~25质量%的范围。若水溶性有机溶剂的含有率大于40质量%,则墨液粘度容易变高,容纳有墨液组合物的笔具的墨液排出性降低,容易产生飞白、飞线等书写不良。另一方面,在水溶性有机溶剂的含有率小于1质量%时,缺乏抑制水分蒸发的效果。
可以在本发明的实施方式的墨液组合物中例如配合醇酸树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等水溶性树脂,能赋予对纸面的固接性和粘性。
水溶性树脂可以使用一种,或并用使用两种以上。
在本发明的实施方式的墨液组合物包含水溶性树脂的情况下,水溶性树脂相对于墨液组合物的总质量的含有率没有特别限定,优选为1~30质量%,更优选为1~10质量%的范围。
也可以在本发明的实施方式的墨液组合物中另外根据需要配合各种添加剂。
作为添加剂,例如可举例示出:防锈剂、防腐剂或者防霉剂、气泡吸收剂、湿润剂、消泡剂、比重调整剂等。
作为防锈剂,例如可举例示出:亚硝酸二环己胺、亚硝酸二异丙胺、皂苷等。
作为防腐剂或者防霉剂,可举例示出:石炭酸、1,2-苯并噻唑啉3-酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢乙酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶等。
作为气泡吸收剂,可举例示出:抗坏血酸类、异抗坏血酸类、α-生育酚、儿茶素类、合成多酚、曲酸、烷基羟基胺、肟衍生物、α-葡糖基芦丁、α-硫辛酸、膦酸盐、次膦酸盐、亚硫酸盐、次硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐、二氧化硫脲等。
作为湿润剂,可举例示出:还原或非还原淀粉水解物、海藻糖等二糖类、寡糖、蔗糖、环糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露糖醇、焦磷酸钠等。
在本发明的实施方式的墨液组合物容纳于具备圆珠笔头的笔具(圆珠笔)的情况下,也可以在墨液组合物中配合润滑剂。
润滑剂能提高设于笔头主体内部的球托座与笔头主体的前端所具备的球珠的润滑性,容易地防止球托座的磨耗,能提高书写感。
作为润滑剂,例如可举例示出:油酸等高级脂肪酸、具有长链烷基的非离子系表面活性剂、聚醚改性硅油等。
本发明的实施方式的墨液组合物的制造方法没有特别限定,可以使用以往公知的任意的方法。
具体而言,可以将配合有上述的各成分的混合物用螺旋桨搅拌机、均相分散机或均质混合器等各种搅拌机进行搅拌,或者用珠磨机等各种分散机等进行分散,由此制造墨液组合物。
在本发明的实施方式的墨液组合物中,粘度特性没有特别限定。例如,可以使用高剪切稀化性的墨液组合物(凝胶墨液)、低粘度且低剪切稀化性的墨液组合物、低粘度且非剪切稀化性的墨液组合物(牛顿流体墨液)等具有粘度特性的墨液组合物。在本发明的实施方式中应用的鸟嘌呤颜料的分散稳定性优异,即使墨液组合物为低粘度,颜料也不易沉降,因此作为本发明的实施方式的墨液组合物,优选低粘度的墨液组合物。
在本发明的实施方式的墨液组合物用于圆珠笔的情况下,在20℃的环境下,在旋转速度1rpm(剪切速度3.84sec-1)的条件下测定的情况下,从能使颜料的分散稳定性更稳定的方面考虑,所述墨液组合物的粘度优选为以下的范围。详细而言,该情况下的墨液组合物的粘度优选为1~2000mPa·s,更优选为10~1500mPa·s,进一步优选为100~1000mPa·s的范围。
此外,在20℃的环境下,在旋转速度100rpm(剪切速度384sec-1)的条件下测定的情况下,从能使来自圆珠笔的笔尖的墨液排出性良好的方面考虑,粘度优选为以下的范围。详细而言,该情况下的墨液组合物的粘度优选为1~200mPa·s,更优选为10~100mPa·s,进一步优选为20~50mPa·s的范围。
通过墨液组合物的粘度为上述的范围内,能将颜料的分散稳定性和圆珠笔的机构内的墨液的易流动性维持在高的水平。
需要说明的是,墨液组合物的粘度是使用流变仪〔TA Instruments公司制,产品名:Discovery HR-2,锥板(直径40mm、角度1°)〕,将墨液置于20℃的环境下,在旋转速度1rpm(剪切速度3.84sec-1)或旋转速度100rpm(剪切速度384sec-1)的条件下测定出的值。
在本发明的实施方式的墨液组合物用于记号笔的情况下,在20℃的环境下,在转速50rpm的条件下测定的情况下,从能将墨液的流动性和颜料的分散稳定性维持在高的水平的方面考虑,所述墨液组合物的粘度优选为以下的范围。详细而言,该情况下的墨液组合物的粘度优选为1~30mPa·s,更优选为1~20mPa·s,进一步优选为1~10mPa·s的范围。
需要说明的是,墨液组合物的粘度是使用E型旋转粘度计〔东机产业(株)制,产品名:RE-85L,锥型转子:标准型(1°34′×R24)〕,将墨液组合物置于20℃的环境下测定出的值。
在本发明的实施方式的墨液组合物用于圆珠笔或记号笔的情况下,其pH优选为6~10,更优选为7~9的范围。通过pH为上述的范围内,能抑制墨液组合物的过度的高粘度化和变质。
需要说明的是,墨液组合物的pH是使用pH计〔DKK-TOA(株)制,产品名:IM-40S〕,将墨液置于20℃的环境下测定出的值。
在本发明的实施方式的墨液组合物用于圆珠笔的情况下,圆珠笔本身的结构、形状没有特别限定,例如可以填充在具备圆珠笔头和墨液填充机构的圆珠笔替芯或圆珠笔中来使用。
圆珠笔头包括笔头主体和笔头主体的前端所具备的球珠。圆珠笔头例如可举例示出如下笔头等:在对由金属制的管形成的笔头主体的顶端附近从外表面向内侧进行按压变形而成的球珠抱持部抱持有球珠的笔头、在对由金属材料形成的笔头主体通过利用钻头等的切削加工而形成的球珠抱持部抱持有球珠的笔头、在金属或塑料制笔头主体的内部设有树脂制的球托座的笔头、或者将上述笔头所抱持的球珠利用弹簧体向前方施力的笔头。
作为笔头主体和球珠的材质,没有特别限定,例如可举例示出:超硬合金(超硬)、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等。而且,也可以对球珠实施DLC涂层等表面处理。
球珠的直径通常为0.2~3mm,优选为0.2~2mm,更优选为0.2~1.5mm,进一步优选为0.2~1mm的范围。
作为墨液填充机构,例如可举例示出能直接填充墨液的墨液容纳体。
作为墨液容纳体,例如使用由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂形成的成型体;或金属制管状体。
通过将圆珠笔头直接或经由连接构件连结于墨液容纳体,在墨液容纳体直接填充墨液,能形成圆珠笔替芯(以下,有时表述为“替芯”)。通过将该替芯容纳于笔杆内,能形成圆珠笔。
在填充于墨液容纳体的墨液的后端填充有防墨液逆流体。作为防墨液逆流体,可列举出液栓或固体栓。
液栓由非挥发性液体和/或难挥发性液体形成,例如可举例示出:凡士林、锭子油、蓖麻油、橄榄油、精制矿物油、液体石蜡、聚丁烯、α-烯烃、α-烯烃的低聚物或共低聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等。
非挥发性液体和/或难挥发性液体可以使用一种,或并用使用两种以上。
优选在非挥发性液体和/或难挥发性液体中添加增粘剂,增粘至适当的粘度。
作为增粘剂,例如可举例示出:对表面进行了疏水处理的二氧化硅、对表面进行了甲基化处理的微粒二氧化硅、硅酸铝、膨润性云母、实施了疏水处理的膨润土和蒙脱土等粘土系增粘剂;硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌等脂肪酸金属皂;三亚苄基山梨糖醇、脂肪酸酰胺、酰胺改性聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物;纤维素系化合物等。
作为固体栓,例如可举例示出:由聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等形成的固体栓。
作为防墨液逆流体,也可以并用使用上述的液栓和固体栓。
此外,也可以将笔杆本身作为墨液填充机构,在笔杆内直接填充墨液,并且在笔杆的前端部装接圆珠笔头,由此形成具备圆珠笔头和墨液填充机构的圆珠笔。
在填充于墨液填充机构的墨液为低粘度的情况下,具备圆珠笔头和墨液填充机构的圆珠笔可以还具备用于将填充于墨液填充机构的墨液供给至笔尖的墨液供给机构。
作为墨液供给机构,没有特别限定,例如可列举出如下机构等:(1)具备由纤维束等构成的墨液引导芯作为墨液流量调节体,以夹存该墨液流量调节体的方式将墨液供给至笔尖的机构、(2)具备梳槽状的墨液流量调节体,以夹存该墨液流量调节体的方式将墨液供给至笔尖的机构、(3)多个圆盘体隔开梳槽状的间隔并排配置,设置在轴向上纵贯圆盘体的狭缝状的墨液引导槽和比该槽宽度大的通气槽,在轴心配置用于将墨液从墨液填充机构向笔尖引导的墨液引导芯而构成笔芯,经由该笔芯将墨液供给至笔尖的机构。
作为笔芯的材质,只要是能将多个圆盘体注塑成型为呈梳槽状的结构的合成树脂就没有特别限制。作为合成树脂,例如可举例示出:通用的聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)等。特别是,从成型性高,容易得到笔芯性能的方面考虑,优选使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
在圆珠笔具备上述的墨液供给机构的情况下,作为墨液填充机构,除了使用上述的墨液容纳体和笔杆以外,还可以使用能填充墨液的墨液吸留体。
墨液吸留体是将卷缩状纤维在长尺寸方向上收束而成的纤维收束体,构成为内设于塑料杆体或膜等被覆体中,气孔率调整为大致40~90%的范围。
此外,也可以将含浸有墨液的墨液吸留体容纳于墨液容纳体,墨液供给机构以与墨液吸留体连接的方式具备在墨液容纳体的前端,并且将圆珠笔头以与墨液供给机构连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液供给机构,由此形成具备圆珠笔头、墨液填充机构以及墨液供给机构的圆珠笔替芯。或者,也可以将含浸有墨液的墨液吸留体容纳于墨液容纳体,墨液供给机构以与墨液吸留体连接的方式具备在墨液容纳体的内部,并且将圆珠笔头以与墨液供给机构连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液容纳体,由此形成圆珠笔替芯。
作为容纳本发明的实施方式的墨液组合物的圆珠笔的构成,具体而言可举例示出如下圆珠笔等:(1)在笔杆内具有填充有墨液的墨液容纳体,圆珠笔头直接或经由连接构件连结于墨液容纳体,在墨液的端面填充有防墨液逆流体的圆珠笔;(2)具备如下机构的圆珠笔:在笔杆内直接填充墨液,夹存梳槽状的墨液流量调节体或夹存将由纤维束等构成的墨液引导芯作为墨液流量调节体将墨液供给至笔尖的机构;(3)具备如下机构的圆珠笔:在笔杆内直接填充墨液,经由上述的笔芯将墨液供给至笔尖的机构;(4)具备如下机构的圆珠笔:在笔杆内容纳含浸有墨液的由纤维收束体构成的墨液吸留体,夹存由纤维束等构成的墨液引导芯作为墨液流量调节体将墨液供给至笔尖的机构。
在本发明的实施方式的墨液组合物用于记号笔的情况下,记号笔本身的结构、形状没有特别限定,例如填充于具备记号笔头和墨液填充机构的记号笔替芯或记号笔来使用。
作为记号笔头,例如可举例示出:选自纤维的树脂加工体、热溶融性纤维的熔接加工体、毡体等一直以来通用的气孔率大约为30~70%的范围中的连通气孔的多孔质构件;或具有在轴向上延伸的多个墨液导出孔的合成树脂的挤出成型体等,将一端加工成炮弹形状、长方形状、錾形状等与目的对应的形状供于实用。
作为墨液填充机构,例如可举例示出能填充墨液的墨液吸留体。
墨液吸留体是将卷缩状纤维在长尺寸方向上收束而成的纤维收束体,构成为内设于塑料杆体或膜等被覆体中,气孔率调整为大致40~90%的范围。
通过在笔杆内容纳含浸有墨液的墨液吸留体,将记号笔头以与墨液吸留体连接的方式直接或经由连接构件连结于笔杆,能形成记号笔。
此外,通过在墨液容纳体中容纳含浸有墨液的墨液吸留体,将记号笔头以与墨液吸留体连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液容纳体,能形成记号笔替芯(以下,有时表述为“替芯”)。通过将该替芯容纳于笔杆内,能形成记号笔。
作为墨液容纳体,例如使用由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂形成的成型体;或金属制管状体。
具备记号笔头和墨液填充机构的记号笔可以还具备用于将填充于墨液填充机构的墨液组合物供给至笔尖的墨液供给机构。
作为墨液供给机构,没有特别限定,例如除了上述的圆珠笔所具备的墨液供给机构以外,还可列举出:(4)具备基于阀机构的墨液流量调节体,通过开阀将墨液供给至笔尖的机构等。
阀机构可以使用通过笔头的按压而打开的、一直以来通用的泵送式形态,优选设定为能通过笔压而按压打开的弹簧压力。
在记号笔具备墨液供给机构的情况下,作为墨液填充机构,除了使用上述的墨液吸留体以外,还可以使用能直接填充墨液的墨液容纳体。此外,也可以将笔杆本身作为墨液填充机构,直接填充墨液。
此外,也可以将含浸有墨液的墨液吸留体容纳于墨液容纳体,墨液供给机构以与墨液吸留体连接的方式具备在墨液容纳体的前端,并且将记号笔头以与墨液供给机构连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液供给机构,由此形成具备记号笔头、墨液填充机构以及墨液供给机构的记号笔替芯。或者,也可以将含浸有墨液的墨液吸留体容纳于墨液容纳体,墨液供给机构以与墨液吸留体连接的方式具备在墨液容纳体的内部,并且将记号笔头以与墨液供给机构连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液容纳体,由此形成记号笔替芯。
作为容纳本发明的实施方式的墨液组合物的记号笔的构成,具体而言可举例示出如下记号笔等:(1)在笔杆内容纳含浸有墨液的由纤维收束体构成的墨液吸留体,形成有毛细间隙的由纤维加工体或树脂成型体构成的记号笔头以墨液吸留体与笔头连接的方式直接或经由连接构件连结于笔杆而成的记号笔;(2)具备如下机构的记号笔:在笔杆内直接填充墨液,夹存梳槽状的墨液流量调节体或夹存将由纤维束等构成的墨液引导芯作为墨液流量调节体将墨液供给至笔尖的机构;(3)具备如下机构的记号笔:在笔杆内直接填充墨液,经由上述的笔芯将墨液供给至笔尖的机构;(4)经由通过笔头的按压而开阀的阀机构具备笔头和墨液容纳体,在墨液容纳体直接填充墨液的记号笔;(5)在笔杆内具有容纳含浸有墨液的由纤维收束体构成的墨液吸留体的墨液容纳体,形成有毛细间隙的由纤维加工体或树脂成型体构成的记号笔头以墨液吸留体与笔头连接的方式直接或经由连接构件连结于墨液容纳体而成的记号笔。
在本发明的实施方式的圆珠笔或记号笔直接填充墨液的情况下,为了使颜料的再分散变得容易,也可以在供填充墨液的墨液容纳体或笔杆中内置搅拌墨液的搅拌球等搅拌体。作为搅拌体的形状,可列举出:球状体、棒状体等。作为搅拌体的材质,没有特别限定,例如可举例示出:金属、陶瓷、树脂、玻璃等。
本发明的实施方式的圆珠笔或记号笔等笔具也可以采用作为可拆装的结构的墨盒形态。在该情况下,通过在用尽容纳于笔具的墨盒的墨液后,替换为新的墨盒,能再次使用笔具。
作为墨盒,可以使用通过与笔具主体连接而兼作构成笔具的笔杆的墨盒、或在与笔具主体连接后将笔杆(后杆)被覆并保护的墨盒。需要说明的是,在后者中,除了单独使用墨盒以外,也可以是在使用前的笔具中,笔具主体与墨盒连接的墨盒;和在笔具的使用者使用时,连接笔杆内的墨盒而开始使用那样以非连接状态容纳于笔杆内的墨盒中的任意种。
在本发明的实施方式的圆珠笔或记号笔等笔具中,通过设置以覆盖笔尖(书写前端部)的方式装接的笔帽而制成笔帽式笔具,能防止笔尖干燥而无法书写和防止书写前端部污染/破损。
此外,在笔杆内容纳有替芯的圆珠笔或记号笔等笔具中,可以在笔杆内设置能使书写前端部从笔杆伸缩的伸缩机构而制成伸缩式笔具,能防止书写前端部污染/破损。
伸缩式笔具只要是书写前端部以暴露于外部空气中的状态容纳在笔杆内,通过伸缩机构的工作而书写前端部从笔杆开口部突出的结构,就全部都能使用。
此外,也可以制成在笔杆内容纳多个替芯,通过伸缩机构的工作而使任意替芯的书写前端部从笔杆开口部伸缩的复合型的伸缩式笔具。
作为伸缩机构,例如可举例示出如下伸缩机构等:(1)通过在径向外侧突出设置能沿笔杆的后部侧壁在前后方向上移动的操作部(笔夹),对操作部向前方进行滑动操作,使书写前端部从笔杆前端开口部伸缩的侧滑式的伸缩机构;(2)通过向前方按压设于笔杆后端的操作部,使书写前端部从笔杆前端开口部伸缩的后端揿动式的伸缩机构;(3)通过向径向内侧按压从笔杆侧壁外表面突出的操作部,使书写前端部从笔杆前端开口部伸缩的侧揿动式的伸缩机构;(4)通过对笔杆后部的操作部进行旋转操作,使书写前端部从笔杆前端开口部伸缩的旋转式的伸缩机构。
圆珠笔和记号笔的形态不限于上述的构成,除了装接不同形态的笔头装接或装接导出不同色调或者色相的墨液的笔头以外,也可以是装接不同形态的笔头并且从各笔头导出的墨液的色调或者色相不同的复合式笔具(双头式或笔尖送出式等)。
在使用可逆热变色性组合物、可逆热变色性微囊颜料或可逆热变色性树脂粒子等作为着色剂的情况下,使用容纳有本发明的实施方式的墨液组合物的笔具在被书写面形成的笔迹能通过利用手指的擦蹭、加热工具或冷却工具而变色。
作为加热工具,可列举出:装备有PTC元件等电阻发热体的通电加热变色工具、填充有温水等介质的加热变色工具、使用了蒸气或激光等的加热变色工具、吹风机的应用等,从能通过简便的方法变色的方面考虑,优选摩擦构件和摩擦体。
作为冷却工具,可列举出:使用了珀耳帖元件的通电冷热变色工具、填充有冷水和/或冰片等制冷剂的冷热变色工具、蓄冷剂、冷藏库以及冷冻库的应用等。
作为摩擦构件和摩擦体,优选富有弹性感且能在擦蹭时发生适度的摩擦来产生摩擦热的弹性体、塑料发泡体等弹性体,也可以使用塑料成型体、石材、木材、金属、布帛等。
需要说明的是,也可以使用用于消除铅笔的笔迹的通常橡皮来擦蹭笔迹,但在擦蹭时产生橡皮屑,因此优选使用几乎不产生橡皮屑的上述的摩擦构件和摩擦体。
作为摩擦构件和摩擦体的材质,例如可举例示出:有机硅树脂、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS树脂)等。有机硅树脂存在在通过擦蹭而消除的部分容易附着树脂,反复书写时笔迹被排斥的倾向,因此更优选使用SEBS树脂。
上述的摩擦构件或摩擦体可以是与笔具为分体的任意形状的构件,可以通过设于笔具而制成携带性优异的物体。此外,也可以将笔具和与笔具为分体的任意形状的摩擦构件或摩擦体组合,得到笔具套件。
在具备笔帽的笔具的情况下,设置摩擦构件或摩擦体的部位没有特别限定,例如可以由摩擦构件形成笔帽本身、或由摩擦构件形成笔杆本身、或在设置笔夹的情况下由摩擦构件形成笔夹本身、或在笔帽前端部(顶部)或笔杆后端部(未设置书写前端部的部分)等设置摩擦构件或摩擦体。
在具备伸缩机构的笔具的情况下,设置摩擦构件或摩擦体的部位没有特别限定,例如可以由摩擦构件形成笔杆本身、或在进一步设置笔夹的情况下由摩擦构件形成笔夹本身、或在笔杆开口部附近、笔杆后端部(未设置书写前端部的部分)或揿动部设置摩擦构件或摩擦体。
本发明的实施方式的墨液组合物也可以用于除了笔具用途以外。例如可以用作:用于丝网印刷、胶印印刷、套印印刷(process printing)、凹版印刷、涂布机、移印印刷(tampo printing)等的印刷用墨液;用于刷涂、喷涂、静电涂覆、电泳涂覆、流涂、辊涂、浸渍涂覆等的涂料;喷墨用墨液;紫外线固化型墨液;涂布工具用墨液;印章用墨液;绘画工具;化妆料;纤维用着色液。
实施例
以下示出实施例,但本发明的实施方式并不限定于此。需要说明的是,只要没有特别说明,实施例中的“份”和“%”就分别表示“质量份”和“质量%”。
实施例1
颜料分散体的制备
将鸟嘌呤〔东京化成工业(株)制〕10份、分散剂〔东亚合成(株)制,产品名:ARONA-12SL(固体成分:40%)〕5份以及水85份混合。然后,加入作为介质的直径1.4~1.6mm的氧化锆珠200份,利用珠磨机进行1小时的粉碎分散处理,制备出颜料分散体(鸟嘌呤颜料分散液)。需要说明的是,分散剂相对于颜料分散体的总质量的含有率为2%,分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率为20%。此外,通过上述的方法测定分散于颜料分散体中的鸟嘌呤颜料的平均粒径的结果为0.63μm。
实施例2~7以及比较例1和2
颜料分散体的制备
就实施例2~7以及比较例1和2的颜料分散体而言,将粉碎分散处理的持续时间设为以下的表1所示的持续时间,除此以外,与实施例1同样地制备。此外,将分散于颜料分散体中的鸟嘌呤颜料的平均粒径示于以下的表1。
[分散稳定性评价]
将实施例1~7以及比较例1和2的各颜料分散体40g放入螺口管瓶(No.7)中,在室温(25℃)环境下静置7天。经过7天后,通过目视确认各颜料分散体,以下述基准评价分散稳定性。将评价结果示于以下的表1。需要说明的是,将评价“A”~“C”设为合格。
A:颜料保持分散状态,颜料分散体为均匀的白色。
B:颜料略微沉降,在颜料分散体的下部略微视觉确认到浓的白色的层。
C:颜料稍有沉降,在颜料分散体的上部视觉确认到淡的白色的层(在颜料分散体产生白色的浓淡)。
D:大量颜料沉降,在颜料分散体视觉确认到上清液(水层),完全分离为两层。
[隐蔽性试验]
使用刮棒涂布机(#2)将实施例1~7以及比较例1和2的各颜料分散体均匀地涂敷于黑纸高级纸〔中厚,(株)活英公司制〕,使其干燥而得到了试验试样。通过目视确认试验试样的涂敷部位的浓度,以下述基准评价隐蔽性。将评价结果示于以下的表1。需要说明的是,将评价“A”~“C”设为合格。
A:涂敷部位是清晰的白色,具有充分的隐蔽性。
B:涂敷部位是略微浅的白色,具有隐蔽性。
C:涂敷部位是稍浅的白色,透过涂敷部位零星地视觉确认到纸的黑色,但隐蔽性是在实用上没有问题的水平。
D:涂敷部位是显著浅的白色,透过涂敷部位清楚地视觉确认到纸的黑色,隐蔽性不充分。
[表1]
实施例8
笔具用墨液组合物的制备
将鸟嘌呤〔东京化成工业(株)制〕20份、分散剂〔东亚合成(株)制,产品名:ARONA-12SL(固体成分:40%)〕7.5份以及水72.5份混合。然后,加入作为介质的直径1.4~1.6mm的氧化锆珠200份,利用珠磨机进行5小时的粉碎分散处理,制备出笔具用墨液组合物。需要说明的是,分散剂相对于墨液组合物的总质量的含有率为3%,分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率为15%。
笔具的制作
使上述的笔具用墨液组合物含浸于将聚酯条片用合成树脂膜被覆而成的墨液吸留体内,容纳于由聚丙烯树脂形成的笔杆内,组装成在笔杆前端部经由树脂制的架连接聚酯纤维的树脂加工笔体(炮弹型)的状态,装接笔帽,制作出中填式笔具(记号笔)。
比较例3
笔具用墨液组合物的制备
就比较例3的笔具用墨液组合物而言,将粉碎分散处理的持续时间设为96小时,除此以外,与实施例8同样地制备。需要说明的是,分散剂相对于墨液组合物的总质量的含有率为3%,分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率为15%。
笔具的制作
比较例3的笔具(记号笔)与实施例8同样地制作。
比较例4
笔具用墨液组合物的制备
将氧化钛〔TAYCA(株)制,产品名:JR-707〕20份、分散剂〔BYK·JAPAN(株)制,产品名:DISPER BYK-190(固体成分:40%)〕7.5份以及水72.5份混合。然后,加入作为介质的直径2.0mm的玻璃珠100份,利用珠磨机进行1小时的粉碎分散处理,制备出笔具用墨液组合物。需要说明的是,分散剂相对于墨液组合物的总质量的含有率为3%,分散剂相对于氧化钛的含有率为15%。
笔具的制作
比较例4的笔具(记号笔)与实施例8同样地制作。
[书写试验]
使用在实施例8以及比较例3和4中制作出的各笔具,在室温(20℃)环境下,在黑纸高级纸〔中厚,(株)活英公司制〕上用手写书写文字“永”。通过目视确认笔迹的状态,以下述基准评价笔迹的隐蔽性。将评价结果示于以下的表2。需要说明的是,将评价“A”设为合格。
A:笔迹呈白色,具有隐蔽性。
B:笔迹呈显著浅的白色,笔迹透过而清楚地视觉确认到纸的黑色,隐蔽性不充分。
[表2]
[经时后的书写试验]
将上述的进行了书写试验的各笔具在室温(20℃)环境下,以笔尖朝上的状态(正立状态)静置3天。经过3天后,在室温(20℃)环境下,在黑纸高级纸〔中厚,(株)活英公司制〕上用手写书写文字“永”。通过目视确认笔迹的状态,以下述基准评价经时后的笔迹的隐蔽性。将评价结果示于以下的表3。需要说明的是,将评价“A”和“B”设为合格。
A:笔迹的白色与初期相同或者同等水平,具有隐蔽性。
B:笔迹的白色与初期的笔迹相比稍淡色化,但具有实用上没有问题的水平的隐蔽性。
C:笔迹的颜色与初期的笔迹相比淡色化,隐蔽性不充分。或者无法书写。
[表3]
实施例9
笔具用墨液组合物的制备
将鸟嘌呤〔东京化成工业(株)制〕20份、分散剂〔BYK·JAPAN(株)制,产品名:DISPER BYK-2010(固体成分:40%)〕7.5份以及水72.5份混合。然后,加入作为介质的直径1.4~1.6mm的氧化锆珠200份,利用珠磨机进行5小时的粉碎分散处理,制备出颜料分散体(鸟嘌呤颜料分散液)。
将上述的颜料分散体88份、剪切稀化性赋予剂(琥珀酰聚糖)〔三晶(株)制,产品名:Rheozan〕0.2份、磷酸酯系表面活性剂〔第一工业制药(株)制,产品名:PLYSURF AL〕1份、pH调整剂(三乙醇胺)1份、防腐剂〔Lonza JAPAN(株)制,产品名:Proxel XL-2(S)〕0.1份以及水9.7份混合,制备出笔具用墨液组合物。需要说明的是,分散剂(即“DISPER BYK-2010”和“PLYSURF AL”的合计)相对于墨液组合物的总质量的含有率为3.6%,分散剂(即“DISPERBYK-2010”和“PLYSURF AL”的合计)相对于鸟嘌呤颜料的含有率为21%。
笔具的制作
将上述的笔具用墨液组合物吸引填充至由聚丙烯制管构成的墨液容纳体,然后经由树脂制架与在顶端抱持有直径0.5mm的超硬制的球珠的圆珠笔头连结。接着,从墨液容纳体的后端填充以聚丁烯为主要成分的具有粘弹性的防墨液逆流体(液栓),进一步将尾栓嵌合于管的后部,通过离心进行脱气处理,得到了圆珠笔替芯。
接着,将上述的替芯安装于笔杆内,制作出笔具(伸缩式圆珠笔)。
上述的圆珠笔设有如下后端揿动式的伸缩结构:设于圆珠笔替芯的笔头以暴露于外部空气中的状态收纳在笔杆内,通过向前方按压设于笔杆的后端的操作部,笔头从笔杆前端开口部突出。
使用实施例9的圆珠笔,在室温(20℃)环境下,在黑色高级纸〔中厚,(株)活英公司制〕上用手写书写时,没有飞白和飞线等书写不良,形成了白色的笔迹。此外,该笔迹将书写面隐蔽,是富有隐蔽性的良好的笔迹。
实施例10
颜料分散体的制备
将鸟嘌呤〔东京化成工业(株)制〕10份、分散剂〔东亚合成(株)制,产品名:ARONA-12SL(固体成分:40%)〕2.5份以及水87.5份混合。然后,加入作为介质的直径1.4~1.6mm的氧化锆珠200份,利用珠磨机进行6小时的粉碎分散处理,制备出颜料分散体(鸟嘌呤颜料分散液)。需要说明的是,分散剂相对于颜料分散体的总质量的含有率为1%,分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率为10%。此外,通过上述的方法测定分散于颜料分散体中的鸟嘌呤颜料的平均粒径的结果为0.35μm。
实施例11~16
颜料分散体的制备
就实施例11~16的各颜料分散体而言,将配合的材料的种类和配合量变更为以下的表4所记载的内容,除此以外,与实施例10同样地制备。将分散剂相对于颜料分散体的总质量的含有率、分散剂相对于鸟嘌呤颜料的含有率、分散于颜料分散体中的鸟嘌呤颜料的平均粒径示于以下的表4。
[表4]
对表4中的材料的内容按标注编号进行说明。
(1)东京化成工业(株)制。
(2)未中和型丙烯酸-磺酸系共聚物〔东亚合成(株)制,产品名:ARON A-12SL(固体成分:40%)〕。
(3)含羧基的聚合物改性物的2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐〔共荣社化学(株)制,产品名:FLOWLEN G-700AMP(固体成分:45%),酸值:25mgKOH/g,胺值:25mgKOH/g〕。
(4)可控聚合的丙烯酸系共聚合物〔BYK·JAPAN(株)制,产品名:DISPER BYK-2010(固体成分:40%),酸值:20mgKOH/g,胺值:20mgKOH/g〕。
(5)具有酸性基团的共聚物〔BYK·JAPAN(株)制,产品名:DISPER BYK-102(固体成分:99%),酸值:101mgKOH/g〕。
(6)含羧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物〔BASF JAPAN(株)制,产品名:JONCRYL 57J(固体成分:37%),酸值:215mgKOH/g〕。
(7)含酸性基团的梳型高分子分散剂〔日本Lubrizol(株)制,产品名:Solsperse46000(固体成分:50%),酸值:12±2mgKOH/g〕。
(8)含酸性基团的梳型高分子分散剂〔日本Lubrizol(株)制,产品名:Solsperse47000(固体成分:40%),酸值:8±1.5mgKOH/g〕。
[分散稳定性评价]
对实施例10~16的各颜料分散体通过与上述实施例1~7以及比较例1~2同样的方法评价分散稳定性。将评价结果示于以下的表5。
[表5]
应用例1
液态组合物的制备
将鸟嘌呤〔东京化成工业(株)制〕20份、分散剂〔东亚合成(株)制,产品名:ARONA-12SL(固体成分:40%)〕7.5份以及水72.5份混合。然后,加入作为介质的直径1.4~1.6mm的氧化锆珠200份,利用珠磨机进行5小时的粉碎分散处理,制备出作为用于丝网印刷的印刷用墨液的液态组合物。
层叠体的制作
在黑色高级纸〔中厚,(株)活英公司制〕的表面,使用上述的印刷用墨液,通过丝网印刷来印刷满版图案,干燥而使其固化来设置着色层,得到了层叠体。
应用例1的层叠体的着色层是清晰的白色并且具有良好的隐蔽性,没有透过着色层视觉确认到下层的纸的黑色。而且,液态组合物中的鸟嘌呤颜料的分散性优异,因此着色层的浓度均匀并且外观良好。
本申请主张以申请日为2022年6月29日的日本专利申请、日本特愿第2022-105064号作为基础申请的优先权。将日本特愿第2022-105064号通过参照而引入至本说明书中。
Claims (6)
1.一种笔具用墨液组合物,其中,至少包含颜料和溶剂,所述颜料包含鸟嘌呤颜料,所述鸟嘌呤颜料的平均粒径为0.2~0.95μm。
2.根据权利要求1所述的墨液组合物,其中,
还包含分散剂。
3.根据权利要求2所述的墨液组合物,其中,
所述分散剂具有酸性基团和/或酸性基团的盐。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的墨液组合物,其中,
所述鸟嘌呤颜料相对于所述墨液组合物的总质量的含有率为1~50质量%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的墨液组合物,其中,
还包含着色剂。
6.一种笔具,其中,容纳有如权利要求1至5中任一项所述的墨液组合物。
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