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CN119343389A - 用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物 - Google Patents

用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物 Download PDF

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CN119343389A
CN119343389A CN202380045387.XA CN202380045387A CN119343389A CN 119343389 A CN119343389 A CN 119343389A CN 202380045387 A CN202380045387 A CN 202380045387A CN 119343389 A CN119343389 A CN 119343389A
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J·迪安多尔夫
S·加伦斯
P·施内尔
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Evonik Operations GmbH
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Abstract

本发明描述了一种通过在氢化硅烷化催化剂的存在下，α,ω‑改性的氢化硅氧烷与α,ω‑改性的二(甲基)烯丙基聚醚的氢化硅烷化来制备聚醚‑硅氧烷嵌段共聚物的方法，其中反应在包含芳族溶剂和烷氧基化醇的溶剂混合物中进行。

Description

用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
本发明属于聚醚硅氧烷、聚氨酯和聚氨酯泡沫的领域。
本发明更具体地涉及特定聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的生产并且涉及特定配制物并且涉及其用于生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫、更优选单组分罐装PU泡沫(建筑泡沫、组装泡沫、单组分泡沫/OCF)以及其中高孔含量为有利的其他硬质聚氨酯泡沫(例如，开孔喷涂泡沫、包装泡沫、顶篷内衬泡沫、管道保温泡沫、花卉泡沫、可热成型的硬质泡沫)的用途。
单组分罐装PU泡沫本身是已知的。它是由来自加压罐的加压推进剂气体发泡的聚氨酯泡沫。使用领域是窗户、门框、管道、衬套等的组装、粘合和密封，以及砌砖、空腔、裂缝和接头中的间隙的填充。这种泡沫优选通过在加压罐中提供由多元醇和异氰酸酯(优选亚甲基二苯基异氰酸酯，MDI)形成的预聚物来生产，所述预聚物由推进器气体(推进剂)推出并通过环境湿气固化。多元醇-异氰酸酯预聚物具有反应性异氰酸酯基团和氨基甲酸酯键。
对于所有上述应用，重要的是成品单组分PU泡沫在固化过程期间且尤其在固化过程之后显示出小的几何尺寸变化。通过泡沫的高开孔含量来实现这种尺寸稳定性，即低收缩率或低后膨胀。同时，由于这种开孔含量，泡沫无论如何不得具有空腔形式的任何重大泡沫缺陷；为此，泡沫的泡孔应该仍是细的且不具有任何粗化。为此，通常向多元醇-异氰酸酯预聚物加入开孔剂以及通常存在的泡沫稳定剂(通常是聚醚硅氧烷)，并且聚醚-硅氧烷嵌段共聚物特别地已被发现对这种应用特别有效。通常，这些开孔剂以交替的聚醚链和硅氧烷链的直链[AB]n嵌段结构为特征。为了良好的开孔效果，高分子量是重要的；同时，这种分子量的可重复生产是一个挑战。
不可水解的[AB]n聚醚硅氧烷是本领域技术人员已知的。例如，US 3957842描述了此类聚合物。该专利描述了通过二烯丙基聚醚与α，ω-SiH-官能硅氧烷在甲苯中的氢化硅烷化制备这些结构。所得聚合物的分子量为约36 000-56 000g/mol。
US 4150048描述了不可水解的[AB]n聚醚硅氧烷，其通过每分子具有两个CH2＝C(R)CH2端基的聚醚的氢化硅烷化制备，其中R是单价烃基团。在铂催化剂存在下，在氢化硅烷化反应条件下，用α，ω-SiH-官能硅氧烷制备它们。所制备的直链嵌段共聚物作为用于生产聚氨酯泡沫的表面活性剂和泡沫稳定剂是特别有用的。在氢化硅烷化反应期间，CH2＝C(R)CH2-基团异构化以产生非反应性物质的低趋势导致共聚物的出乎意料的高分子量。
US 5869727描述了一种用于制备硅氧烷-氧化烯共聚物的真空法。
US20190233646描述了包含[AB]n聚醚硅氧烷的组合物。该组合物包含聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物和液体有机一元醇化合物，该液体有机一元醇化合物是具有一定聚合度、末端氢的二醇醚化合物、或具有带有12个或更多个碳原子的支链烷基的醇化合物。
如已经描述的，高摩尔质量是重要的并且因此对于提供高开孔含量是特别理想的。过低的开孔剂的摩尔质量在此将导致降低的开孔效应，其结果是泡沫将进一步收缩或膨胀。然而，除了开孔剂的最大分子量，摩尔质量分布尽可能窄也是重要的。特别地，摩尔质量分布朝向非常高摩尔质量的拖尾(tailing)可以具有不利的影响。这种拖尾会使开孔剂的粘度非常高，这大大损害了其在泡沫生产期间的可加工性。
因此，本发明解决的问题是提供聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，该共聚物的特征在于特别高的分子量，同时具有非常窄的摩尔质量分布，并且与此相关，具有作为开孔剂的特别有效的功效。
已经出人意料地发现，使用特定的溶剂混合物使得能够制备相应的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，并且因此能够解决所述问题。
本发明因此提供一种用于制备式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的方法
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至40、最优选12至30，
n＝5至200、优选10至100、更优选15至50，并且
其中R1基团各自独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，尤其优选甲基，并且
其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，并且
其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，并且
其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，其中R5基团符合
式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，所述方法是通过在氢化硅烷化催化剂的存在下，α,ω-改性的氢化硅氧烷与α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的氢化硅烷化来进行，所述氢化硅烷化催化剂能够通过将Si-H基团加成到(甲基)烯丙基双键上来催化SiC键的形成，
其中反应在溶剂混合物中进行，所述溶剂混合物包含至少一种通式5的芳族溶剂
其中
x＝0-20、优选0-16，
y＝0-20、优选0-16，
x+y＝6-20、优选8-16，
和至少一种式6的烷氧基化醇
其中
j＝0至30、优选0至10、更优选0，
k＝0至20、优选0至10、更优选0至5，
l＝1至20、优选2至10、更优选3至5，并且
其中R9基团是具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的单价脂族饱和或不饱和、直链或支链烃基团，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
在方括号之间指定的并且在聚氧化烯基团、多元醇或烷氧基化醇中具有小写字母下标的不同氧化烯单元的顺序在区段中可以是无规的(统计分布的)、嵌段的、逐渐变化的、或这些选项的任何混合。在此指定的结构式仅是与顺序相关的简化的图形展示。
根据本发明的溶剂混合物因此包含至少两种组分：式5的芳族溶剂和式6的烷氧基化醇；它优选由这两种组分组成。
在本发明的一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的溶剂混合物不含式8的任何聚醚：
其中
g＝0至75、优选0至50、更优选0至25，
h＝1至100、优选2至50、更优选3至25，
i＝1至100、优选2至50、更优选3至25，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
因此包含至少式5的芳族溶剂和式6的烷氧基化醇，但不含式8的聚醚的本发明的这种溶剂混合物是本发明的一个非常特别优选的实施方案。
根据本发明的方法的优点不仅在于它能够提供具有高分子量和同时非常窄的摩尔质量分布的相应聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，而且具有相对高的活性成分含量的所得配制物具有相对低的粘度，并且因此具有相当大的加工优势。
进一步的优点是，所得的具有高分子量的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物具有窄的摩尔质量分布。因此，尤其可以确保提供重均分子量Mw(g/mol)≥60 000、有利地>80 000、优选>90 000、尤其是>100 000的式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其中Mw/Mn<4.5、优选<4.0、尤其是<3.5。Mn是数均摩尔质量。
对于被描述为开孔剂的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物用于生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫(尤其是单组分罐装PU泡沫、开孔喷涂泡沫、包装泡沫、顶篷内衬泡沫、管道保温泡沫、花卉泡沫、可热成型的硬质泡沫等)的本发明用途，高摩尔质量在该背景下尤其有利，因为这些可以特别地用于生产开孔泡沫。除了开孔含量之外，还实现了规则的泡沫和孔结构以及低的泡沫缺陷率。从这个观点来看，低粘度和窄的摩尔质量分布同样是有价值的。
聚醚-硅氧烷嵌段共聚物本身是已知的。在整个本发明的上下文中，术语“聚醚”涵盖聚氧化烯，特别优选的是聚氧乙烯和聚氧丙烯以及还有聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚醚。各种氧化烯单元沿聚合物主链的分布可以不同。混合的聚醚可以例如统计地、以嵌段或以单体单元彼此的不同梯度构建。本上下文中的统计构造表示聚氧乙烯和聚氧丙烯单元以无规顺序分布在聚醚链中，而嵌段构造的聚醚由限定的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段组成。
在整个本发明的上下文中，术语硅氧烷包括来自聚有机硅氧烷类的化合物，聚二甲基硅氧烷类是特别优选的。在整个本发明的上下文中，术语聚醚-硅氧烷嵌段共聚物包括由交替的聚醚和硅氧烷嵌段构成的聚合物。
本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物符合式1。
术语聚氨酯泡沫本身是本领域技术人员已知的(参见，例如，Adam et al.,“Polyurethanes",Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry–Paragraph7",2012,Wiley VCH-Verlag,Weinheim)。
PU泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的优选本发明组合物含有以下成分：
a)作为开孔剂的本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
b)多元醇组分
c)(聚)异氰酸酯组分
d)催化剂
e)任选存在的泡沫稳定剂
f)发泡剂
g)任选存在的其他添加剂，优选填充剂、液体阻燃剂等。
术语“聚氨酯”和“聚氨酯泡沫”是本领域技术人员早已知道的既定技术术语。
本发明的上下文中的聚氨酯(PU)尤其被理解为意指可通过多异氰酸酯组分与多元醇组分的反应获得的产物。
除了聚氨酯之外，还可以在反应中形成其他官能团，例如脲二酮、碳二亚胺、异氰尿酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲和/或脲酮亚胺(uretonimines)。因此，出于本发明的目的，PU不仅被理解为意指聚氨酯，而且还意指聚异氰尿酸酯、聚脲以及含有脲二酮、碳二亚胺、脲基甲酸酯、缩二脲和/或脲酮亚胺基团的多异氰酸酯反应产物。
因此，本发明的上下文中的聚氨酯泡沫(PU泡沫)被理解为意指作为多异氰酸酯组分和多元醇组分的反应产物获得的泡沫。除了同名的聚氨酯之外，这里同样可以形成其他官能团，实例是脲基甲酸酯、缩二脲、脲、碳二亚胺、脲二酮、异氰尿酸酯或脲酮亚胺。
硬质PU泡沫是一个既定的技术术语。软质泡沫和硬质泡沫之间的已知基本区别在于，软质泡沫显示出弹性特性，因此变形是可逆的。相比之下，硬质泡沫是永久变形的。关于硬质聚氨酯泡沫的其他细节也可以在"Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane[Plastics Handbook,volume 7,Polyurethanes]",Carl Hanser Verlag,3rd Edition1993,Chapter 6中找到。
在本发明的上下文中，特别优选的PU泡沫是硬质聚氨酯泡沫、单组分罐装泡沫、开孔喷涂泡沫、包装泡沫、顶篷内衬泡沫、管道保温泡沫、花卉泡沫、可热成型硬质泡沫和/或其他硬质聚氨酯泡沫，其中高开孔含量是有利的。
所使用的多元醇组分(b)可以是一种或多种包含OH基团、SH基团、NH基团和/或NH2基团并且具有1.8至8的官能度的有机化合物。多元醇组分包含至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，所述异氰酸酯反应性基团选自OH基团、SH基团、NH基团和/或NH2基团，尤其是OH基团。
例如1.8的的官能度可能是由于至少一种具有相对高官能度(例如大于或等于2)的化合物与至少一种具有例如1的官能度的化合物混合而产生的。特别地当使用官能度大于2的多异氰酸酯组分(c)或额外的交联剂作为任选存在的添加剂(h)时，这可能会发生。
生产PU泡沫时通常可能使用的适当化合物是本领域技术人员已知的，并且例如描述于"Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane[Plastics Handbook,volume 7,Polyurethanes]",Carl Hanser Verlag,3rd Edition 1993,Chapter 3.1中。通常使用OH值在10至1200mg KOH/g范围内的化合物。
特别优选的化合物是通常用于生产聚氨酯体系、尤其是聚氨酯泡沫的所有聚醚多元醇和聚酯多元醇。
此外，可以使用聚醚聚碳酸酯多元醇、基于天然油的多元醇(天然油基多元醇，NOP；描述于WO 2005/033167、US2006/0293400、WO 2006/094227、WO 2004/096882、US2002/0103091、WO 2006/116456、EP 1678232中)、填充多元醇、预聚物基多元醇和/或回收多元醇。
回收多元醇是通过聚氨酯的化学回收，例如通过溶剂分解，例如糖酵解、水解、酸解或氨解获得的多元醇。使用回收多元醇构成了本发明的一个特别优选的实施方案。
当多元醇组分含有多元醇-异氰酸酯预聚物时，这是本发明的一个优选实施方案。
所用的异氰酸酯或多异氰酸酯组分(c)通常可以是一种或多种具有两个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。用于本发明目的的合适多异氰酸酯是所有具有两个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯，特别是本身已知的脂族、脂环族、芳基脂族和优选芳族多官能异氰酸酯。
可以在这里提及的实例是在亚烷基中具有4至12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯，例如十二烷-1,12-二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、四亚甲基1,4-二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)以及优选的六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HMDI)，脂环族二异氰酸酯诸如环己烷1,3-和1,4-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物、亚甲基二环己基4,4'-二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基环己基2,4-和2,6-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，以及优选的芳族二异氰酸酯和多异氰酸酯诸如甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯(TDI)和相应的异构体混合物、萘二异氰酸酯、二乙基甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-或2,2'-或2,4'-二异氰酸酯(MDI)以及聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯(PMDI，“聚合MDI”)。有机多异氰酸酯可以单独使用或以其混合物的形式使用。同样可以使用二异氰酸酯的相应“低聚物”，诸如基于异氰尿酸酯、缩二脲或脲二酮的IPDI三聚体。此外，可以使用基于上述异氰酸酯的预聚物。MDI和平均官能度为2至4的更高度缩合的类似物的混合物(其被称为聚合MDI)(也称为“粗MDI”)以及纯形式的TDI的各种异构体或异构体混合物，都是特别合适的。也可以使用通过并入氨基甲酸酯、脲二酮、异氰尿酸酯、脲基甲酸酯和其他基团而改性的异氰酸酯，称为改性异氰酸酯。特别合适的异氰酸酯的实例也详述于例如EP 1712578、EP 1161474、WO 00/58383、US2007/0072951、EP 1678232和WO 2005/085310中，这些专利通过引用全部并入本文。
多异氰酸酯组分和多元醇组分的优选比率表示为配制物的指数，即异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团(例如OH基团、NH基团)的化学计量比乘以100，在10至1000且优选40至500的范围内。指数100表示1：1的反应性基团的摩尔比。
可用于生产聚氨酯，特别是PU泡沫的合适催化剂(d)是本领域技术人员从现有技术中已知的。在本发明的上下文中，可用的化合物是能够催化异氰酸酯基团与OH基团、NH基团或其他异氰酸酯反应性基团的反应和/或异氰酸酯基团彼此反应的所有化合物。
这里可以使用现有技术已知的常规催化剂，包括例如胺(环状、无环；单胺、二胺、具有一个或多个氨基的低聚物)、铵基化合物、金属有机化合物和/或金属盐，优选锡、铁、铋、钾和/或锌的那些。特别地，所使用的催化剂可以是两种或更多种此类化合物的混合物。
泡沫稳定剂(e)及其在生产PU泡沫中的用途是本领域技术人员已知的。泡沫稳定剂的使用是任选的；优选使用一种或多种泡沫稳定剂。可使用的泡沫稳定剂特别地是表面活性化合物(表面活性剂)。优选使用泡沫稳定剂。它们可用于优化所需的泡孔结构和发泡过程。在本发明的上下文中，特别地可以使用辅助泡沫产生(稳定化、泡孔调节、泡孔打开等)的含Si化合物。这些化合物是从现有技术中充分熟知的。特别优选使用至少一种基于聚醚硅氧烷的泡沫稳定剂。可用于本发明的上下文中的相应硅氧烷结构例如在以下专利文献中进行了描述，尽管这些文献仅描述了在常规PU泡沫(例如，用作模塑泡沫、床垫、绝缘材料、建筑泡沫等)中的用途：CN 103665385、CN 103657518、CN 103055759、CN 103044687、US2008/0125503、US 2015/0057384、EP 1520870 A1、EP 1211279、EP 0867464、EP0867465、EP 0275563。除了表面活性的含硅化合物外，还可以使用不含Si的表面活性剂。例如，EP2295485 A1描述了卵磷脂的用途，US 3746663描述了乙烯基吡咯烷酮基结构作为泡沫稳定剂用于生产硬质PU泡沫的用途。其他不含Si的泡沫稳定剂描述于例如EP 2511328B1、DE 1020011007479A1、DE 3724716C1、EP 0734404、EP 1985642、DE 2244350和US5236961中。
发泡剂及其在生产PU泡沫中的用途是本领域技术人员已知的。发泡剂的使用是任选的；优选使用发泡剂。发泡剂(f)或两种或更多种发泡剂(f)的组合的使用原则上取决于所用发泡方法的性质、体系的性质和所获得的PU泡沫的用途。可以使用化学和/或物理发泡剂，以及这两种的组合。根据所使用的发泡剂的量，生产具有高或低密度的泡沫。例如，可以生产密度为5kg/m3至900kg/m3、优选5至350kg/m3、特别优选8至200kg/m3、尤其是8至150kg/m3的泡沫。
可以使用的物理发泡剂是一种或多种具有合适沸点的化合物及其混合物，例如具有3、4或5个碳原子的烃，优选环戊烷、异戊烷和正戊烷，氢氟烃(HFC)，优选HFC 245fa、HFC134a或HFC 365mfc，氢氯氟烃(HCFC)，优选HCFC 141b，氢氟烯烃(HFO)或氢卤烯烃，优选1234ze、1234yf、1224yd、1233zd(E)或1336mzz，酯，优选甲酸甲酯，酮，优选丙酮，醚，优选二甲氧基甲烷，或氯化烃，优选二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。
同样，也可以使用加压罐中的气态发泡剂，其可用的实例包括适用于该目的的在压力下或以压力-液化形式的所有气体，例如烃，诸如丁烷异构体和丙烷异构体、二甲醚、氮气、空气和其他合适的气体。
所用的化学发泡剂可以是一种或多种与NCO基团反应并释放气体的化合物，例如水或甲酸，或者在反应期间由于温度升高而释放气体的化合物，例如碳酸氢钠。
所使用的任选存在的添加剂(h)可以是一种或多种从现有技术中已知并且用于生产聚氨酯、尤其是PU泡沫的物质，例如交联剂、扩链剂、抗氧化降解的稳定剂(称为抗氧化剂)、阻燃剂、杀生物剂、泡孔细化添加剂、成核剂、其他开孔剂、固体填充剂、抗静电添加剂、增稠剂、染料、颜料、色浆、香料和/或乳化剂等。
作为任选存在的阻燃剂，根据本发明的组合物可以含有适用于生产PU泡沫的一种或多种已知阻燃剂，例如含有卤素或不含卤素的有机含磷化合物，例如磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP)、丙基膦酸二甲酯(DMPP)、多磷酸铵(APP)或红磷、氯化石蜡，含氮化合物，例如三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺，或卤化化合物，例如氯化和/或溴化的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。也可以使用不同阻燃剂的混合物。
除非从本说明书中明显看出相反的情况，否则可以将本发明的任何优选或特别优选的实施方案与本发明的一个或多个其他优选或特别优选的实施方案相结合。
根据本发明的用于生产PU泡沫的方法可以通过任何已知方法进行，例如通过手动混合或优选借助于发泡机进行。如果所述方法使用发泡机进行，则可以使用高压或低压机器。根据本发明的方法可以间歇或连续地进行，并且可以例如使用如EP3717538 A1、US7776934 B2、EP1400547 B1或EP2780384B2中描述的1K、1.5K或2K体系。
单组分罐装PU泡沫是本领域技术人员从现有技术中已知的。在整个本发明的上下文中，术语“单组分罐装PU泡沫”涵盖聚氨酯泡沫，该聚氨酯泡沫优选特征在于存在多元醇-异氰酸酯预聚物，该预聚物可以通过推进剂气体从加压罐中吹出并因此发泡。
优选用于此目的的合适的聚合物可通过，例如，多元醇和异氰酸酯借助于合适的催化剂(例如发泡催化剂诸如2,2-二吗啉基二乙醚)或在没有催化剂作用的情况下彼此反应而获得。然后，这些预聚物的最终固化在例如来自环境的水分的作用下进行。
喷涂泡沫是自由升起的泡沫，其通过将液体反应组分喷涂到基材上而施加到基材。加工通常通过喷涂泡沫机进行，所述喷涂泡沫机可以作为高压或低压机实施并将两种组分(多元醇混合物和异氰酸酯)合并和混合。泡沫通常借助于喷枪形式的静态混合器排出。原则上，原料或泡沫也可以通过气体压力从更大的容器中排出，类似于罐装泡沫的原理。该泡沫用于隔热目的并且用于墙壁、屋顶、地板中的结构目的，并且根据应用可以是开孔或闭孔的。
包装泡沫用于敏感物品的包装、保护和缓冲。通常使用低密度开孔泡沫，其旨在紧密包封待保护的物品并保护它们免受损坏、冲击等。为此目的，该泡沫还任选地直接发泡到包装与物品之间的空间中。
可热成型的硬质聚氨酯泡沫是在生产后例如通过施加热、水/蒸汽和压力而机械变形的硬质聚氨酯泡沫。最初呈块状且任选切割成一定尺寸的泡沫用于生产成型制品。实例是顶篷内衬泡沫和引擎盖内衬泡沫(用于后挡板和包层的泡沫)。
例如用于布置花朵等的花卉泡沫是由于低密度、机械性能和高开孔含量而适用于通过插入到泡沫中来容纳花朵和其他物体的聚氨酯泡沫。
管道保温泡沫是用于管道保温的聚氨酯泡沫。它首先保护管道或管道内容物免受热或冷冻的损失，其次免受机械影响。尤其是在水体中、在海上和在深海中铺设的管道的领域中，出于机械原因，在一些情况下高的开孔含量是理想的。
然而，原则上，本发明中所述的开孔剂也可用于其中需要高开孔含量(其例如对泡沫的尺寸稳定性具有直接的正面影响)的所有其他PU泡沫、尤其是硬质PU泡沫应用。
硬质聚氨酯泡沫的开孔含量/闭孔含量的测量可以优选地根据DIN ISO 4590:2016-12，“硬质泡沫塑料-开孔和闭孔的体积百分比的测定(Rigid cellular plastics–Determination of the volume percentage of open cells and of closed cells)”，例如使用气体比重计进行。
在本发明的上下文中，高开孔含量被认为是大于50％的泡孔的开孔含量。
单组分罐装PU泡沫的尺寸稳定性可以优选地通过FEICA-欧洲粘合剂和密封剂工业协会(Association of the European Adhesive&Sealant Industry)的方法TM 1004:2013测量。
根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的制备是基于本领域技术人员已知的氢化硅烷化反应，并且可以通过α,ω-改性的氢化硅氧烷与α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的这种反应来实现。形成这种制备基础的化学反应在技术文献中是已知的，并在其中进行了广泛的描述(例如，参见Silicones–Chemistry and Technology,Vulkan-Verlag Essen,1989)。
在下文中进一步并且通过实例的方式描述本发明，但无意将本发明限制于这些示例性实施方案。在以下指定范围、式或化合物类别的情况下，这些不仅旨在包括明确提及的化合物的相应范围或组，而且还包括可以通过提取单个值(范围)或化合物而获得的化合物的所有子范围和子组。在本说明书的上下文中引用文献的情况下，其全部内容、特别是关于形成引用该文献的上下文的主题，旨在形成本发明公开内容的一部分。除非另有说明，否则百分比是重量百分比。摩尔百分比以m％的缩写形式表示。除非另有说明，否则在下文报告已通过测量确定的参数的情况下，所述测量在25℃的温度和101 325Pa的压力(标准压力)下进行。在本发明中使用化学(经验)式的情况下，指定的下标不仅可以是绝对数，而且还可以是平均值。对于聚合物化合物，下标优选表示平均值。本发明中提出的结构式和经验式代表了通过重复单元的不同排列可能产生的所有异构体。在本发明的上下文中多次描述了可以具有不同单元的化合物诸如聚醚、硅氧烷或聚醚硅氧烷的情况下，这些可以在这些化合物中以统计分布(统计低聚物或聚合物)、有序形式(嵌段低聚物或嵌段聚合物)或以梯度分布出现。
在根据本发明的方法中使用的根据本发明的溶剂混合物不仅包含式5的芳族溶剂，还包含式6的烷氧基化醇。在本发明的一个优选实施方案中，式5的芳族溶剂和式6的烷氧基化醇以1：2至15：1的质量比使用，优选以3：2至12：1的质量比使用。
所使用的反应物是α,ω-改性的氢化硅氧烷和α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚，并且在氢化硅烷化催化剂的存在下使用。
当式5的芳族溶剂和式6的烷氧基化醇的质量总和与反应物的质量总和之比为7：3至1：4时，这是本发明的另一个优选的实施方案。
α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的使用浓度使得聚醚键合的双键与Si-H基团的摩尔比在0.95：1.05至1.05：0.95的范围内、优选在0.97：1.03至1.03：0.97的范围内、更优选在0.99：1.01至1.01：0.99的范围内。这也是本发明的一个优选实施方案。
根据本发明的氢化硅烷化在氢化硅烷化催化剂的存在下进行。当用于反应的氢化硅烷化催化剂选自铂催化剂，尤其是铂(0)催化剂，非常特别优选Karstedt催化剂形式的铂(0)催化剂时，这是本发明的另一个优选的实施方案。
这种催化剂是已知的；参见例如Lewis et al.,“Platinum Catalysts used inSilicones Industry”,Platinum Metal Review,1997,44(23),66-74。
通过根据本发明的方法制备的聚醚硅氧烷的重均摩尔质量Mw优选为至少60000g/mol、优选至少80 000g/mol、更优选至少90 000g/mol，并且数均摩尔质量Mn为至少25000、优选至少27 500g/mol、更优选至少30 000g/mol。当Mw/Mn之比小于4.5、优选地小于4.0、更优选地小于3.5时，这是进一步优选的。术语“重均摩尔质量Mw”和“数均摩尔质量Mn”是本领域技术人员已知的。这两个参数可以优选地通过凝胶渗透色谱法(GPC)来确定，优选地相对于聚苯乙烯进行校准。为此目的，例如，可以使用来自PCC的SECcurity2 GPC系统，相对于聚苯乙烯进行校准。特别地，可以使用PCC SECcurity 1260GPC系统，优选地具有以下实验框架参数：SDV柱组合，PSS SECurity 1260RI检测器，流动相：THF，流速：1ml/min)，相对于聚苯乙烯(162-2 520 000g/mol)进行校准。
由本发明的方法获得的混合物可以根据本发明用于生产聚氨酯泡沫、尤其是硬质聚氨酯泡沫。
本发明因此进一步提供了一种适合用作生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的添加剂的配制物，该配制物包含以下组分：
(a)式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至40、最优选12至30，
n＝5-200、优选10-100、更优选15-50，并且
其中R1基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，最优选甲基，
并且其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，
并且其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，其中R5基团符合式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，
(b)至少一种通式5的芳族溶剂
其中
x＝0-20、优选0-16，
y＝0-20、优选0-16，
x+y＝6-20、优选8-16，
和
(c)至少一种式6的烷氧基化醇
其中
j＝0至30、优选0至10、更优选0至5，
k＝1至20、优选2至10、更优选3至5，
l＝1至20、优选2至10、更优选3至5，并且
其中R9基团是具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的单价脂族饱和或不饱和、直链或支链烃基团，并且其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
在本发明的一个优选实施方案中，组分b)和c)以1：2至15：1的质量比，优选以3：2至12：1的质量比存在于配制物中。
此外，优选其中(b)和(c)的质量总和与(a)的比为8：2至1：4的配制物。这对应于本发明的一个优选的实施方案。
此外，优选这样的配制物，其中基于总配制物，式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物以至少20重量％、优选至少25重量％、更优选至少30重量％的浓度存在。
在本发明的一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的配制物不含式8的任何聚醚：
其中
g＝0至75、优选0至50、更优选0至2，
h＝1至100、优选2至50、更优选3至25，
i＝1至100、优选2至50、更优选3至25，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
如已经陈述的，本发明能够提供具有高分子量和窄摩尔质量分布的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物。
本发明的一个特别优选的实施方案是一种根据本发明的配制物，其包含Mw(g/mol)≥60000、优选>80 000、尤其是>90 000的式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其中Mw/Mn<4.5、优选<4.0、尤其是<3.5。如已经进一步描述的，本发明的上下文中的Mw和Mn可以优选地通过凝胶渗透色谱法(GPC)来确定，优选地相对于聚苯乙烯进行校准。
此外，当根据本发明的配制物还包含侧接型稳定剂(pendent stabilizer)作为附加组分时，可能是优选的。这里，侧接型稳定剂同样是聚醚硅氧烷，但是为具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅酮链的聚醚硅氧烷。聚醚链在这里可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)键合至硅酮链，特别优选的是经由硅-碳键。这里尤其优选的是符合式7的那些侧接型Si-C系聚醚硅氧烷(pendent Si-C-based polyethersiloxanes)
其中
x＝0至50、优选1至25、更优选2至15，
y＝0至250、优选5至150、更优选5至100，
其中R9基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，并且最优选是甲基，并且其中R10基团独立地是相同或不同的OH官能或封端的、优选甲基或乙酰基封端的聚氧化烯基团、优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
如上所述，因为根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物是用于生产聚氨酯泡沫、尤其是开孔硬质聚氨酯泡沫的有效开孔剂，因此本发明同样提供了根据本发明的配制物作为添加剂、尤其是作为开孔添加剂或开孔剂在生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫并且尤其是单组分罐装PU泡沫中的用途，尤其是与式7的侧接型稳定剂组合。
本发明因此还进一步提供使用如上所述的根据本发明的配制物生产的聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫。
本发明进一步提供了如上描述的本发明的聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫用于生产泡沫模制品、喷涂泡沫、保温泡沫、密封配混料(sealing compounds)、粘合剂配混料(adhesive compounds)、绝缘配混料(insulating compounds)、组装配混料(assemblycompounds)和/或填充剂配混料(filler compounds)的用途。
如上所述，通过根据本发明的方法可获得的聚醚硅氧烷的显著之处在于特别有利的摩尔质量和特别有利的摩尔质量分布，这意味着它们特别适合用作用于生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的添加剂。本发明因此进一步提供了符合式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至40、最优选12至30，
n＝5-200、优选10-100、更优选15-50，并且
其中R1基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，最优选甲基，
并且其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，
并且其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，其中R5基团符合式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，
并且所述聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的重均摩尔质量Mw为至少60 000g/mol、优选至少80 000g/mol、更优选至少90 000g/mol，并且数均摩尔质量Mn为至少25 000、优选至少27500g/mol、更优选至少30 000g/mol，当Mw/Mn小于4.5、优选小于4.0、更优选小于3.5时，是特别优选的。这些聚醚-硅氧烷嵌段共聚物可以优选地通过如上面详细描述的根据本发明的方法制备。
特别地，当在不使用式8的聚醚的情况下制备这些聚醚-硅氧烷嵌段共聚物时，其是优选的
其中
g＝0至75、优选0至50、更优选0至2，
h＝1至100、优选2至50、更优选3至25，
i＝1至100、优选2至50、更优选3至25，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
本发明更进一步提供了根据本发明的这些聚醚-硅氧烷嵌段共聚物作为添加剂用于生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的用途，尤其是与至少一种附加聚醚硅氧烷系稳定剂(polyethersiloxane-based stabilizer)组合，所述聚醚硅氧烷系稳定剂具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)键合至硅酮链，特别优选的是经由硅-碳键，并且尤其优选的是如上已经定义的符合式7的那些侧接型Si-C系聚醚硅氧烷，
其中上下文完全参考前面的描述。
实施例
以下实施例仅用于向本领域技术人员阐明本发明，并且不构成对所要求保护的主题的任何种类的限制。
材料：
a)SiH硅氧烷A
在下面的合成中，使用了通式a的硅氧烷。
b)双甲基烯丙基聚醚A
在下面的合成中，使用了通式b的双甲基烯丙基聚醚。
合成实施例
实施例1：在甲苯中的合成(对比例)
向具有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的500ml三颈烧瓶中初始装入73g的双甲基烯丙基聚醚A。随后，加入103g的甲苯和30g的SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。此后，以Karstedt催化剂溶液的形式添加10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并且在该温度下搅拌3小时。得到的是凝胶状产物，中间用另外103g甲苯稀释以保持其可搅拌。获得透明的凝胶状产物。因为粘度非常高，无法通过蒸馏去除溶剂。
实施例2：在甲苯/烷氧基化醇中的合成(对比例)
向具有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000ml三颈烧瓶中初始装入73g的双甲基烯丙基聚醚A。随后，加入103g的甲苯、103g的APM T(肉豆蔻醇丙氧基化物)和30g的SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。此后，以Karstedt催化剂溶液的形式添加10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并且在该温度下搅拌3小时。然后在130℃和1mbar的减压下去除挥发性成分。获得浑浊的产物。
实施例3：在十二烷基苯/烷氧基化醇中的合成
向具有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000ml三颈烧瓶中初始装入73g的双甲基烯丙基聚醚A。随后，加入103g的十二烷基苯(CAS号：123-01-3)、103g的APM T(肉豆蔻醇丙氧基化物)和30g的SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。此后，以Karstedt催化剂溶液的形式添加10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并且在该温度下搅拌3小时。然后在130℃和1mbar的减压下去除挥发性成分。获得高粘度的透明产物。
表1：实验的概述
实施例2和3的比较显示十二烷基苯与烷氧基化醇结合使用能够生产透明产物。此外，十二烷基苯不是易燃溶剂。因为这两点，产物作为泡沫稳定剂具有更好的适用性。

Claims (15)

1.用于制备式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的方法
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至40、最优选12至30，
n＝5至200、优选10至100、更优选15至50，并且
其中R1基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，尤其优选甲基，并且
其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，并且
其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，并且
其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，其中R5基团符合式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，所述方法是通过在氢化硅烷化催化剂的存在下，α,ω-改性的氢化硅氧烷与α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的氢化硅烷化来进行，所述氢化硅烷化催化剂能够通过将Si-H基团加成到(甲基)烯丙基双键上来催化SiC键的形成，
其特征在于，反应在溶剂混合物中进行，所述溶剂混合物包含至少一种通式5的芳族溶剂
其中
x＝0-20、优选0-16，
y＝0-20、优选0-16，
x+y＝6-20、优选8-16，
和至少一种式6的烷氧基化醇
其中
j＝0至30、优选0至10、更优选0，
k＝0至20、优选0至10、更优选0至5，
l＝1至20、优选2至10、更优选3至5，并且
其中R9基团是具有6-40个、优选具有8-30个、尤其优选具有10-22个碳原子的单价脂族饱和或不饱和、直链或支链烃基团，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式5的芳族溶剂和所述式6的烷氧基化醇以1：2至15：1的质量比使用，优选以3：2至12：1的质量比使用。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于，所述式5的芳族溶剂和所述式6的烷氧基化醇的质量总和与反应物的质量总和之比为8：2至1：4。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的使用浓度使得聚醚键合的双键与硅氧烷键合的Si-H基团的摩尔比在0.95：1.05至1.05：0.95的范围内，优选在0.97：1.03至1.03：0.97的范围内，更优选在0.99：1.01至1.01：0.99的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，用于所述反应的氢化硅烷化催化剂选自铂催化剂，尤其是铂(0)催化剂，非常特别优选Karstedt催化剂形式的铂(0)催化剂。
6.适合用作生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的添加剂的配制物，所述配制物包含以下组分：
(a)式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至40、最优选12至30，
n＝5-200、优选10-100、更优选15-50，并且
其中R1基团各自独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，尤其优选甲基，并且
其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，并且
其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，并且
其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，其中R5基团符合式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，
(b)式5的芳族溶剂
其中
x＝0-20、优选0-16，
y＝0-20、优选0-16，
x+y＝6-20、优选8-16，
和
(c)式6的烷氧基化醇
其中
j＝0至30、优选0至10、更优选0至5，
k＝1至20、优选2至10、更优选3至5，
l＝1至20、优选2至10、更优选3至5，并且
其中R9基团是具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的单价脂族饱和或不饱和、直链或支链烃基团，并且
其中R8基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基。
7.根据权利要求6所述的配制物，其特征在于，(b)和(c)的质量总和与(a)之比为8：2至1：4。
8.根据权利要求6和7中任一项所述的配制物，其特征在于，所述式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的Mw(g/mol)≥60 000、有利地>80 000、优选>90 000、尤其是>100 000，其中Mw/Mn<4.5、优选<4.0、尤其是<3.5。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的配制物，其特征在于，所使用的附加组分是至少一种侧接型聚醚硅氧烷系稳定剂，其具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中所述聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)键合至硅酮链，特别优选的是经由硅-碳键，并且尤其优选的是符合式7的那些侧接型Si-C系聚醚硅氧烷，
其中
x＝0至50、优选1至25、更优选2至15，
y＝0至250、优选5至150、更优选5至100，
其中R9基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，并且最优选是甲基，并且其中R10基团独立地是相同或不同的OH官能或封端的、优选甲基或乙酰基封端的聚氧化烯基团、优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
10.符合式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其优选通过根据权利要求1-5中任一项所述的方法制备
其中
a＝0至100、优选5至75、更优选10至50，
b＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
c＝0至100、优选5至75、更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100、优选5至50、更优选7至30、最优选8至20，
n＝5-200、优选10-100、更优选15-50，并且
其中R1基团各自独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，尤其优选甲基，并且
其中R2基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族、饱和或不饱和烃基团或OH，尤其优选甲基，并且
其中R3基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，优选甲基，并且
其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团和H之一，
其中R5基团符合式2
并且其中R6基团符合式3
并且其中R7基团符合式4
其中下标a、b和c以及R2和R3基团如上所定义，
并且所述聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的重均摩尔质量Mw为至少60 000g/mol、优选至少80000g/mol、更优选至少90 000g/mol，并且数均摩尔质量Mn为至少25 000、优选至少27500g/mol、更优选至少30 000g/mol，当Mw/Mn之比小于4.5、优选小于4.0、更优选小于3.5时，是特别优选的。
11.根据权利要求6至9中任一项所述的配制物和/或根据权利要求10所述的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物作为添加剂用于生产聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫的用途，尤其是与至少一种附加聚醚硅氧烷系稳定剂组合，所述聚醚硅氧烷系稳定剂具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中所述聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)键合至硅酮链，特别优选的是经由硅-碳键，并且尤其优选的是符合式7的那些侧接型Si-C系聚醚硅氧烷，
其中
x＝0至50、优选1至25、更优选2至15，
y＝0至250、优选5至150、更优选5至100，
其中R9基团独立地是相同或不同的具有1至20个碳原子，优选具有1至10个碳原子的单价脂族或芳族烃基团，并且最优选是甲基，并且其中R10基团独立地是相同或不同的OH官能或封端的、优选甲基或乙酰基封端的聚氧化烯基团、优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
12.根据权利要求6至9中任一项所述的配制物和/或根据权利要求10所述的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物作为开孔剂在生产PU泡沫、优选硬质PU泡沫中的用途。
13.根据权利要求12所述的用途，其中要生产的所述硬质聚氨酯泡沫是单组分罐装PU泡沫。
14.聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫，其是使用根据权利要求6至9中任一项所述的配制物和/或根据权利要求10所述的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，尤其是根据权利要求11至13中任一项的规定生产的。
15.根据权利要求14所述的聚氨酯泡沫、优选硬质聚氨酯泡沫用于生产泡沫模制品、喷涂泡沫、保温泡沫、密封配混料、粘合剂配混料、绝缘配混料、组装配混料和/或填充剂配混料的用途。
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