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CN119486704A - 包含硫代吡啶酮化合物的抗氧化组合物 - Google Patents

包含硫代吡啶酮化合物的抗氧化组合物 Download PDF

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CN119486704A
CN119486704A CN202280097251.9A CN202280097251A CN119486704A CN 119486704 A CN119486704 A CN 119486704A CN 202280097251 A CN202280097251 A CN 202280097251A CN 119486704 A CN119486704 A CN 119486704A
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徐文燕
柯丽瑄
黄睿
吴俊�
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Abstract

一种组合物，包含：A)硫代吡啶酮化合物和B)选自抗坏血酸或其稳定化衍生物的抗氧化剂，其量为该组合物的15重量％‑30重量％。

Description

包含硫代吡啶酮化合物的抗氧化组合物
技术领域
本发明涉及包含硫代吡啶酮化合物的抗氧化组合物，其有用于护理角蛋白材料且尤其皮肤。
背景
化妆品领域的最终目标始终在于使产品具有皮肤益处，例如水合、保湿、抗衰老、增亮、清洁等等。消费者总是对皮肤的增亮高度感兴趣，具有深或暗的皮肤色调的那些消费者尤其如此。遗憾地，一些人在他们一生中的各个时段，在他们的皮肤上(并且更尤其在手上)看见较深和/或较有色的斑点的出现，这给皮肤带来了不均匀性。这些斑点尤其归因于在位于皮肤表面处的角质形成细胞中的高浓度黑色素。
已知某些硫代吡啶酮化合物即使在低浓度下也展现良好的去色素活性，参见例如WO2012080075和WO2017/102349。硫代吡啶酮化合物可通过减少黑色素的产生而显示强烈的去色素或增亮效果。
然而，本领域中对于硫代吡啶酮的新用途仍存在着需求。
发明概述
发明人已经意想不到地发现，包含以下组分的组合物不仅可以实现所需的去色素或增亮效果，而且可以促进抗氧化效果：A)单独的或混合物形式的可视为硫代吡啶酮化合物的式(I)或(I’)的化合物、或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其；B)抗氧化剂，其包含量为组合物的至少5重量％的抗坏血酸或其稳定化衍生物。
在所述式(I)和式(I’)中：
R1表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基(alkyl group)，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C12或支链C3-C12或环状C3-C8饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
iii)-C(O)-O-R3；
iv)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R3表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；
化合物(I’)是化合物(I)的互变异构体形式，此时存在根据下式的互变异构平衡：
根据本发明的一种实施方案，R1代表一个氢原子。
根据本发明的另一种实施方案，R1代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选乙基。尤其R1的所述烷基未经取代。
根据本发明的一种实施方案，R2代表一个氢原子。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选甲基或乙基；R2的所述烷基未经取代。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基、更优选甲基或乙基；所述烷基被一个或更多个选自如前文所定义的i)、ii)、iii)和iv)的基团取代。所述烷基优选被一个或两个选自i)、ii)和iii)的基团取代，更优选被一个或两个选自i)和iii)的基团取代，更佳被一个基团iii)(如羧基)取代。
针对基团R2的另一种变体在于所述烷基被一个基团iv)取代，特别是被一个苯基取代。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表(C3-C8)环烷基，优选(C5-C7)环烷基，例如环己基。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-Ca烷氧基取代，优选为尤其未经取代的苯基。
根据一种实施方案，R3代表氢原子。
根据另一种实施方案，R3代表饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；尤其为直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，优选(C1-C4)烷基，例如甲基。
发明的实施方案
在说明书(包括权利要求书)通篇，除非另外提及，否则术语“包含/括(comprisinga)”应理解为与“包含/括至少一个/种”同义。此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。
出于本发明的目的，并且除非另外指明，否则：
“直链C1-C12或支链C3-C12饱和烃化基团”等同于“直链(C1-C12)烷基或支链(C3-C12)烷基”，其对应于饱和的基于C1-C12直链或C3-C12支链烃的基团，并且优选基于C1-C10直链或C3-C10支链烃的基团，更优选基于C1-C6直链或C3-C6支链烃的基团；优选地，该直链或支链基团可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
更优选地，饱和的直链或支链烃基可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基。
■环状C3-C8饱和烃化基团是含有3-8个碳原子的单环状环烷基或双环状环烷基，特别是单环状C5-C7环烷基，例如环己基，
■“烷氧基”是烷基-氧基团，其中烷基是直链或支链的基于C1-C16(且优选C1-C8)烃的基团；
■当烷氧基任选被取代时，这意味着烷基任选如上文所定义地被取代；
■“芳基”代表稠合或非稠合的单环状或双环状基于碳的基团，其包含5-12个碳原子，优选6-10个碳原子，并且其中至少一个环是芳族的；优选地，芳基是苯基、联苯基、萘基，更优选是苯基；
■术语“至少一个/种”等同于术语“一个/种或更多个/种”；并且
■针对浓度范围的术语“包括性的”表示所定义的范围的上下限包括在该范围中。
如后文所定义的式(I)、(I’)、(II)或(II’)的化合物的盐包括所述化合物的常规无毒盐，例如形成自有机酸或无机酸或形成自有机碱或无机碱的那些。
作为式(I)、(I’)、(II)或(II’)的化合物的盐，可提及：
通过式(I)或(II)的化合物与以下化合物的加成所获得的盐：
-无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化锂、以及例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、或碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙；
或
-有机碱，例如伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺。该伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺可以包含一个或更多个氮原子和/或氧原子，并且因此可以包含例如一个或更多个醇官能团；可尤其提及2-氨基-2-甲基丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基丙醇、2-氨基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇和3-(二甲基氨基)丙胺。
还可提及例如赖氨酸、精氨酸、胍、谷氨酸和天冬氨酸的氨基酸的盐。有利地，式(I)或(II)的化合物(当其包含羧基时)的盐可选自碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐、钙盐或镁盐、以及铵盐。
·作为“有机酸盐或无机酸盐”，更尤其选自以下盐：其选自衍生自以下酸的盐：i)盐酸HCl、ii)氢溴酸HBr、iii)硫酸H2SO4、iv)烷基磺酸：Alk-S(O)2OH，例如甲磺酸和乙磺酸；v)芳基磺酸：Ar-S(O)2OH，例如苯磺酸和甲苯磺酸；vi)柠檬酸；vii)琥珀酸；viii)酒石酸；ix)乳酸；x)烷氧基亚磺酸：Alk-O-S(O)OH，例如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸；xi)芳氧基亚磺酸，例如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸；xii)磷酸H3PO4；xiii)乙酸CH3C(O)OH；xiv)三氟甲磺酸CF3SO3H；和xv)四氟硼酸HBF4；
■本发明中描述的化合物的可接受的溶剂合物包括常规溶剂合物，例如在所述化合物的制备期间由于溶剂的存在而形成的那些。通过举例方式，可以提及归因于水或线形醇或支化醇(例如乙醇或异丙醇)的存在的溶剂合物。
■旋光异构体尤其是对映异构体和非对映异构体。
优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤。就“皮肤”而言，我们意欲(表示)所有的身体皮肤。仍优选地，角蛋白材料是面部或颈部，特别是面部。
在本申请中，除非另外具体提及，否则量、含量、份数和百分比按重量基础表示。
在本申请中，需要时，用下限和上限定义数值范围，例如给出一个或更多个下限和一个或更多个上限，以形成范围(任选连同一个或更多个优选范围)。可以通过选择定义给定范围的边界的下限和上限来定义给定范围。以这种方式定义的所有范围都是包括性的并且是可组合的，即，任何下限可以与任何上限组合以形成范围，只要该下限和上限是提供来限定同一对象即可。例如，当针对特定对象列举60-110和80-120的范围时，应理解，也考虑并涵盖范围60-120和80-110。此外，如果列举的下限是1和2，并且列举上限为3、4和5，则以下范围全部是可预测的，并且在本公开的范围内：1-3、1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。
除了在操作实施例中或者在另外指明之处之外，表示组分的量和/或反应条件的所有数值应理解为在所有情况下被术语“约”修饰，具有本领域中常规知晓的含义，例如在所指出数值的10％之内(例如“约10％”表示9％-11％，以及“约2％”表示1.8％-2.2％)。
本发明提供组合物，其包含以下组分：A)式(I)或(I’)的化合物、和B)特定的抗氧化剂。
组分A)
根据本发明的组合物包含单独的或混合物形式的下式(I)或(I’)的化合物或以下互变异构体(I’)或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其，作为组分A)：
在所述式(I)和式(I’)中：
R1表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C12或支链C3-C12或环状C3-C8饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
iii)-C(O)-O-R3；
iv)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R3表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；
化合物(I’)是化合物(I)的互变异构体形式，此时存在根据下式的互变异构平衡：
根据本发明的一种实施方案，R1代表一个氢原子。
根据本发明的另一种实施方案，R1代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选乙基。尤其R1的所述烷基未经取代。
根据本发明的一种实施方案，R2代表一个氢原子。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选甲基或乙基；R2的所述烷基未经取代。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选甲基或乙基；所述烷基被一个或更多个选自如前文所定义的i)、ii)、iii)和iv)的基团取代。所述烷基优选被一个或两个选自i)、ii)和iii)的基团取代，更优选被一个或两个选自i)和iii)的基团取代，更佳被一个基团iii)(如羧基)取代。
针对基团R2的另一种变体在于所述烷基被一个基团iv)取代，特别是被一个苯基取代。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表(C3-C8)环烷基，优选(C5-C7)环烷基，例如环己基。
根据本发明的另一种实施方案，R2代表C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代，优选为尤其未经取代的苯基。
根据一种实施方案，R3代表氢原子。
根据另一种实施方案，R3代表饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；尤其为直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，优选(C1-C4)烷基，例如甲基。
优选地，单独的或混合物形式的式(I)的化合物和互变异构体(I’)或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其；
具有以下含义：
R1表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C6或支链C3-C6烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
优选任选被一个或更多个基团i)取代；
R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C10或支链C3-C10或环状C3-C8(例如C5-C6)饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-SR-3；
iii)-C(O)-O-R3；
iv)苯基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C4烷氧基(例如甲氧基)取代；
优选被一个或更多个选自i)和iii)、优选iii)(例如羧基)的基团取代；
R3表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C6或支链C3-C6烃基；
优选地，单独的或混合物形式的式(I)的化合物和互变异构体(I’)或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其；
具有以下含义：
R1表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C4或支链C3-C4烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自i)-OR3的基团取代，更优选未经取代；
R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C10或支链C3-C10或环状C3-C8(如C5-C6)饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
iii)-C(O)-O-R3；
iv)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C4烷氧基取代；
R3表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C4或支链C3-C4烃基，例如甲基或乙基。
优选地，单独的或混合物形式的式(I)的化合物和互变异构体(I’)或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其；
具有以下含义：
R1是氢原子；且
R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C5或支链C3-C5或环状C3-C8(如C5-C6)饱和烃化基团，其被一个或更多个可以相同或不同的选自v)-C(O)-O-R3的基团取代，优选被一个基团iii)-C(O)-O-R3取代；
R2甚至更优选是直链C1-C4或支链C3-C4饱和烃化基团，其被一个基团iii)-C(O)-OR3取代。
根据另一种优选实施方案，式(I)的化合物和互变异构体(I’)选自单独的或混合物形式的式(II)化合物以及还有其互变异构体、其盐、其溶剂合物、及其旋光异构体、及其外消旋体：
在式(II)和(II’)中，R1和R3具有与针对式(I)和(I’)的化合物相同的含义，并且X表示亚烷基-(CH2)n-，其中n是包括性范围为1-10、优选范围为1-6、更优选范围为1-4的整数，例如1，优选R3代表氢原子。
在式(I)化合物之中，优选使用单独的或混合物形式的以下化合物、及其互变异构体或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或溶剂合物(例如水合物)、及其：
在这些化合物之中，更尤其优选以下化合物：
更优选地，在这些化合物之中，更尤其优选以下化合物：
甚至更优选地，在这些化合物之中，更尤其优选以下化合物：
在最优选的实施方案中，根据本发明的化合物是以下化合物：
可通过本领域技术人员知晓的化学方法由市售可得的试剂获得所有化合物。例如，可使用欧洲专利申请EP3390363中公开的合成方法。
化合物20，N-[(2-硫代-1，2-二氢吡啶-3-基)羰基]甘氨酸，也可命名为3-羧甲基氨基羰基-2-硫代吡啶酮，是根据本发明的有用的硫代吡啶酮化合物的典型代表。
相对于组合物的总重量计，组分A)化合物的存在量范围可以为例如0.01重量％-10重量％、优选0.1重量％-5重量％或优选0.5重量％-3重量％。
组分B)抗氧化剂
根据本发明的组合物包含抗氧化剂作为组分B)。
不受任何已知理论的限制，令人惊奇地发现，对于组分A)，维生素C或其稳定化衍生物在组分B)中是尤其有用的。
因此，根据本发明的一种实施方案，组合物必需在组分B)中包含维生素C或其稳定化衍生物。
作为有用的抗氧化剂，可使用维生素C及衍生物，包括抗坏血酸、异抗坏血酸、或其衍生物(特别是其稳定化衍生物)，例如抗坏血酸钠/异抗坏血酸钠、以及脂溶性酯抗坏血酸四己基癸酯/异抗坏血酸四己基癸酯和抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸葡糖胺、抗坏血酸乙酸酯等等。另外，还有可能使用含大量维生素C的植物，例如卡姆果(Myrciaria dubia)、金虎尾(acerola)、余甘果(emblica officinalis)的提取物；以及来自玫瑰果和柑橘属的生物类黄酮，包括水溶性生物类黄酮，例如橙皮苷甲基查耳酮。
组分B)还可包含不同于维生素C或其衍生物的“额外抗氧化剂”，其可以是肉桂酸或其衍生物，例如苯丙素类。苯丙素类包括：肉桂酸、咖啡酸、阿魏酸、反式阿魏酸(包括其抗氧化的pharmacore 2,6-二羟基苯乙酮)、5-羟基阿魏酸、芥子酸(sinapic acid)、香豆素、松柏醇、芥子醇、丁子香酚、胡椒酚(Chavicol)、黄芩黄素、P-香豆酸和芥子酸(sinapinicacid)。在不限制本发明的作用模式的情况下，苯丙素类可中和自由基。
尤其，有用的肉桂酸衍生物可包括甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸二异丙酯、四(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯(Tinogard TT)、二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯、咖啡酸、阿魏酸。咖啡酸和阿魏酸可以是优选的，并且阿魏酸可以是更优选的。
根据本发明，相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中维生素C或其稳定化衍生物的存在量可以是15重量％-30重量％、或优选15重量％-20重量％。
根据本发明的一种实施方案，相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中存在的“额外抗氧化剂”可以是v重量％-2重量％、优选0重量％-1重量％或优选0.1重量％-0.5重量％。
介质/溶剂
根据本发明的组合物可有利地包含至少一种介质/溶剂，包括水和/或有机介质/溶剂。
水
根据本发明的组合物可有利地包含各种量的水。对于组合物的低粘度应用，例如呈留置型乳液的形式，可以使用相对大量的水。例如，相对于组合物的总重量计，水的使用含量大于或等于40重量％。相对于根据本发明的低粘度组合物的总重量计，该组合物中的水含量优选范围为40重量％-99重量％、或优选50重量％-90重量％或60重量％-80重量％。
对于组合物的高粘度应用，例如呈留置型膏霜的形式，可以使用相对较小量的水。相对于根据本发明的高粘度组合物的总重量计，该组合物有利地包含含量小于或等于40重量％的水。相对于根据本发明的高粘度组合物的总重量计，该组合物中的水含量优选范围为10重量％-40重量％、或优选15重量％-35重量％或20重量％-30重量％。
有机介质/溶剂
根据本发明的组合物还可包含一种或更多种有机介质/溶剂，优选水溶性有机介质/溶剂(在25℃和大气压下在水中的溶解度大于或等于5％)。
可提及的有机介质/溶剂的实例包括单独的或混合物形式的以下者：包含2-10个碳原子的线形或支化的、并且优选饱和的一元醇或二元醇，例如乙醇、(异)丙醇、丁醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇、丁二醇、一缩二丙二醇和丙二醇；芳族醇，例如苯乙醇；含有超过两个羟基官能团的多元醇，尤其C3-C6多元醇，例如甘油；多元醇醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚、丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲醚；以及还有二甘醇烷基醚(特别是C1-C4烷基醚)，例如二甘醇单乙醚或二甘醇单丁醚。
当存在有机介质/溶剂时，相对于根据本发明的组合物的总重量计，其存在量范围为0.1重量％-40重量％、优选1重量％-30重量％或5重量％-20重量％。
根据本发明的组合物可用于各种用途，包括直接施加在角蛋白材料上或用来配制其它化妆产品，例如身体乳霜，并且尤其各种面膜。
因此，取决于特定用途，可将各种额外组分并入组合物中，或者与根据本发明的组合物一起使用。
其它活性剂
在面膜的情况下，还有可能使用用于改善皮肤状况的活性剂，例如保湿剂或用来改善天然脂质屏障的试剂。还有可能使用对皮肤具有活性的酶。
作为可适用于实施本发明的活性剂的其它实例，存在着用于药物的试剂、肽、蛋白质、可检测标记物、造影试剂、止痛剂、麻醉剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗皮炎剂、抗瘙痒剂、止吐剂、血管保护剂、抗晕动病剂、抗刺激剂、抗炎剂、免疫调节剂、抗过度角化剂、用于处理干燥皮肤的试剂、止汗剂、抗银屑病剂、去头屑剂、抗衰老剂、抗哮喘剂和支气管扩张剂、防晒剂、抗组胺剂、愈合剂、皮质类固醇、美黑剂及其混合物。
可随着套装的意欲目的变化来调节根据本发明的组合物中其它活性剂的含量。
防腐剂
出于本发明的用途，根据本发明的组合物可包含至少一种防腐剂。根据本发明有用的防腐剂可以是常规用于化妆品(尤其用于面膜)的任一种。
优选地，基于组合物的重量计，防腐剂的含量为0.01重量％-5重量％、优选0.01重量％-3重量％、优选0.01重量％-1重量％。
pH调节剂
根据本发明的组合物可任选包含至少一种pH调节剂。
pH调节剂的实例包括但不限于氨甲基丙醇、氨甲基丙二醇、三乙醇胺、三乙胺、柠檬酸、氢氧化钠、乙酸、氢氧化钾、乳酸、及其任何组合。
可以由技术人员根据所需pH来调节并确定根据本发明的组合物中pH调节剂的量，只要其量不会带来其它实质性有害影响即可。例如，相对于组合物的总重量计，pH调节剂的存在量可以是1重量％-20重量％，例如5重量％-15重量％。
辅剂
按已知方式，取决于最终用途和/或特定的产品形式，本发明组合物还可含有化妆品、药学和/或皮肤病学领域中惯常的辅剂，例如亲水或亲脂胶凝剂、乳化剂、亲水或亲脂活性剂、芳香剂、填料、气味吸收剂和染料。这些各种辅剂的量是所考虑领域中常规使用的那些，并且例如为组合物总重量的0.01重量％-20重量％。
这些辅剂及其浓度必需使得它们不会改变本发明组合物的所需性质。
可通过化妆品或皮肤病学领域中通常使用的已知方法来制造根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物在用于角蛋白材料(例如皮肤、头皮或粘膜(嘴唇)，且更尤其皮肤)的大量美容处理中找到其应用，尤其在面部护理中，以增亮皮肤。例如，根据本发明的组合物可尤其有用于面膜产品。
本发明的主题还是用于护理或化妆角蛋白材料的美容方法，其包括将如上文所定义的组合物施加于角蛋白材料。
本发明的主题还是用于护理或化妆角蛋白材料的非治疗性美容方法，其包括将如上文所定义的组合物施加于角蛋白材料。
本发明还涉及如上文所定义的组合物用于护理或化妆角蛋白材料的美容用途。
更尤其，本发明的主题是如上文所定义的组合物用于护理皮肤，优选用于增亮皮肤，和/或减少或淡化皮肤上较深和/或较有色的斑点的美容用途。
在一种特别实施方案中，该组合物适用于处理皮肤上较深和/或较有色的斑点。
实施例
通过例示且非限制性的方式给出根据本发明的组合物的以下实施例。以化学名称或INCI名称指明化合物。
如专利EP3390363的实施例2中所公开地合成化合物20。
除非另外指明，否则下面描述的组合物/配制物中的成分量/浓度按相对于各组合物/配制物的总重量计的重量％表示。
实施例A
由下表1中指明的成分制备Ex.1-Ex.2的发明组合物以及CE.1-CE.4的比较组合物(其中按材料相对于组合物的总重量计的重量％指明含量)：
表1
INCI Ex.1 Ex.2 CE.1 CE.2 CE.3 CE.4
抗坏血酸 15.00 15.00 20.00 0.00 13.00 13.00
化合物20 0.75 0.25 0.75
阿魏酸 1.90
甘油 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
氯苯甘醚 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
氢氧化钾 9.72 9.30 12.59 0.20 8.23 8.16
水 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100
取Ex.1为例，通过以下步骤来制备组合物：
1).制备化合物20(或阿魏酸)的水溶液；
2).经60℃加热溶液20分钟，然后冷却到室温；
3).添加抗坏血酸和氯苯甘醚；以及
4).添加氢氧化钾，以调节PH。
实施例B
通过包括以下步骤的薄层角鲨烯氧化测试来评估实施例A中制备的Ex.1-Ex.2的发明组合物以及CE.1-CE.4的比较组合物的抗氧化性能：
1.将人造精华素施加在角鲨烯溶液上；
2.制备烟雾溶液，其在本领域中已知为吸收有烟雾的乙腈水溶液；
3.分别施加Ex.1-Ex.2的发明组合物以及CE.1-CE.4的比较组合物，并施加烟雾溶液(5板/组合物)，将组合物和烟雾溶液二者按序施加到2.5cm*2cm的载玻片上；
4.模拟阳光(5J/cm2，17分钟)；
5.静置反应过夜；
6.将玻璃切割成片，用5ml MeOH进行萃取，并振动1小时；
7.过滤所有的萃取物；以及
8.通过LCMS检测SQOOH&SQ的响应。
SQOOH&SQ的响应的检测是本领域中众所周知的用以测量抗氧化性能的测试。SQOOH/SQ的值越小，抗氧化性能越佳。
下表2中给出结果。
表2
性质 Ex.1 Ex.2 CE.1 CE.2 CE.3 CE.4
SQOOH/SQ 9 10.2 10.8 15.9 13 16

Claims (13)

1.一种组合物，其包含以下组分：
A)至少一种化合物，其选自单独的或混合物形式的下文中式(I)的化合物和式(I’)的互变异构体；及其盐、旋光异构体、外消旋体和/或诸如水合物之类的溶剂合物：
在所述式(I)和式(I’)中：
-R1表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
-R2表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)直链C1-C12或支链C3-C12或环状C3-C8饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
iii)-C(O)-O-R3；
iv)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
-R3表示选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；
B)抗氧化剂，其包含量为所述组合物的15重量％-30重量％的选自以下的维生素C或其稳定化衍生物：抗坏血酸、异抗坏血酸、抗坏血酸钠/异抗坏血酸钠、抗坏血酸四己基癸酯/异抗坏血酸四己基癸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸葡糖胺和抗坏血酸乙酸酯。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中：
-式(I)和式(I’)的R1代表氢原子，
或
-式(I)和式(I’)的R1代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选乙基，尤其R1的所述烷基未经取代。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中：
-式(I)和式(I’)的R2代表氢原子；
或
-式(I)和式(I’)的R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选甲基或乙基；R2的所述烷基未经取代。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中：
-式(I)和式(I’)的R2代表直链(C1-C10)烷基或支链(C3-C10)烷基，特别是直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，例如甲基、乙基、正戊基、正壬基、异丁基，更优选甲基或乙基；所述烷基被一个或更多个选自如权利要求1中所定义的i)、ii)、iii)和iv)的基团取代，所述烷基优选被一个或两个选自i)、ii)和iii)的基团取代，更优选被一个或两个选自i)和iii)的基团取代，更佳被一个如羧基的基团iii)取代。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中
-式(I)和式(I’)的R2代表(C3-C8)环烷基，优选(C5-C7)环烷基，例如环己基；
或
-式(I)和式(I’)的R2代表C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C8烷氧基取代，优选为尤其未经取代的苯基。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中
-式(I)和式(I’)的R3代表氢原子；
或
-式(I)和式(I’)的R3代表饱和的直链C1-C10或支链C3-C10烃基；尤其直链(C1-C6)烷基或支链(C3-C6)烷基，优选(C1-C4)烷基，例如甲基。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中：
-式(I)和式(I’)的R1代表选自以下的基团：
a)氢原子；
b)饱和的直链C1-C6或支链C3-C6烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-O-R3；
ii)-S-R3；
优选任选被一个或更多个基团i)取代；
-式(I)和式(I’)的R2代表选自以下的基团：
-a)氢原子；
-b)直链C1-C10饱和烃化基团、或支链C3-C10饱和烃化基团或环状C3-C8饱和烃化基团例如环状C5-C6饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：
-i)-O-R3；
-ii)-SR-3；
-iii)-C(O)-O-R3；
-iv)苯基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个诸如甲氧基之类的C 1-C4烷氧基取代；
-优选被一个或更多个选自i)和iii)、优选诸如羧基之类的iii)的基团取代；
-式(I)和式(I’)的R3代表选自以下的基团：
-a)氢原子；
-b)饱和的直链C1-C6或支链C3-C6烃基；
-优选地，单独的或混合物形式的式(I)的化合物和互变异构体(I’)或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或诸如水合物之类的溶剂合物、及其；
-具有以下含义：
-式(I)和式(I’)的R1代表选自以下的基团：
-a)氢原子；
-b)饱和的直链C1-C4或支链C3-C4烃基，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自i)-OR3的基团取代，更优选地，其未经取代；
-式(I)和式(I’)的R2代表选自以下的基团：
-a)氢原子；
-b)直链C1-C10饱和烃化基团、或支链C3-C10饱和烃化基团或环状C3-C8饱和烃化基团如环状C5-C6饱和烃化基团，其任选被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的基团取代：-i)-O-R3；
-iii)-C(O)-O-R3；
-iv)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或一个或更多个C1-C4烷氧基取代；
-式(I)和式(I’)的R3代表选自以下的基团：
-a)氢原子；
-b)饱和的直链C1-C4或支链C3-C4烃基，例如甲基或乙基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中
所述式(I)的化合物选自单独的或混合物形式的以下化合物1至化合物24、及其互变异构体或其盐、其旋光异构体、外消旋体和/或诸如水合物之类的溶剂合物，尤其为化合物1、化合物2、化合物4、化合物6、化合物7、化合物9、化合物11、化合物12、化合物14、化合物15、化合物16、化合物17、化合物18、化合物19、化合物20或化合物21，更尤其为化合物1、化合物9、化合物16、化合物18、化合物19、化合物20或化合物21，优选化合物18、化合物19、化合物20或化合物21，更优选化合物20：
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，式(I)或(I’)的化合物的存在量范围为0.01重量％-20重量％，优选0.05重量％-10重量％，或优选0.1重量％-5重量％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述组合物中所述维生素C或其稳定化衍生物的存在量为1 5重量％-20重量％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组分B)进一步包含选自肉桂酸或其衍生物的额外抗氧化剂；并且
相对于所述组合物的总重量计，所述组合物中存在的所述额外抗氧化剂为0重量％-2重量％，优选0重量％-1重量％或优选0.1重量％-0.5重量％。
12.抗坏血酸或其稳定化衍生物用于稳定如权利要求1-8中任一项中所定义的式(I)的化合物和式(I’)的互变异构体，例如用于稳定化合物20的用途，所述抗坏血酸或其稳定化衍生物选自抗坏血酸、异抗坏血酸、抗坏血酸钠/异抗坏血酸钠、抗坏血酸四己基癸酯/异抗坏血酸四己基癸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸葡糖胺和抗坏血酸乙酸酯，相对于待施加于角蛋白材料的最终组合物计，其量为至少5重量％。
13.一种用于将角蛋白材料、优选皮肤去色素、淡化和/或漂白的非治疗性美容方法，其包括以下步骤：
将根据权利要求1-11中任一项所述的组合物施加于角蛋白物质。
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