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CN119264696A - 低熔点红色分散染料及制备方法和应用 - Google Patents

低熔点红色分散染料及制备方法和应用 Download PDF

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CN119264696A
CN119264696A CN202411386824.7A CN202411386824A CN119264696A CN 119264696 A CN119264696 A CN 119264696A CN 202411386824 A CN202411386824 A CN 202411386824A CN 119264696 A CN119264696 A CN 119264696A
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CN
China
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compound
alkyl
hours
disperse dye
melting point
Prior art date
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Pending
Application number
CN202411386824.7A
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English (en)
Inventor
韩伟鹏
吴冬
杜红波
王冉冉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Anoky Group Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Anoky Group Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shanghai Anoky Group Co Ltd filed Critical Shanghai Anoky Group Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种低熔点红色分散染料及制备方法和应用,具体涉及染料化工技术领域。该低熔点红色分散染料,具有的结构,其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。该低熔点红色分散染料熔点介于106℃至108℃之间,低于染色温度,得益于这一低熔点特性,该染料能够在不依赖传统分散剂的情况下,直接对聚酯纤维及其混纺织物进行有效染色。本发明的染料不仅在熔点上具有优势,其染色性能也非常优异,具体表现在以下几个方面:耐水洗色牢度为4~5级,耐汗渍色牢度为4级,耐升华色牢度为3~4级,耐日晒色牢度为5~6级,性能俱佳。

Description

低熔点红色分散染料及制备方法和应用
技术领域
本发明涉及染料化工技术领域,尤其是涉及一种低熔点红色分散染料及制备方法和应用。
背景技术
分散染料由于其分子结构简单、不含水溶性基团,在水中的溶解度极低,通常以非离子状态存在。这类染料在染色过程中需要依赖分散剂的作用,以确保染料在染液中均匀分散。分散染料主要用于聚酯纤维、醋酯纤维和聚酰胺纤维等合成纤维的染色,通常采用高温高压法进行染色,染色温度约为130℃,时间控制在30至60分钟。
由于分散染料的水溶性极差,它们几乎完全依赖分散剂形成的亲水性染料胶粒来实现在水中的分散。然而,大多数分散染料具有较高的熔点,大约在140至200℃之间,这意味着即使在130℃的染色温度下,染料也难以完全熔化。在染色过程中的升温、保温和降温阶段,染料胶粒可能会因受到高温和染液剪切力的影响而破裂,导致染料与分散剂之间的结合能下降。游离的染料晶粒由于熔点高且受到水的排斥,容易聚集形成较大的染料聚集体。这种情况可能导致织物的色光、鲜艳度和染色牢度下降,严重时还会与染液中的涤纶低聚物和纤毛等悬浮物结合,形成焦油状物质,造成织物上无法消除的焦油斑。
此外,分散染料生产中使用的分散剂可能含有喹啉、多环芳烃、甲醛等有害物质,这些物质是环保问题的重点,随着环保法规的日益严格,这些问题逐渐受到重视。
目前,尽管行业内尚未有明确的解决方案,但市场迫切需要一种新型的红色分散染料,它应具有较低的熔点,减少对分散剂的依赖,同时保持优异的染色性能。这样的染料将有助于减少环境污染,提高染色效率和质量。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种低熔点红色分散染料,以缓解现有技术中红色分散染料熔点高,必须与分散剂配合才能完成染色以及高温下染色性能不好的技术问题。
本发明的目的之二在于提供一种低熔点红色分散染料的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种低熔点红色分散染料在聚酯纤维及其混纺纤维制品的染色或印花中的应用。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
本发明第一方面提供了一种低熔点红色分散染料,具有式Ⅰ所示结构:
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
进一步地,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C4的烷基或者氢;R3为C1~C4的烷基;R4为C1~C4的亚烷基;R5为C1~C4的烷基。
进一步地,R1为硝基、氯或氰基;R2为甲基、乙基或者氢;R3为甲基、乙基或丙基;R4为亚甲基、亚乙基或亚丙基;R5为甲基、乙基或丙基。
本发明第二方面提供了所述的低熔点红色分散染料的制备方法,包括以下步骤:
A、在第一酸溶液中加入式Ⅱ所示的化合物2,然后加入重氮化试剂进行重氮化反应得到重氮液;
B、在第二酸溶液中滴加所述重氮液与式Ⅲ所示的化合物3进行偶合反应,之后过滤、水洗和烘干得到所述低熔点红色分散染料;
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
进一步地,所述第一酸溶液为硫酸水溶液。
优选地,所述硫酸水溶液的浓度为55~85%,优选为60~80%。
优选地,所述第二酸溶液中的酸包括硫酸、盐酸和醋酸中的至少一种。
进一步地,所述重氮化试剂包括亚硝酰硫酸。
优选地,所述第一酸溶液中的酸、所述化合物2和所述重氮化试剂的摩尔比为(2~6):1:(1~1.2),优选为(3~5):1:(1~1.1)。
优选地,所述化合物3和所述化合物2的摩尔比为(1~1.2):1,优选为(1~1.1):1。
进一步地,所述重氮化反应的温度为0~50℃,优选为10~40℃。
优选地,所述重氮化反应的时间为1~4h,优选为1~3h。
优选地,所述偶合反应的温度为0~25℃,优选为0~10℃。
优选地,所述偶合反应的时间为1~5h,优选为1~3h。
优选地,所述偶合反应的pH为1~5,优选为2~4。
进一步地,所述化合物3的制备方法为:将式Ⅳ所示的化合物4和式Ⅴ所示的化合物5混合均匀,然后加入碱和催化剂进行缩合反应,得到化合物3;
式Ⅴ:CIR4COOR5
其中,R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
优选地,所述化合物4和所述化合物5的摩尔比为1:(1~5),优选为1:(2~4)。
进一步地,所述碱包括无水碳酸钠、氢氧化钠和碳酸氢钠中的至少一种。
优选地,所述碱与所述化合物4的摩尔比为(1~3):2,优选为(1~2):2。
优选地,所述催化剂包括溴化钠、碘化钾和溴化钾中的至少一种。
优选地,所述催化剂与所述化合物4的摩尔比为1:(2~6),优选为1:(3~5)。
优选地,所述缩合反应的温度为0~200℃,优选为50~150℃。
优选地,所述缩合反应的时间为3~20h,优选为3~15h。
本发明第三方面提供了所述的低熔点红色分散染料在聚酯纤维及其混纺纤维制品的染色或印花中的应用。
与现有技术相比,本发明至少具有如下有益效果:
本发明提供的低熔点红色分散染料,其熔点介于106℃至108℃之间,低于染色温度,得益于这一低熔点特性,该染料能够在不依赖传统分散剂的情况下,直接对聚酯纤维及其混纺织物进行有效染色。这种染色方式不仅简化了染色工艺,还降低了生产成本和环境污染的风险。使用本发明的染料对聚酯纤维及其混纺织物进行染色后,可以获得鲜艳的红色效果。这种染料不仅可以作为单色染料使用,还可以与其他具有相似特性和染色性能的分散染料进行组合,以创造出更多样化的色彩效果。此外,本发明的染料不仅在熔点上具有优势,其染色性能也非常优异,具体表现在以下几个方面:耐水洗色牢度为4~5级,耐汗渍色牢度为4级,耐升华色牢度为3~4级,耐日晒色牢度为5~6级,性能俱佳。
本发明提供的制备方法,工艺步骤连续,工艺简单,能耗更低,有助于降低生产成本并减少对环境的影响。
本发明提供的应用,鉴于上述低熔点红色分散染料所具有的优点,应用后降低了染色或印花的生产成本,简化了染色流程,提高了生产效率,提高了经济效益,拓宽了其在纺织行业中的应用范围。
具体实施方式
下面将结合实施方式和实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施方式和实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明第一方面提供了一种低熔点红色分散染料,具有式Ⅰ所示结构:
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
本发明提供的低熔点红色分散染料,其熔点介于106℃至108℃之间,低于染色温度,得益于这一低熔点特性,该染料能够在不依赖传统分散剂的情况下,直接对聚酯纤维及其混纺织物进行有效染色。这种染色方式不仅简化了染色工艺,还降低了生产成本和环境污染的风险。使用本发明的染料对聚酯纤维及其混纺织物进行染色后,可以获得鲜艳的红色效果。这种染料不仅可以作为单色染料使用,还可以与其他具有相似特性和染色性能的分散染料进行组合,以创造出更多样化的色彩效果。此外,本发明的染料不仅在熔点上具有优势,其染色性能也非常优异,具体表现在以下几个方面:耐水洗色牢度为4~5级,耐汗渍色牢度为4级,耐升华色牢度为3~4级,耐日晒色牢度为5~6级,性能俱佳。
典型但非限制性的,R1可选自硝基、氯、溴或氰基;R2可选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基;R3可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基;R4可选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚新戊基或亚己基;R5可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基。
需要说明的时,R3和R5相对独立,可以是相同的基团也可以是不同的基团,两者具体基团没有关联性。
进一步地,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C4的烷基或者氢;R3为C1~C4的烷基;R4为C1~C4的亚烷基;R5为C1~C4的烷基。
进一步地,R1为硝基、氯或氰基;R2为甲基、乙基或者氢;R3为甲基、乙基或丙基;R4为亚甲基、亚乙基或亚丙基;R5为甲基、乙基或丙基。
本发明第二方面提供了所述的低熔点红色分散染料的制备方法,包括以下步骤:
A、在第一酸溶液中加入式Ⅱ所示的化合物2,然后加入重氮化试剂进行重氮化反应得到重氮液;
B、在第二酸溶液中滴加所述重氮液与式Ⅲ所示的化合物3进行偶合反应,之后过滤、水洗和烘干得到所述低熔点红色分散染料;
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
本发明提供的制备方法,工艺步骤连续,工艺简单,能耗更低,有助于降低生产成本并减少对环境的影响。
上述反应的反应式为:
进一步地,所述第一酸溶液为硫酸水溶液。
优选地,所述硫酸水溶液的浓度为55~85%,优选为60~80%。
典型但非限制性的,所述硫酸水溶液的浓度可以是55%、60%、65%、70%、75%、80%或85%,也可以是55%~85%范围内的任意值;在此优选的范围内,硫酸水溶液的浓度更优选可以是60%、65%、70%、75%或80%,也可以是60%~80%范围内的任意值。
优选地,所述第二酸溶液中的酸包括硫酸、盐酸和醋酸中的至少一种。
进一步地,所述重氮化试剂包括亚硝酰硫酸。
优选地,所述第一酸溶液中的酸、所述化合物2和所述重氮化试剂的摩尔比为(2~6):1:(1~1.2),优选为(3~5):1:(1~1.1)。
典型但非限制性的,酸:化合物2:重氮化试剂的摩尔比例如可以为2:1:1、3:1:1、4:1:1、5:1:1、6:1:1、2:1:1.1、3:1:1.1、4:1:1.1、5:1:1.1、6:1:1.1、2:1:1.2、3:1:1.2、4:1:1.2、5:1:1.2或6:1:1.2,也可以是(2~6):1:(1~1.2)范围内的任意值。
优选地,所述化合物3和所述化合物2的摩尔比为(1~1.2):1,优选为(1~1.1):1。
典型但非限制性的,化合物3和化合物2的摩尔比例如可以为1:1、1.1:1或1.2:1,也可以是(1~1.2):1范围内的任意值。
优选地,所述重氮化反应的温度为0~50℃,优选为10~40℃。
典型但非限制性的,所述重氮化反应的温度可以是0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、30℃、40℃或50℃,也可以是0℃~50℃范围内的任意值;特别地,所述重氮化反应的温度优选可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、30℃或40℃,也可以是10℃~40℃范围内的任意值。
优选地,所述重氮化反应的时间为1~4h,优选为1~3h。
需要说明的是,所述的重氮化反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如TLC)监控,以化合物2的消失为反应终点。
典型但非限制性的,所述重氮化反应的时间可以是1小时、1.5小时、2小时、2.5小时、3小时或4小时,也可以是1小时~4小时范围内的任意值;特别地,所述重氮化反应的时间优选可以是1小时、1.25小时、1.5小时、1.75小时、2小时、2.25小时、2.5小时或3小时,也可以是1小时~3小时范围内的任意值。
进一步地,所述偶合反应的温度为0~25℃,优选为0~10℃。
典型但非限制性的,对于偶合反应,温度可以是0℃、5℃、10℃、15℃、20℃或25℃,也可以是0℃~25℃范围内的任意值;特别地,所述偶合反应的温度优选可以是0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃或10℃,也可以是0℃~10℃范围内的任意值。
优选地,所述偶合反应的时间为1~5h,优选为1~3h。
所述的偶合反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如渗圈显色法)监控,以化合物3微过量显色为反应终点。
典型但非限制性的,所述偶合反应的时间可以是1小时、2小时、3小时、4小时或5小时,也可以是1小时~5小时范围内的任意值;特别地,所述偶合反应的时间优选可以是1小时、1.25小时、1.5小时、1.75小时、2小时、2.25小时、2.5小时或3小时,也可以是1小时~3小时范围内的任意值。
优选地,所述偶合反应的pH为1~5,优选为2~4。
典型但非限制性的,所述偶合反应的pH值可以是1、2、3、4或5,也可以是1~5范围内的任意值;特别地,pH值优选可以是2、3或4,也可以是2~4范围内的任意值。
进一步地,所述化合物3的制备方法为:将式Ⅳ所示的化合物4和式Ⅴ所示的化合物5混合均匀,然后加入碱和催化剂进行缩合反应,得到化合物3;
式Ⅴ:CIR4COOR5
其中,R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
具体的反应式为:
优选地,所述化合物4和所述化合物5的摩尔比为1:(1~5),优选为1:(2~4)。
典型但非限制性的,化合物4和化合物5的摩尔比例如可以为1:1、1:2、1:3、1:4或1:5,也可以是1:(1~5)范围内的任意值。
进一步地,所述碱包括无水碳酸钠、氢氧化钠和碳酸氢钠中的至少一种。
优选地,所述碱与所述化合物4的摩尔比为(1~3):2,优选为(1~2):2。
典型但非限制性的,碱与化合物4的摩尔比例如可以为1:2、2:2或3:2,也可以是(1~3):2范围内的任意值。
优选地,所述催化剂包括溴化钠、碘化钾和溴化钾中的至少一种。
优选地,所述催化剂与所述化合物4的摩尔比为1:(2~6),优选为1:(3~5)。
典型但非限制性的,催化剂和化合物4的摩尔比例如可以为1:2、1:3、1:4、1:5或1:6,也可以是1:(2~6)范围内的任意值。
优选地,所述缩合反应的温度为0~200℃,优选为50~150℃。
典型但非限制性的,所述缩合反应的温度可以是0℃、25℃、50℃、75℃、100℃、125℃、150℃、175℃或200℃,也可以是0℃~200℃范围内的任意值;特别地,所述缩合反应的温度优选可以是50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃,也可以是50℃~150℃范围内的任意值。
优选地,所述缩合反应的时间为3~20h,优选为3~15h。
所述的缩合反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如HPLC)对反应进行监控,以化合物4反应至≤1%为反应终点。
典型但非限制性的,所述缩合反应的时间可以是3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、13小时、14小时或15小时,也可以是3小时~20小时范围内的任意值;特别地,所述缩合反应的时间优选可以是3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时、8小时、8.5小时、9小时、9.5小时、10小时、10.5小时、11小时、11.5小时、12小时、12.5小时、13小时、13.5小时或14小时,也可以是3小时~15小时范围内的任意值。
本发明第三方面提供了所述的低熔点红色分散染料在聚酯纤维及其混纺纤维制品的染色或印花中的应用。
本发明提供的应用,鉴于上述低熔点红色分散染料所具有的优点,应用后降低了染色或印花的生产成本,简化了染色流程,提高了生产效率,提高了经济效益,拓宽了其在纺织行业中的应用范围。
在使用时,红色分散染料可以直接按照常规方法(如砂磨、喷雾干燥)处理,无需添加分散剂。
所指的聚酯纤维包括聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(涤纶)及其与棉、黏胶、氨纶等材料的混纺制品,这些是常见的聚酯纤维及其混纺产品。
混纺纤维制品可以是纤维、纱线、织物、针织品或非织造布等常见的形式。
下面通过具体的实施例和对比例进一步说明本发明,但是,应当理解为,这些实施例仅仅是用于更详细地说明之用,而不应理解为用于以任何形式限制本发明。本发明中实施例和对比例中所用原料,未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。本发明中所述的LC-MS数据是通过Waters UPLC-SQD液质联用仪(流动相为乙腈/水体系,60%-90%乙腈V/V,柱温40℃)测试所得。
实施例1
本实施例提供一种化合物3-1,其结构式如下式Ⅲ-1所示:
其中,R2为甲基、R3为乙基、R4为亚甲基、R5为甲基。
制备方法如下:
1、在250mL的三口烧瓶中加入0.2mol的N-乙基间甲苯胺,然后在搅拌条件下加入0.5mol氯乙酸甲酯,搅拌均匀后加入0.15mol无水碳酸钠和0.05mol碘化钾,搅拌均匀后缓慢升温至120℃。控制温度115-120℃保温反应6h,取样HPLC检测分析N-乙基间甲苯胺≤1%即完成缩合反应。
2、之后降温加入100mL水,搅拌均匀后升温至60-70℃,趁热静置分层,收集有机相,减压蒸馏至100℃蒸除水和过量的氯乙酸甲酯即得化合物3-1,纯度98%以上。
实施例2~6
实施例2~6分别提供不同的化合物3,对应的基团、纯度和结构鉴定数据如下表1所示。
表1
实施例7
本实施例提供一种低熔点红分散染料,其结构式如下式Ⅰ-1所示:
其中,R1为氰基、R2为甲基、R3为乙基、R4为亚甲基、R5为甲基。
制备方法如下:
1、在100mL三口烧瓶中加入硫酸20.38g,搅拌中加入水7.28g,搅拌均匀后降温至20-25℃加入8.16g邻氰对硝基苯胺,然后控制温度20-25℃缓慢加入17.46g亚硝酰硫酸,约滴加45-60min,加完后于20-25℃保温反应2-3h得重氮液。
2、然后在1h内滴加与实施例1提供的化合物3-1进行偶合反应,加冰控制反应温度为0-5℃,并在0-5℃保温2h完成偶合,自然搅拌至室温,过滤,水洗,烘干,得含有化合物Ⅰ-1的染料滤饼17.77g。收率93.3%。
3、取化合物Ⅰ-1为25g与37.5克水一起用砂磨机进行研磨处理,待研磨处理好后再喷雾干燥,得到低熔点红色分散染料。
实施例8-24
按照实施例7的制备方法,选取实施例1-6的化合物3,得到相应结构的低熔点红色分散染料,具体基团、纯度和结构鉴定数据如表2所示。
表2
对比例1
本对比例提供的是深红PUD-SD-BS原染料(无分散剂),结构式如下所示:
对比例2
本对比例提供的是酱红PUD-4BS-BS原染料(无分散剂),结构式如下所示:
对比例3
本对比例提供的是深红PUD-SD-BS商品染料(含分散剂),其中,原染料与分散剂的质量比为1:1.5。
对比例4
本对比例提供的是酱红PUD-4BS-BS商品染料(含分散剂),其中,原染料与分散剂的质量比为1:1.5。
试验例1
取实施例和对比例1-2的分散染料0.5g溶解在500毫升DMF中成为染料溶液,吸取50毫升悬浮液与50毫升的水混合,以醋酸调节染浴pH值为4-5,升温至60℃,分别放入5克聚酯纤维布,在30分钟内升温至130℃,保温50分钟,降温、水洗后进行还原清洗,最后进行酸洗、水洗、烘干。
以实施例7的染色布样作为标准,测试聚酯纤维布的染色强度,结果如下表3所示。
试验例2
取对比例3-4的分散染料0.5g溶解在500毫升水中成为染料悬浮液。按照试验例1的方法,以实施例7染色布样作为标准等深度拉平。结果列于表3中。
表3
表3中,“强度不准”指的是布样在染色过程中出现了不均匀的现象,导致颜色有深有浅,这种不均匀的染色使得测试结果失去准确性。具体来说,颜色较深的区域可能表现出较高的强度值,而颜色较浅的区域则可能显示出较低的强度值。因此,这样的测试结果无法真实反映染色效果,其数据不具备参考价值。染色强度中1.37%“是指染料的重量相对于织物重量为1.37wt%,“1.26%”是指染料的重量相对于织物重量为1.26wt.%。
从上表3可以看出:实施例7-24的红色分散染料熔点较低,为106-108℃,在低于染色温度130℃时即可在染液中熔化而均匀附着于织物上。无需借助分散剂的分散作用,上染织物后也没有染花、色点等情况。而对比例1的深红PUD-SD-BS原染料(无分散剂)和对比例2酱红PUD-4BS-BS原染料(无分散剂),熔点较高,在不使用分散剂的情况下,染色织物出现染花、色点等情况。其结果远不及本发明的分散染料。对比例1和对比例2必须依赖较多的分散剂才能达到同样的染色效果。
试验例2
将实施例和对比例的染色布样按ISO 105C10 C(3)、ISO 105E04、ISO 105B02、GB/T 5718-1997标准分别测试其耐水洗、耐汗渍、耐日晒及升华色牢度。测试结果记录于表4中。
表4
上表中耐水洗性能、耐汗渍性能、耐日晒性能以及升华色牢度中的数值是指级数。
从表4结果可以看出,本发明的红色分散染料同样具有优异的染色性能及染色坚牢度。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种低熔点红色分散染料,其特征在于,具有式Ⅰ所示结构:
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
2.根据权利要求1所述的低熔点红色分散染料,其特征在于,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C4的烷基或者氢;R3为C1~C4的烷基;R4为C1~C4的亚烷基;R5为C1~C4的烷基。
3.根据权利要求1所述的低熔点红色分散染料,其特征在于,R1为硝基、氯或氰基;R2为甲基、乙基或者氢;R3为甲基、乙基或丙基;R4为亚甲基、亚乙基或亚丙基;R5为甲基、乙基或丙基。
4.一种权利要求1~3任一项所述的低熔点红色分散染料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、在第一酸溶液中加入式Ⅱ所示的化合物2,然后加入重氮化试剂进行重氮化反应得到重氮液;
B、在第二酸溶液中滴加所述重氮液与式Ⅲ所示的化合物3进行偶合反应,之后过滤、水洗和烘干得到所述低熔点红色分散染料;
其中,R1为硝基、氯、溴或氰基;R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述第一酸溶液为硫酸水溶液;
优选地,所述硫酸水溶液的浓度为55~85%,优选为60~80%;
优选地,所述第二酸溶液中的酸包括硫酸、盐酸和醋酸中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述重氮化试剂包括亚硝酰硫酸;
优选地,所述第一酸溶液中的酸、所述化合物2和所述重氮化试剂的摩尔比为(2~6):1:(1~1.2),优选为(3~5):1:(1~1.1);
优选地,所述化合物3和所述化合物2的摩尔比为(1~1.2):1,优选为(1~1.1):1。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述重氮化反应的温度为0~50℃,优选为10~40℃;
优选地,所述重氮化反应的时间为1~4h,优选为1~3h;
优选地,所述偶合反应的温度为0~25℃,优选为0~10℃;
优选地,所述偶合反应的时间为1~5h,优选为1~3h;
优选地,所述偶合反应的pH为1~5,优选为2~4。
8.根据权利要求4~7任一项所述的制备方法,其特征在于,所述化合物3的制备方法为:将式Ⅳ所示的化合物4和式Ⅴ所示的化合物5混合均匀,然后加入碱和催化剂进行缩合反应,得到化合物3;
式Ⅳ:
式Ⅴ:CIR4COOR5
其中,R2为C1~C6的烷基或者氢;R3为C1~C6的烷基;R4为C1~C6的亚烷基;R5为C1~C6的烷基;
优选地,所述化合物4和所述化合物5的摩尔比为1:(1~5),优选为1:(2~4)。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述碱包括无水碳酸钠、氢氧化钠和碳酸氢钠中的至少一种;
优选地,所述碱与所述化合物4的摩尔比为(1~3):2,优选为(1~2):2;
优选地,所述催化剂包括溴化钠、碘化钾和溴化钾中的至少一种;
优选地,所述催化剂与所述化合物4的摩尔比为1:(2~6),优选为1:(3~5);
优选地,所述缩合反应的温度为0~200℃,优选为50~150℃;
优选地,所述缩合反应的时间为3~20h,优选为3~15h。
10.一种权利要求1~3任一项所述的低熔点红色分散染料或权利要求4~9任一项所述的制备方法制备得到的低熔点红色分散染料在聚酯纤维及其混纺纤维制品的染色或印花中的应用。
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