CN119365530A - 黑色树脂组合物及成形体 - Google Patents
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Abstract
本发明的一实施方式涉及一种黑色树脂组合物,包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),所述黑色树脂组合物中,关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm‑800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm‑2500nm的平均透射率为25%以上,式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种黑色树脂组合物及由黑色树脂组合物形成的成形体。
背景技术
由于塑料容易成形加工,因此在电气/电子设备零件、汽车零件、医疗用零件、食品容器等广泛的领域中使用,为了提高装饰性,塑料成形体的着色正在盛行。特别是,在盖或瓶领域中,为了商品的差别化而推进多色化,在市场上流通着实施了各种颜色或设计性的成形体。
关于这些成形体,近年来,就资源的有效利用、进而地球环境的保护的观点而言,被废弃的塑料的再利用的要求越来越强烈。为了进行塑料的再利用,且为了避免再生塑料的特性降低,要求对聚烯烃或聚酯等树脂种类进行分类,以免在回收的废塑料中混入不同材质的废塑料。作为废塑料的分类方法,已知有使用了红外线(Infrared Ray,IR)的分类方法。
此时,由于利用碳黑进行了着色的黑色成形体不透射红外线,因此使用了IR的树脂种类的识别困难。因此,要求开发一种透射IR且具有机械识别性的、不使用碳黑的黑色树脂组合物。
如此,作为不使用碳黑而利用多个有机颜料制成黑色树脂组合物的方法,已知有专利文献1、专利文献2等的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2014-214244号公报
专利文献2:日本专利特开2014-63091号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,在这些现有的方法中,在对盖或瓶等中使用的聚烯烃树脂着色时,存在成形体产生翘曲或收缩等问题。因此,若使用多种颜料,则无法更严格地控制尺寸的变化,且无法充分地实现高精度下的尺寸稳定性。由此,例如若是饮料用的盖,则盖经时性地收缩,开盖时的转矩上升,由此引起老年人或女性等无法打开的问题。另外,若为了减少颜料的影响而减少颜料的添加量,则着色力下降,因此存在无法获得所要求的设计性的问题。
即,本发明的若干实施方式的目的在于提供一种黑色树脂组合物及由黑色树脂组合物形成的成形体,所述黑色树脂组合物能够形成如下成形体:在利用多种颜料对聚烯烃树脂进行着色时,不仅可见光区域的遮蔽性优异、亮度低、设计性优异,而且在近红外区域中显示出高透射率的同时抑制了尺寸稳定性及开盖转矩的上升。
解决问题的技术手段
本发明人为了解决所述课题而进行了努力研究,结果完成了本发明。
即,本发明的一实施方式涉及一种黑色树脂组合物,包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,下述式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且下述式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下。
式(1) ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2) ΔTDS=∣Y1-Y0∣
(此外,X1及Y1分别是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(纵向(Machine Direction,MD)方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(横向(Transverse Direction,TD)方向)上的收缩率,
X0及Y0分别是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率。)
本发明的另一实施方式涉及一种由所述黑色树脂组合物形成的成形体。
本发明的又一实施方式涉及一种作为所述成形体的盖。
发明的效果
根据本发明的若干实施方式,能够提供一种黑色树脂组合物及由黑色树脂组合物形成的成形体,所述黑色树脂组合物能够形成如下成形体:在利用多种颜料对聚烯烃树脂进行着色时,在近红外区域中显示出高透射率的同时赋予了良好的设计性,抑制了尺寸稳定性及开盖转矩的上升。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行详细说明,但以下的说明是本发明的实施方式的一例(代表例),本发明只要不超过其主旨,则并不限定于这些内容。
另外,在本说明书中使用“~”确定的数值范围包括在“~”的前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。
此外,本说明书中出现的各种成分只要无特别注释,则可分别独立地单独使用一种,或者将两种以上混合使用。
本说明书中的“C.I.”表示颜色索引(Color Index),“RH”表示相对湿度(RelativeHumidity)。
《黑色树脂组合物》
本发明的黑色树脂组合物包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,下述式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且下述式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下。
式(1)ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2)ΔTDS=∣Y1-Y0∣
X1是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率,Y1是与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率。
X0是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率,Y0是与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率。
此外,在聚烯烃树脂(A)为混合物的情况下,可仅使用聚烯烃树脂(A)中含有的树脂比率最多的聚烯烃树脂(A)的成形体,求出X0、Y0,在含有的多个树脂比率相同的情况下,将使用了收缩率最小的聚烯烃树脂(A)的成形体作为基准来使用。
关于收缩率,使用纵150mm、横120mm、厚度2mm的板状成形体,利用精密游标卡尺测量标线间距离,根据其值,并通过收缩率[%]=实测长度[mm]/标线间距离[mm]×100而求出。
若ΔMDS及ΔTDS为0.35%以下,则可以说是由通过颜料进行着色而引起的尺寸的变化得到控制的、维持了高精度的尺寸稳定性的成形体。
ΔMDS更优选为0.3%以下,进而优选为0.2%以下,越接近0%越优选。另外,ΔTDS更优选为0.3%以下,优选为0.2%以下,越接近0%越优选。
若为所述范围,则可以说是以与未着色的树脂形成的成形体同等的水平控制了收缩差的成形体。
另外,作为可见光区域的波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,更优选为0.07%以下,进而优选为0.06%以下。下限优选为实质上为0%。
若为所述范围,则可形成亮度更低、设计性优异的成形体。
作为近红外区域的波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,更优选为27%以上,进而优选为28%以上。并无特别限制,优选为80%以下。
若为所述范围,则机械视认性更优异,可提高废塑料的分类精度。
平均透射率通过如下方式求出:利用分光光度计测定通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体。
作为分光光度计,例如可使用岛津制作所股份有限公司制造的紫外可见分光光度计UV-3150。
黑色树脂组合物通过在聚烯烃树脂(A)熔融的温度下将颜料(B)与聚烯烃树脂(A)混练而获得。黑色树脂组合物的制造方法中,例如可对聚烯烃树脂(A)及颜料(B)进一步视需要加入各种添加剂,利用捏合机、辊磨机、超级混合器、高速混合器、球磨机、砂磨机、磨碎机、班伯里混合器之类的分批式混练机、单轴挤出机、双轴挤出机、转子型双轴混练机等进行混合或熔融混练,制成粒状、粉体状、颗粒状或珠状的树脂组合物。由于混练力强,之后的成形加工容易,因此优选为利用单轴挤出机或双轴挤出机制成粒状。
黑色树脂组合物可为在聚烯烃树脂(A)中以视需要的量调配颜料(B)并直接用于成形的复合物,或者也可为含有高浓度的颜料(B)的母料,也可通过稀释树脂进行稀释后用于成形。
<聚烯烃树脂(A)>
本发明中的聚烯烃树脂(A)是乙烯、丙烯、丁烯等烯烃单体的聚合物,可为在40℃~200℃的范围内显示熔点的嵌段或无规共聚物,也可为二元共聚物或三元共聚物等。具体而言,可列举:直链状低密度聚乙烯树脂(线性低密度聚乙烯(Linear Low DensityPolyethylene,LLDPE))、低密度聚乙烯树脂(Low Density Polyethylene,LDPE)、高密度聚乙烯树脂(High Density Polyethylene,HDPE)、以及聚丙烯树脂(polypropylene,PP)之类的α-烯烃类的聚合物。
聚丙烯树脂(PP)可为均聚PP(homo-polypropylene,h-PP)、嵌段PP(block-polypropylene,b-PP)、无规PP(random-polypropylene,r-PP)中的任一者。
就容易获得基于本发明的效果的方面而言,聚烯烃树脂(A)优选为结晶性高的HDPE或PP。
此外,本说明书中的熔点是使用示差扫描热量计“DSC6200”(精工仪器(SeikoInstruments)公司制造)在温度范围:40℃~200℃、升温速度:10℃/分钟的条件下测定而得的值。
在暂时设为母料的情况下,聚烯烃树脂(A)的MFR(熔体流动速率(melt flowrate,MFR),也称为熔融粘度)优选为5g/10分钟~100g/10分钟,进而优选为10g/10分钟~60g/10分钟。若聚烯烃树脂(A)的MFR为5g/10分钟以上,则在将母料添加至稀释树脂中时母料被充分分配,可进一步抑制成形体发生颜色不均等外观不良。另一方面,若MFR为100g/10分钟以下,则能够防止成形时体系整体的熔融粘度下降而影响成形性。母料中使用的聚烯烃树脂(A)与稀释树脂优选为相同种类的聚烯烃树脂。例如,在作为稀释树脂的聚烯烃树脂(A)为HDPE的情况下,母料中的聚烯烃树脂(A)也优选为HDPE。
在黑色树脂组合物为复合物的情况下,聚烯烃树脂(A)的MFR优选为5g/10分钟以下,进而优选为0.1g/10分钟~5g/10分钟。通过聚烯烃树脂(A)的MFR处于所述范围内,可使成形性与尺寸稳定性并存。在若干实施方式中,在黑色树脂组合物为复合物的情况下,在聚烯烃树脂(A)为高密度聚乙烯树脂(HDPE)或聚丙烯树脂(PP)时,聚烯烃树脂(A)的MFR优选为5g/10分钟以下,进而优选为0.1g/10分钟~5g/10分钟。
此外,本发明中的MFR是根据日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)K-7210测定而得的值。
作为聚烯烃树脂(A)的具体例,可列举:诺巴泰克(Novatec)LL UJ580(LLDPE,MFR:20g/10分钟,日本聚乙烯公司制造)、桑泰克(Suntec)LD M2270(LDPE,MFR:7g/10分钟,旭化成公司制造)、桑泰克(Suntec)HD J240(HDPE,MFR:5g/10分钟,旭化成公司制造)、桑泰克(Suntec)HD J300(HDPE,MFR:42g/10分钟,旭化成公司制造)、普瑞曼波利普罗(PrimePolypro)J229E(PP,MFR:50g/10分钟,普瑞曼聚合物(Prime Polymer)公司制造)等。进而,可列举尼泊伦哈德(Nipolon Hard)6530(HDPE,MFR:0.1g/10分钟,东曹公司制造)。
在树脂组合物100质量%中,聚烯烃树脂(A)的含有率优选为60质量%以上且小于100质量%,更优选为90质量%以上。若聚烯烃树脂(A)的调配量为60质量%以上,则容易充分保持成形体的强度。
<颜料(B)>
作为颜料(B),可使用选自由无机颜料(B1)及有机颜料(B2)所组成的群组中的至少一种。作为颜料(B)的优选的实施方式,可列举以下的实施方式I及实施方式II。
<颜料(B)的实施方式I>
在若干实施方式中,作为颜料(B),可无特别限制地使用有机颜料(B2)或无机颜料(B1),通过组合多种蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料、绿色颜料、紫色颜料等,可制成黑色颜料组合物。
其中,就亮度低、黑色成形体的设计性的观点而言,优选为优选为包含蓝色颜料、以及红色颜料及紫色颜料中的至少任一者,更优选为还包含黄色颜料。在红色颜料及紫色颜料中,更优选为包含红色颜料。
另外,就尺寸稳定性的观点而言,所述红色颜料及紫色颜料优选为包含选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红254及C.I.颜料紫19所组成的群组中的至少一者。
[无机颜料(B1)]
作为无机颜料(B1),例如可列举:氧化钛、锌华、硫化锌、铅白、碳酸钙、沉降性硫酸钡、白碳、氧化铝白、高岭土、滑石、膨润土、黑色氧化铁、碳黑、镉红、铁丹(Bengala)、钼红、钼橙(molybdate orange)、铬朱红(chrome vermilion)、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿、群青、深蓝、钴蓝、天蓝、钴硅蓝、钴锌硅蓝、锰紫或钴紫等。
[有机颜料(B2)]
作为有机颜料(B2),例如可列举:二酮吡咯并吡咯系颜料、偶氮系颜料(例如偶氮、双偶氮、聚偶氮等)、酞菁系颜料(例如铜酞菁、卤化铜酞菁、无金属酞菁等)、蒽醌系颜料(例如氨基蒽醌、二氨基二蒽醌、蒽素嘧啶、黄烷士酮、二苯并芘-5,10-二酮、阴丹酮、皮蒽酮、异蒽酮紫等)、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、紫环酮系颜料、苝系颜料、硫靛蓝系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、还原(threne)系颜料或金属络合物系颜料等。
这些中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为二酮吡咯并吡咯系颜料、偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料,更优选为二酮吡咯并吡咯系颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、铜酞菁颜料、卤化铜酞菁颜料、喹吖啶酮系颜料。
作为颜料(B),就近红外区域中的透射性的观点而言,优选为不含碳黑,在颜料(B)100质量%中,碳黑的含有率优选为0.05质量%以下。
就可见光的遮蔽性及近红外的透射性而言,颜料(B)的优选的组合优选为包含酞菁系蓝色颜料或钴系蓝色颜料、以及喹吖啶酮红色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及喹吖啶酮系紫色颜料中的至少任一者,更优选为还包含单偶氮系黄色颜料或双偶氮系黄色颜料。
就收缩率的方面而言,颜料(B)的更优选的组合优选为如下组合:单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;单偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及酞菁系蓝色颜料;单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及钴蓝;单偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料、钴蓝、单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及钴蓝;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及钴蓝;双偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及钴蓝;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及钴蓝。
进而,就透射率的观点而言,作为颜料(B),更优选为如下组合:单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;单偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;单偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料及酞菁系蓝色颜料;双偶氮系黄色颜料、喹吖啶酮系紫色颜料及酞菁系蓝色颜料。
关于蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料、绿色颜料及紫色颜料的具体例、进而橙色颜料的具体例,将在后面叙述。
关于各颜料的含有率,只要通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体满足波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,则并无特别限制,但在包含蓝色颜料、以及红色颜料及紫色颜料中的至少任一者的情况下,以颜料(B)的总量100质量%为基准,就设计性的观点而言,蓝色颜料优选为10质量%~60质量%,更优选为20质量%~50质量%。红色颜料或紫色颜料优选为20质量%~50质量%,更优选为30质量%~40质量%。此外,在包含红色颜料及紫色颜料这两者的情况下,红色颜料及紫色颜料的合计量优选为所述范围内。蓝色颜料、红色颜料及紫色颜料以外的其他颜料优选为10质量%~30质量%,更优选为15质量%~25质量%。此时的其他颜料是蓝色颜料、红色颜料及紫色颜料以外的颜料,例如可列举黄色颜料、绿色颜料、橙色颜料等。
另外,在包含蓝色颜料、以及红色颜料及紫色颜料中的至少任一者的情况下,就成形体的可见光区域的遮光性的观点而言,相对于红色颜料及紫色颜料的含量100质量份,蓝色颜料的含量优选为100质量份~300质量份,更优选为150质量份~250质量份。
另外,关于各颜色的颜料的调配量,就可使尺寸稳定性与设计性并存的方面而言,在成形体100质量%中,蓝色颜料优选为调配0.05质量%~0.8质量%,更优选为0.1质量%~0.5质量%。红色颜料优选为0.05质量%~0.5质量%,更优选为0.1质量%~0.4质量%。黄色颜料优选为0质量%~0.5质量%,更优选为0.05质量%~0.4质量%。
关于颜料(B)的含有率,就尺寸稳定性与设计性的并存的观点而言,在成形体100质量%中,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为0.3质量%以上。另外,优选为1质量%以下,更优选为小于0.8质量%。
<颜料(B)的实施方式II>
在若干实施方式中,颜料(B)包含无机颜料(B1x),所述无机颜料(B1x)为选自由C.I.颜料棕29、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑27、C.I.颜料黑33、C.I.颜料黑36及C.I.颜料绿17所组成的群组中的至少任一者。
由此,在对聚烯烃树脂进行着色时,可抑制成形体产生翘曲或收缩等,从而实现高精度下的尺寸稳定性。
就设计性的观点而言,在颜料(B)包含无机颜料(B1x)的情况下,颜料(B)优选为还包含其他颜料。此时的其他颜料是有机颜料(B2)及无机颜料(B1x)以外的其他无机颜料(B1y)中的至少任一者,更优选为包含有机颜料(B2)。
[无机颜料(B1x)]
无机颜料(B1x)为选自由C.I.颜料棕29、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑27、C.I.颜料黑33、C.I.颜料黑36及C.I.颜料绿17所组成的群组中的至少任一者,可单独使用一种,也可将两种以上组合使用。
就设计性的观点而言,优选为C.I.颜料棕29或C.I.颜料黑33。
作为市售品,可列举:C.I.颜料棕29中的PS24-3950(费罗(Fellow)公司制造)、C.I.颜料黑11中的拜耳乐(Bayferrox)306(朗盛(LANXESS)公司制造)、C.I.颜料黑27中的戴匹罗德黑(Daipyroxide Black)#9590(大日精化工业公司制造)、C.I.颜料黑33中的拜耳乐(Bayferrox)303T(朗盛(LANXESS)公司制造)、C.I.颜料黑36中的泰白克黑(TipaqueBlack)SG-101(石原产业公司制造)、C.I.颜料绿17中的谢帕德黑(Shepherd Black)10P922(谢帕德(Shepherd)公司制造)等。
无机颜料(B1x)在成形体100质量%中优选为调配1.0质量%~3.0质量%,更优选为1.2质量%~2.0质量%。通过无机颜料(B1x)处于所述范围内,可获得更高的设计性。
无机颜料(B1x)的含有率在颜料(B)100质量%中优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进而优选为90质量%以上,特别优选为95质量%以上。另外,优选为小于100质量%,更优选为99.99质量%以下。通过无机颜料(B1x)处于所述范围内,可获得更高的设计性。
[无机颜料(B1y)]
无机颜料(B1y)是无机颜料(B1x)以外的其他无机颜料,例如可列举:氧化钛、锌华、硫化锌、铅白、碳酸钙、沉降性硫酸钡、白碳、氧化铝白、高岭土、滑石、膨润土、镉红、铁丹、钼红、钼橙、铬朱红、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿、群青、深蓝、钴蓝、天蓝、钴硅蓝、钴锌硅蓝、锰紫或钴紫等。
这些中,就设计性的观点而言,优选为绿色无机颜料或蓝色无机颜料,优选为铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿群青、深蓝、钴蓝、天蓝、钴硅蓝或钴锌硅蓝。
作为颜料(B),就红外线透射性的观点而言,优选为不含碳黑,在颜料(B)100质量%中,碳黑的含有率优选为0.05质量%以下。
[有机颜料(B2)]
作为有机颜料(B2),可应用实施方式I中列举的有机颜料(B2)的例子。优选的例子也如实施方式I中所列举那样。
作为其他颜料的有机颜料(B2)及无机颜料(B1y)均无特别限制,可使用蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料、绿色颜料或橙色颜料等,通过将无机颜料(B1x)与这些其他颜料组合,可制成黑色树脂组合物。
就设计性的观点而言,优选为蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料或绿色颜料。其中,就亮度低、黑色成形体的设计性优异的观点而言,其他颜料优选为包含蓝色颜料及绿色颜料中的至少任一者,更优选为包含蓝色颜料。
蓝色颜料及绿色颜料优选为酞菁系蓝色有机颜料或酞菁系绿色有机颜料,更优选为C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料绿7。
另外,就尺寸稳定性的观点而言,其他颜料优选为包含红色颜料及紫色颜料中的至少任一者。
红色颜料及紫色颜料优选为二酮吡咯并吡咯系红色颜料、偶氮系红色颜料、喹吖啶酮系红色颜料、偶氮系黄色颜料或喹吖啶酮系紫色颜料,更优选为C.I.颜料红122、C.I.颜料红254或C.I.颜料紫19。
关于蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料、绿色颜料以及橙色颜料的具体例,将在后面叙述。
就尺寸稳定性与设计性的并存的观点而言,有机颜料(B2)及无机颜料(B1y)的合计含有率在成形体100质量%中优选为0.001质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为0.3质量%以上。另外,优选为1质量%以下,更优选为小于0.8质量%。
就尺寸稳定性与设计性的并存的观点而言,有机颜料(B2)或无机颜料(B1y)的合计含有率在颜料(B)100质量%中优选为50质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为10质量%以下,特别优选为5质量%以下。另外,优选为0.01质量%以上。
关于各颜料的含有率,只要通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体满足波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,则并无特别限制,但在包含蓝色颜料及绿色颜料中的至少任一者的情况下,以颜料(B)的总量100质量%为基准,就设计性的观点而言,蓝色颜料优选为0.1质量%~1.2质量%,更优选为0.5质量%~1.0质量%。绿色颜料优选为0.1质量%~1.0质量%,更优选为0.3质量%~0.8质量%。蓝色颜料及绿色颜料以外的其他颜色颜料优选为0.5质量%以下,更优选为0.3质量%以下。
另外,在包含蓝色颜料及绿色颜料中的至少任一者作为其他颜料的情况下,相对于无机颜料(B1x)的含量100质量份,就翘曲的观点而言,蓝色颜料优选为0.1质量份~1.2质量份,更优选为0.5质量份~1.0质量份。绿色颜料优选为0.1质量份~1.0质量份,更优选为0.3质量份~0.8质量份。
<颜料的例子>
以下列举蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料、绿色颜料及橙色颜料的具体例。
[蓝色颜料]
作为蓝色颜料,可列举:
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3等酞菁系蓝色有机颜料、
C.I.颜料蓝28等钴系蓝色无机颜料、
C.I.颜料蓝29等绀青(ultramarine)系蓝色无机颜料等。
其中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为酞菁系蓝色有机颜料或钴系蓝色无机颜料。进而,就近红外的透射率的观点而言,更优选为酞菁系蓝色有机颜料。其中,进而优选为C.I.颜料蓝15:3。
作为市售品,可列举:C.I.颜料蓝15中的范特根蓝(Fastogen Blue)AR-7(迪爱生(DIC)公司制造)、颜料蓝15:1中的雷奥诺尔蓝(Lionol Blue)POBS(东洋色彩(Toyocolor)公司制造)、颜料蓝15:3中的雷奥诺尔蓝(Lionol Blue)FG-7350(东洋色彩(Toyocolor)公司制造)、C.I.颜料蓝28中的西科帕尔蓝(Sicopal Blue)K6210(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料蓝29中的群青1500(雷西诺色彩(Resinocolor)公司制造)等。
[红色颜料]
作为红色颜料,可列举:
C.I.颜料红122、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209等喹吖啶酮红色有机颜料、
C.I.颜料红254、C.I.颜料红264等二酮吡咯并吡咯系红色有机颜料、
C.I.颜料红149、C.I.颜料红178等苝系红色有机颜料、
C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红144、C.I.颜料红151、C.I.颜料红166、C.I.颜料红208、C.I.颜料红221等偶氮系红色有机颜料、
C.I.颜料红177等蒽醌系红色有机颜料、
C.I.颜料红38等吡唑啉酮系红色有机颜料等。
其中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为喹吖啶酮红色有机颜料或二酮吡咯并吡咯系红色有机颜料。其中,更优选为C.I.颜料红122或C.I.颜料红254。
作为市售品,可列举:C.I.颜料红122中的TCR12203红(Red)(信凯化工(TrustChem)公司制造)、C.I.颜料红207中的新卡霞猩红(Cinquasia Scarlet)L3080(迪爱生(DIC)公司制造)、C.I.颜料红209中的赫斯塔红EG透明(Hostaperm Red EG Transparent)(科莱恩(Clariant)公司制造)、C.I.颜料红149中的新卡霞猩红(Cinquasia Scarlet)L3080(迪爱生(DIC)公司制造)、C.I.颜料红178中的帕里根红(Paliogen Red)K3911(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料红48:2中的雷奥诺尔红(Lionol Red)DWG(东洋色彩(Toyocolor)公司制造)、C.I.颜料红144中的克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)D3635(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料红151中的红(Red)202(有本化学工业公司制造)、C.I.颜料红166中的克劳莫夫塔尔猩红(Cromophtal Scarlet)D3540(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料红208中的西姆拉坚牢红(Symuler Fast Red)4598(迪爱生(DIC)公司制造)、C.I.颜料红221中的克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)K3830(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料红177中的范特根超级红(Fastogen Super Red)ATY(科莱恩(Clariant)公司制造)、C.I.颜料红38中的格拉托尔红(Graphtol Red)HFG(科莱恩(Clariant)公司制造)、C.I.颜料红254中的克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)2028(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料红264中的依尔加净DPP宝石红TR(Irgazin DPP Rubine TR)(巴斯夫(BASF)公司制造)等。
[紫色颜料]
作为紫色颜料,可列举:
C.I.颜料紫15等绀青系紫色无机颜料、
C.I.颜料紫19等喹吖啶酮系紫色有机颜料、
C.I.颜料紫23等二噁嗪系紫色有机颜料等。
其中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为喹吖啶酮系紫色有机颜料。其中,更优选为C.I.颜料紫19。
作为市售品,可列举:C.I.颜料紫15中的绀青紫(Ultramarine Violet)12(费罗(Fellow)公司制造)、C.I.颜料紫19中的优质紫(Chromofine Violet)6845(大日精化公司制造)、C.I.颜料紫23中的PV坚牢紫(Fast Violet)RL(科莱恩(Clariant)公司制造)等。
[黄色颜料]
作为黄色颜料,可列举:
C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄169、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄183等单偶氮系黄色有机颜料、
C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄214等双偶氮系黄色有机颜料、
C.I.颜料黄53等镍钛系黄色无机颜料、
C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄95等缩合偶氮系黄色有机颜料、
C.I.颜料黄138等喹酞酮系黄色有机颜料、
C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄139等异吲哚啉酮系黄色有机颜料、
C.I.颜料黄184等铋系黄色有机颜料等。
其中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为单偶氮系黄色有机颜料或双偶氮系黄色有机颜料。其中,更优选为C.I.颜料黄180或.I.颜料黄181。
作为市售品,可列举:C.I.颜料黄150中的克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)D1085J(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄151中的克劳莫夫塔尔黄(CromophtalYellow)L 1061HD(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄168中的葩丽特黄(PaliotolYellow)K1070(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄169中的雷奥诺尔黄(Lionol Yellow)K2R(东洋色彩(Toyocolor)公司制造)、C.I.颜料黄181中的TCY18001E黄(Yellow)(信凯化工(Trust Chem)公司制造)、C.I.颜料黄183中的葩丽特黄(Paliotol Yellow)1700(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄83中的优质黄(Chromofine Yellow)(大日精化公司制造)、C.I.颜料黄180中的克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)K1410(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄214中的P.V.坚牢黄(P.V.Fast Yellow)H9G VP2430(科莱恩(Clariant)公司制造)、C.I.颜料黄53中的西科塔黄(Sicotan Yellow)K1010(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄93中的优质黄(Chromofine Yellow)5930(大日精化公司制造)、C.I.颜料黄95中的优质黄(Chromofine Yellow)5900(大日精化公司制造)、C.I.颜料黄138中的葩丽特黄(Paliotol Yellow)K0961(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄109中的依尔加净黄(Irgazin Yellow)K1170(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄110中的依尔加净黄(Irgazin Yellow)K2060(巴斯夫(BASF)公司制造)C.I.颜料黄139中的葩丽特黄(PaliotolYellow)K1841(巴斯夫(BASF)公司制造)、C.I.颜料黄184中的丽素帕科黄(LysopacYellow)6601B(费罗(Fellow)公司制造)等。
[绿色颜料]
作为绿色颜料,可列举:
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等酞菁系绿色有机颜料、
C.I.颜料绿50等钴系绿色无机颜料等。
其中,就尺寸稳定性的观点而言,优选为酞菁系绿色有机颜料。其中,进而优选为C.I.颜料绿7。
作为市售品,可列举:C.I.颜料绿7中的范特根绿(Fastogen Green)BN(迪爱生(DIC)公司制造)、颜料绿36中的范特根绿(Fastogen Green)2YK(迪爱生(DIC)公司制造)、颜料绿50中的西科帕尔绿(Sicopal Green)L9715(巴斯夫(BASF)公司制造)等。
[橙色颜料]
作为橙色颜料,可列举
C.I.颜料橙64等单偶氮系橙色有机颜料等。
<任意成分>
在不阻碍本发明的效果的范围内,本发明的黑色树脂组合物中可含有碱金属或碱土金属或锌的金属皂、水滑石、非离子系表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、抗静电剂、卤素系、磷系或金属氧化物等阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂等添加剂。
《成形体》
成形体是使用本发明的黑色树脂组合物成形而成。
成形方法并无特别限制,成形体可通过挤出成形、压缩成形、射出成形及吹塑成形等而获得。
关于成形体,可在聚烯烃树脂(A)熔融的温度下与颜料(B)混练后获得黑色树脂组合物并由所获得的黑色树脂组合物直接形成成形体,或者也可制成包含高浓度的颜料(B)的母料,之后在成形体的成形时以规定的倍率与作为稀释树脂的聚烯烃树脂混练而获得黑色树脂组合物并由所获得的黑色树脂组合物成形出成形体。
另外,此时的稀释树脂可为与构成母料的聚烯烃树脂(A)相同的树脂,也可为不同的树脂,但优选为相同的树脂。
在母料100质量%中,聚烯烃树脂(A)的含有率优选为20质量%以上,更优选为30质量%~60质量%。若聚烯烃树脂(A)的调配量为20质量%以上,则母料生产时的加工性变得更良好。聚烯烃树脂(A)的含有率更优选为40质量%以上。另外,优选为80质量%以下。若聚烯烃树脂(A)的调配量为所述范围,则母料生产时的加工性变得更良好。
另外,母料100质量%中的颜料(B)的含有率在黑色树脂组合物100质量%中优选为1质量%~60质量%,更优选为5质量%~50质量%。
在成形体100质量%中,聚烯烃树脂(A)的含有率优选为60质量%以上且小于100质量%,更优选为90质量%以上。若聚烯烃树脂(A)的调配量为60质量%以上,则容易充分保持成形体的强度。
由本发明的黑色树脂组合物形成的成形体由于翘曲或收缩的抑制优异,尺寸稳定性良好,因此可适合地用于通过压缩成形(模压成形(compression molding))或射出成形(喷射成形)而成形的汽车零件、喷嘴、盖、托盘、机械零件等以及通过吹塑成形(直接吹塑、喷射吹塑)而成形的瓶、罐、槽等。
如此,由于是设计性及尺寸稳定性优异的成形体,因此可用于汽车零件、喷嘴、盖、托盘、机械零件、瓶、罐、槽等各种用途。其中,优选为作为盖使用,进而,由于可抑制盖经时性地收缩且开盖时的转矩上升的情况,因此即使是要求更高精度下的尺寸稳定性的饮料用盖,也可适合地使用。
《实施方式的例子》
本发明例如包含以下的实施方式。本发明并不限定于以下的实施方式。
[1]一种黑色树脂组合物,包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),所述黑色树脂组合物的特征在于,
关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,
下述式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且下述式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下;
式(1)ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2)ΔTDS=∣Y1-Y0∣
(此外,X1及Y1分别是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率,
X0及Y0分别是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率)。
[2]根据所述[1]所述的黑色树脂组合物,其特征在于,颜料(B)包含蓝色颜料、以及红色颜料及紫色颜料中的至少任一者,
所述红色颜料及紫色颜料包含选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红254及C.I.颜料紫19所组成的群组中的至少一者。
[3]根据所述[2]所述的黑色树脂组合物,其中,相对于所述红色颜料及紫色颜料100质量份,包含100质量份~300质量份的蓝色颜料。
[4]根据所述[2]或[3]所述的黑色树脂组合物,其中,以颜料(B)的总量为基准,所述红色颜料及紫色颜料的含有率为20质量%~40质量%。
[5]一种成形体,是由根据所述[1]至[4]中任一项所述的黑色树脂组合物形成。
[6]一种盖,是根据所述[5]所述的成形体。
根据所述实施方式,能够提供一种黑色树脂组合物及由黑色树脂组合物形成的成形体,所述黑色树脂组合物能够形成如下成形体:在利用多种颜料对聚烯烃树脂进行着色时,在近红外区域中显示出高透射率的同时赋予良好的设计性,抑制了尺寸稳定性及开盖转矩的上升。
进而,本发明例如包含以下的实施方式。本发明并不限定于以下的实施方式。
[1]一种黑色树脂组合物,包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),所述黑色树脂组合物的特征在于,
颜料(B)包含无机颜料(B1x),所述无机颜料(B1x)为选自由C.I.颜料棕29、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑27、C.I.颜料黑33、C.I.颜料黑36及C.I.颜料绿17所组成的群组中的至少任一者,
关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,
下述式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且下述式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下;
式(1) ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2) ΔTDS=∣Y1-Y0∣
(此外,X1及Y1分别是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率,
X0及Y0分别是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率)。
[2]根据所述[1]所述的黑色树脂组合物,其中,颜料(B)还包含其他颜料,
所述其他颜料为有机颜料(B2)及无机颜料(B1x)以外的其他无机颜料(B1y)中的至少任一者。
[3]根据所述[2]所述的黑色树脂组合物,其中,所述其他颜料包含选自由蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料及绿色颜料所组成的群组中的至少任一者。
[4]根据所述[2]或[3]所述的黑色树脂组合物,其中,有机颜料(B2)包含选自由酞菁系蓝色颜料、酞菁系绿色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料、偶氮系红色颜料、喹吖啶酮系红色颜料、偶氮系黄色颜料及喹吖啶酮系紫色颜料所组成的群组中的至少任一者。
[5]一种成形体,是由根据所述[1]至[4]中任一项所述的黑色树脂组合物形成。
[6]一种盖,是根据所述[5]所述的成形体。
根据所述实施方式,能够提供一种黑色树脂组合物及由黑色树脂组合物形成的成形体,所述黑色树脂组合物能够形成如下成形体:在利用颜料对聚烯烃树脂进行着色时,在红外线区域中显示出高透射率的同时赋予良好的设计性,进而尺寸稳定性优异,也抑制了开盖转矩的上升。
本申请的公开与2022年6月13日提出申请的日本专利特愿2022-094866号以及2022年12月5日提出申请的日本专利特愿2022-194064号中记载的主题相关联,其全部公开内容通过参照而引用至本申请中。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限定于实施例。在实施例中,“份”及“%”在没有特别说明的情况下分别表示“质量份”及“质量%”。
另外,表中的调配量为质量份,空栏表示未调配。
此外,聚烯烃树脂(A)的熔融粘度的测定方法如以下所示。
[聚烯烃树脂(A)的熔融粘度]
MFR根据JIS(日本工业标准)K-7210进行测定。
以下列举实施例及比较例中使用的材料。
<聚烯烃树脂(A)>
A-1:海泽库(Hi-Zex)2200J(普瑞曼聚合物(Prime Polymer)公司制造,MFR:5g/10分钟,HDPE)
A-2:NUC-8008(NUC公司制造,MFR:5g/10分钟,LDPE)
A-3:艾克赛琳(Excellen)FX352(住友化学公司制造,MFR:4g/10分钟,LLDPE)
A-4:J105G(普瑞曼波利普罗(Prime Polypro)公司制造,MFR:9g/10分钟,h-PP)
A-5:J-705UG(普瑞曼波利普罗(Prime Polypro)公司制造,MFR:9g/10分钟,b-PP)
A-6:E-333GV(普瑞曼波利普罗(Prime Polypro)公司制造,MFR:2g/10分钟,r-PP)
本说明书中的“h-PP”表示均聚PP,“b-PP”表示嵌段PP,“r-PP”表示无规PP。
<《实施例I》的实施例及比较例中使用的有机颜料(B)>
[蓝色颜料]
B-1:西科帕尔蓝(Sicopal Blue)K6210(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料蓝28,钴蓝)
B-2:雷奥诺尔蓝(Lionol Blue)FG-7350(东洋色彩(Toyocolor)公司制造,C.I.颜料蓝15:3,酞菁系蓝色颜料)
[红色颜料]
B-3:帕里根红(Paliogen Red)K3580(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红149,苝系红色颜料)
B-4:克劳莫夫塔尔猩红(Cromophtal Scarlet)D3540(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红166,缩合偶氮系红色颜料)
B-5:TCR12203红(Red)(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料红122,喹吖啶酮系红色颜料)
B-6:克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)2028(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红254,二酮吡咯并吡咯系红色颜料)
[紫色颜料]
B-7:克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)2020(C.I.颜料紫19,喹吖啶酮系紫色颜料)
[黄色颜料]
B-8:、TCY11002黄(Yellow)(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料黄110,异吲哚啉酮系黄色颜料)
B-9:葩丽特黄(Paliotol Yellow)K0961(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄138,喹酞酮系黄色颜料)
B-10:TCY18001E(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料黄181,单偶氮系黄色颜料)
B-11:克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)K1410(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄180,双偶氮系黄色颜料)
B-12:克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)K1500(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄95,缩合偶氮系黄色颜料)
[其他颜料]
B-13:范特根绿(Fastogen Green)BN(迪爱生(DIC)公司制造,C.I.颜料绿7,酞菁系绿色颜料)
B-14:克劳莫夫塔尔橙(Cromophtal Orange)K2960(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料橙64,单偶氮系橙色颜料)
B-15:海黑(hiblack)200B(欧力隆工程碳(Orion Engineed Carbons)公司制造,C.I.颜料黑7,碳黑)
<《实施例II》的实施例及比较例中使用的颜料(B)>
[无机颜料(B1x)]
可列举B1x-1:PS24-3950(费罗(Fellow)公司制造,C.I.颜料棕29,铁铬复合颜料)
B1x-2:拜耳乐(Bayferrox)306(朗盛(LANXESS)公司制造,C.I.颜料黑11,氧化铁颜料)
B1x-3:戴匹罗德黑(Daipyroxide Black)#9590(大日精化工业公司制造,C.I.颜料黑27,钴铁铬复合颜料)
B1x-4:拜耳乐(Bayferrox)303T(朗盛(LANXESS)公司制造,C.I.颜料黑33,氧化锰铁复合颜料)
B1x-5:泰白克黑(Tipaque Black)SG-101(石原产业公司制造,C.I.颜料黑36,钙钛锰复合颜料)
B1x-6:谢帕德黑(Shepherd Black)10P922(谢帕德(Shepherd)公司制造,C.I.颜料绿17,铁铬复合颜料)等。
[有机颜料(B2)]
(蓝色颜料)
B2-1:雷奥诺尔蓝(Lionol Blue)FG-7350(东洋色彩(Toyocolor)公司制造,C.I.颜料蓝15:3,酞菁系蓝色颜料)
(红色颜料)
B2-2:帕里根红(Paliogen Red)K3580(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红149,苝系红色颜料)
B2-3:克劳莫夫塔尔猩红(Cromophtal Scarlet)D3540(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红166,缩合偶氮系红色颜料)
B2-4:TCR12203红(Red)(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料红122,喹吖啶酮系红色颜料)
B2-5:克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)2028(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料红254,二酮吡咯并吡咯系红色颜料)
(紫色颜料)
B2-6:克劳莫夫塔尔红(Cromophtal Red)2020(C.I.颜料紫19,喹吖啶酮系紫色颜料)
(黄色颜料)
B2-7:、TCY11002黄(Yellow)(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料黄110,异吲哚啉酮系黄色颜料)
B2-8:葩丽特黄(Paliotol Yellow)K0961(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄138,喹酞酮系黄色颜料)
B2-9:TCY18001E(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料黄110181,单偶氮系黄色颜料)
B2-10:克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)K1410(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄180,双偶氮系黄色颜料)
B2-11:克劳莫夫塔尔黄(Cromophtal Yellow)K1500(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料黄95,缩合偶氮系黄色颜料)
(绿色颜料)
B2-12:范特根绿(Fastogen Green)BN(迪爱生(DIC)公司制造,C.I.颜料绿7,酞菁系绿色颜料)
(橙色颜料)
B2-13:克劳莫夫塔尔橙(Cromophtal Orange)K2960(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料橙64,单偶氮系橙色颜料)
[无机颜料(B1y)]
(无机颜料(B1x)以外的无机颜料)
(红色颜料)
B1y-1:拜耳乐(Bayferrox)105M(朗盛(LANXESS)公司制造,C.I.颜料红101,氧化铁)
(蓝色颜料)
B1y-2:西科帕尔蓝(Sicopal Blue)K6210(巴斯夫(BASF)公司制造,C.I.颜料蓝28,钴蓝)
(黄色颜料)
B1y-3:戴匹罗德黄(Daipyroxide Yellow)#9120(大日精化工业公司制造,C.I.颜料黄53,钛镍锑复合颜料)
(黑色颜料)
B1y-4:海黑(hiblack)200B(欧力隆工程碳(Orion Engineed Carbons)公司制造,C.I.颜料黑7,碳黑)
《实施例I》
<实施例I-1>
将聚烯烃树脂(A-1)99.4份、蓝色颜料(B-2)“雷奥诺尔蓝(Lionol Blue)FG-7350(东洋色彩(Toyocolor)公司制造,C.I.颜料蓝15:3,酞菁系蓝色颜料)”0.3份、红色颜料(B-5)“TCR12203红(Red)信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料红122,喹吖啶酮系红色颜料)”0.2份、黄色颜料(B-10)“TCY18001E(信凯化工(Trust Chem)公司制造,C.I.颜料黄181,单偶氮系黄色颜料)”0.1份混合,利用双轴挤出机(日本制钢所公司制造)在200℃下挤出、造粒,而获得粒状的黑色树脂组合物(C-1)。
<实施例I-2~实施例I-16、比较例I-1~比较例I-5>
除了分别变更为表I-1及表I-2所示的材料及调配量(质量份)以外,利用与实施例1同样的方法分别获得粒状的黑色树脂组合物(C-2~C-21)。
(树脂组合物及成形体的物性值及评价)
利用下述方法进行所获得的树脂组合物及成形体的物性值及评价。
分别使用下述所示的板状成形体,测定、评价收缩率、可见光透射率、红外光透射率、翘曲、亮度、机械视认性。另外,开盖转矩评价使用下述所示的盖状成形体来进行测定、评价。
将结果示于表I-1及表I-2中。
[成形体(板状成形体)的制造]
使用所获得的黑色树脂组合物,根据后述的射出条件,利用射出成形机(东芝机械公司制造)进行成形,在23℃、50%RH的恒温室中保存一天,而获得板状成形体。
成形体(板状成形体)的制造条件是利用射出成形机(东芝机械公司制造)在成形时的成形温度220℃、模具温度40℃下,连续射出成形20张,评价用途中使用将其中第14张至第19张的6张在成形后在23℃、50%RH的恒温室中保存一天后的板状成形体。
此外,作为评价基准,使用仅将聚烯烃树脂(A)在相同的条件下成形后的成形板(有时称为“天然”)。
制作板状成形体的模具使用的是制作在射出方向及其垂直方向上设置有100mm的标线的纵150mm、横120mm、厚度2mm的板的模具。
[成形体(盖状成形体)的制造]
成形体(盖状成形体)的制造条件是利用射出成形机(东芝机械公司制造),在成形时的成形温度220℃、模具温度20℃下,连续射出成形20个,在盖壳内表面对作为密封材料适当的热塑性树脂进行壳内成型(in shell mold),对衬垫进行赋形,制作能够卷紧在容器口部的公称直径28mm的盖状成形体。
评价用途中使用将其中第14个至第19个的6个在成形后在23℃、50%RH的恒温室中保存一天后的盖状成形体。
<收缩率的测定>
使用所获得的6张板状成形体,利用精密游标卡尺测量标线间距离,根据其值,求出射出方向及其垂直方向上的收缩率的平均值。此外,收缩差率的计算式如以下所示。
式(1) ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2) ΔTDS=∣Y1-Y0∣
(此外,X1及Y1分别是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率,
X0及Y0分别是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩率)
即,例如在实施例I-1中,由黑色树脂组合物(C-1)通过射出成形机成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的板状成形体1在成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率为X1,且与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩时的收缩率为Y1。由聚烯烃树脂(A-1)通过射出成形机成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的板状成形体(天然)在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率为X0,且与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩时的收缩率为Y0。)
X1:板状成形体1的射出方向上的收缩率
=成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的板状成形体1的MD方向标线间长度mm/标线间距离100mm×100
Y1:板状成形体1的与射出方向正交的方向上的收缩率
=成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的板状成形体1的TD方向标线间长度mm/标线间距离100mm×100
X0:仅使用聚烯烃树脂(A-1)的天然的成形体的射出方向上的收缩率
=成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的天然的成形体的MD方向标线间长度mm/标线间距离100mm×100
Y0:仅使用聚烯烃树脂(A-1)的天然的成形体的与射出方向正交的方向上的收缩率
=成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的天然的成形体的TD方向标线间长度mm/标线间距离100mm×100
<可见光平均透射率及近红外平均透射率>
使用岛津制作所股份有限公司制造的紫外可见分光光度计UV-3150,对所获得的板状成形体在波长380nm-2500nm的区域中以1nm间距测量透射率,求出所述测量的透射率的平均值。
将波长380nm-800nm的平均透射率作为可见光区域的平均透射率、波长800nm-2500nm的平均透射率作为近红外平均透射率记载于表中。
<翘曲>
在所获得的板状成形体上,将2kg的重物载置于浇口部分,测定从水平位置浮起的高度。若为+以上,则能够实用。
[评价基准]
+++:没有浮起
++:浮起的高度为1mm以下
+:浮起的高度超过1mm且为2mm以下
NG:浮起的高度超过2mm
<亮度>
使用库拉博(Kurabo)公司制造的图像分光测色机AU彩色COLOR7x,利用D-65(10)标准光源测定成形体的亮度。可以说亮度越低,设计性越优异,若为+以上,则能够实用。
[评价基准]
+++:亮度小于1.5
++:亮度为1.5以上且小于2.0
+:亮度为2.0以上且小于2.5
NG:亮度为2.5以上
<机械视认性>
关于所获得的成形体板,使用理光股份有限公司制造的树脂判别手持传感器(理光手持塑料传感器B150(RICOH HANDY PLASTIC SENSOR B150)),识别其树脂种类。相关系数越接近1,为所述树脂的可能性越高,利用IR(红外线)的机械视认性越优异,因此意味着可以高精度实现废塑料的分类。若为+以上,则能够实用。
[评价基准]
+++:相关系数为0.98以上
++:相关系数为0.90以上且小于0.98
+:相关系数为0.75以上且小于0.90
NG:相关系数小于0.75
<盖的开盖转矩>
将所获得的盖状成形体利用瓶盖机卷紧在填充了87℃的温水的东洋制罐股份有限公司制造的耐热用350ml聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)瓶,之后实施75℃-3.5分钟、55℃-4.5分钟、40℃-4.0分钟、30℃-6.0分钟、25℃-2.5分钟的冷却喷淋处理,使用转矩仪(日本电产新宝(Nidec Shimpo)股份有限公司TNX-2),将所述制作的评价用样品在常温下向开盖方向转动盖,测定开始移动的开盖转矩T0。
之后,测定在23℃、50RH的恒温室内保管1周的样品的开盖转矩T1,如以下所示评价开盖转矩的变化T1-T0。可以说开盖转矩的变化越小,尺寸稳定性越高,若为+以上,则能够实用。
[评价基准]
+++:T1-T0小于0.2N·m
++:T1-T0为0.2N·m以上且小于0.4N·m
+:T1-T0为0.4N·m以上且小于0.6N·mNG:T1-T0为0.6N·m以上[表I-1]
表I-1.
[表I-2]
表I-2.
《实施例II》
<实施例II-1>
将聚烯烃树脂(A-1)98.58份、无机颜料(B1x-1)“PS24-3950(费罗(Fellow)公司制造,C.I.颜料棕29,铁铬复合颜料)”1.40份、蓝色有机颜料(B2-1)“雷奥诺尔蓝(LionolBlue)FG-7350(东洋色彩(Toyocolor)公司制造,C.I.颜料蓝15:3,酞菁系蓝色颜料”0.01份、绿色有机颜料(B2-13)“范特根绿(Fastogen Green)BN(迪爱生(DIC)公司制造,C.I.颜料绿7,酞菁系绿色颜料”0.01份混合,利用双轴挤出机(日本制钢所公司制造)在200℃下挤出、造粒,而获得粒状的黑色树脂组合物(D-1)。
<实施例II-2~实施例II-17、比较例II-1~比较例II-7>
除了分别变更为表II-1~表II-3所示的材料及调配量(质量份)以外,利用与实施例1同样的方法分别获得粒状的黑色树脂组合物(D-2~D-24)。
(树脂组合物及成形体的物性值及评价)
利用与实施例I同样的方法进行所获得的树脂组合物及成形体的物性值及评价。其中,收缩率的测定除了如下述那样变更了标线间距离以外,利用与实施例1同样的方法进行。将结果示于表II-1~表II-3中。
<收缩率的测定>
例如在实施例II-1中,由黑色树脂组合物(D-1)通过射出成形机成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体(板状成形体1)在成形后在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率为X1,且与射出方向成直角的方向(TD方向)上的收缩时的收缩率为Y1。由聚烯烃树脂(A-1)通过射出成形机成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体(天然)在23℃、50%RH下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(MD方向)上的收缩率为X0,且与射出方向成直角方向(TD方向)上的收缩时的收缩率为Y0。)
X1:板状成形体1的射出方向上的收缩率
=成形及静置后的MD方向长度mm/纵150mm×100
Y1:板状成形体1的与射出方向正交的方向上的收缩率
=成形及静置后的TD方向长度mm/横120mm×100
X0:仅使用聚烯烃树脂(A-1)的天然的射出方向上的收缩率
=天然的成形及静置后的MD方向长度mm/纵150mm×100
Y0:仅使用聚烯烃树脂(A-1)的天然的与射出方向正交的方向上的收缩率
=天然的成形及静置后的TD方向长度mm/横120mm×100[表II-1]表II-1.
[表II-2]表II-2.
[表II-3]
表II-3.
如表I-1及表I-2以及表II-1~表II-3所示,本发明的黑色树脂组合物不仅可见光区域的遮蔽性优异、亮度低、设计性优异,而且抑制成形体的翘曲,尺寸稳定性也良好。另外,由于在近红外区域显示出高透射率,利用IR(红外线)的机械视认性优异,因此可确认到可以高精度实现废塑料的分类。
进而,由于可抑制开盖转矩的上升,因此可确认到也可适合地用于饮料用盖。
Claims (10)
1.一种黑色树脂组合物,包含聚烯烃树脂(A)及颜料(B),所述黑色树脂组合物中,
关于通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体,波长380nm-800nm的平均透射率为1%以下,且波长800nm-2500nm的平均透射率为25%以上,
下述式(1)所表示的ΔMDS满足0.35%以下,且下述式(2)所表示的ΔTDS满足0.35%以下。
式(1) ΔMDS=∣X1-X0∣
式(2) ΔTDS=∣Y1-Y0∣
(此外,X1及Y1分别是将通过射出成形机由黑色树脂组合物成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%相对湿度下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(纵向方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(横向方向)上的收缩率,
X0及Y0分别是将通过射出成形机由聚烯烃树脂(A)成形而成的纵150mm、横120mm、厚度2mm的成形体在23℃、50%相对湿度下静置24小时后的、与射出方向相同的方向(纵向方向)上的收缩率、以及与射出方向成直角的方向(横向方向)上的收缩率。)
2.根据权利要求1所述的黑色树脂组合物,其中,颜料(B)包含蓝色颜料、以及红色颜料及紫色颜料中的至少任一者,
所述红色颜料及紫色颜料包含选自由颜色索引颜料红122、颜色索引颜料红254及颜色索引颜料紫19所组成的群组中的至少一者。
3.根据权利要求2所述的黑色树脂组合物,其中,相对于所述红色颜料及紫色颜料100质量份,包含100质量份~300质量份的蓝色颜料。
4.根据权利要求2或3所述的黑色树脂组合物,其中,以颜料(B)的总量为基准,所述红色颜料及紫色颜料的含有率为20质量%~40质量%。
5.根据权利要求1所述的黑色树脂组合物,其中,颜料(B)包含无机颜料(B1x),所述无机颜料(B1x)为选自由颜色索引颜料棕29、颜色索引颜料黑11、颜色索引颜料黑27、颜色索引颜料黑33、颜色索引颜料黑36及颜色索引颜料绿17所组成的群组中的至少任一者。
6.根据权利要求5所述的黑色树脂组合物,其中,颜料(B)还包含其他颜料,
所述其他颜料为有机颜料(B2)及无机颜料(B1x)以外的其他无机颜料(B1y)中的至少任一者。
7.根据权利要求6所述的黑色树脂组合物,其中,所述其他颜料包含选自由蓝色颜料、红色颜料、紫色颜料、黄色颜料及绿色颜料所组成的群组中的至少任一者。
8.根据权利要求6或7所述的黑色树脂组合物,其中,有机颜料(B2)包含选自由酞菁系蓝色颜料、酞菁系绿色颜料、二酮吡咯并吡咯系红色颜料、偶氮系红色颜料、喹吖啶酮系红色颜料、偶氮系黄色颜料及喹吖啶酮系紫色颜料所组成的群组中的至少任一者。
9.一种成形体,是由如权利要求1至8中任一项所述的黑色树脂组合物形成。
10.一种盖,是如权利要求9所述的成形体。
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