CN118984865A - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明是一种润滑油组合物，其特征在于，相对于碳原子数为5～10、醇的价数为2～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的(A)酯化合物100质量份，含有特定的(B)酸性磷酸酯胺盐0.1～1.5质量份、特定的(C)琥珀酸单酯0.01～0.25质量份和(D)N‑油酰基肌氨酸0.01～0.25质量份。根据本发明，能够提供生物降解性、润滑性(抗磨性)和对海水的防锈性优异、对水生生物的毒性和蓄积性低、进而即使在海水存在下氧化稳定性也优异的润滑油组合物。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及一种润滑油组合物，其生物降解性、润滑性(抗磨性)和对海水的防锈性优异，对水生生物的毒性和蓄积性低，进而即使在海水存在下氧化稳定性也优异。本润滑油组合物能够适合用于液压工作油、轴承油、齿轮油等，特别是能够适合用于在海洋区域中使用的液压工作油等。

背景技术

近年来，面向环境保护的新的努力在世界范围内推进，在润滑油领域中，能够降低环境负荷的润滑油的重要度比以前增加。作为能够降低环境负荷的润滑油，即使在万一泄漏的情况下也容易在自然界中分解且对生态系统的影响少的生物降解性润滑油受到关注。对于该生物降解性润滑油，迄今为止进行了各种研究，例如专利文献1中公开了一种生物降解性液压工作油，其在由多元醇与直链饱和脂肪酸和直链饱和聚羧酸的复合酯构成的基础油中配合有抗氧化剂和耐负荷添加剂。

生物降解性润滑油大多被用作向河流、海洋泄漏时的对策，在一部分地域中也有必须使用的地域、用途。例如，在欧洲等，在湖沼地区使用的船外机用二冲程发动机油、在饮用水采集河流附近使用的建筑机械用液压工作油等中，必须使用生物降解性润滑油。作为这样的在水边附近使用的润滑油，例如专利文献2中公开了以(聚)亚烷基二醇为基础油的水溶性的生物降解性润滑油。

另外，在美国，在美国水域航行的船舶中使用的船舶用润滑油等中，必须使用具有生物降解性、进而对水生生物的毒性和蓄积性低的润滑油，要求能够更进一步降低环境负荷的润滑油。作为这样的润滑油，例如专利文献3中公开了在包含三羟甲基丙烷三酯的基础油中配合有各种添加剂的对水生生物的毒性和蓄积性低的生物降解性润滑油。

另一方面，上述的船舶用润滑油在海洋附近使用的情况非常多，因此在润滑油中混入海水的机会也多，要求在海水混入时也发挥充分的性能。特别是在船舶用液压工作油中，设备内的金属有可能发生腐蚀，因此要求对海水的高防锈性。另外，液压工作油有时也暴露于高温，期望即使在混入海水时也发挥高氧化稳定性。

但是，在上述现有技术中，没有对上述课题进行充分的研究，要求对水生生物的毒性和蓄积性低、对海水的防锈性和即使在海水存在下氧化稳定性也优异的生物降解性润滑油。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-147859号公报

专利文献2：日本特开2017-186529号公报

专利文献3：日本特表2020-510116号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，本发明的目的在于解决上述课题，详细而言，提供一种润滑油组合物，其生物降解性、润滑性(抗磨性)和对海水的防锈性优异，对水生生物的毒性和蓄积性低，进而即使在海水存在下氧化稳定性也优异。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过以特定比率配合特定的醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物(A)、特定的酸性磷酸酯胺盐(B)、特定的琥珀酸单酯化物(C)和N-油酰基肌氨酸(D)，能够解决上述课题。

即，本发明如下。

一种润滑油组合物，其特征在于，相对于下述(A)酯化合物100质量份，含有(B)酸性磷酸酯胺盐0.1～1.5质量份、(C)琥珀酸单酯0.01～0.25质量份和(D)N-油酰基肌氨酸0.01～0.25质量份，

(A)：碳原子数为5～10、醇的价数为2～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物，

(B)：下述式(1)所示的酸性磷酸酯胺盐，

[化1]

(n为1或2的整数，R'为碳原子数4～6的直链烷基，R”为氢原子或碳原子数11～14的烷基。)

(C)：琥珀酸单酯，其为具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸与碳原子数3～8的链烷二醇的单酯化物。

发明效果

本发明的润滑油组合物的生物降解性、润滑性(抗磨性)和对海水的防锈性优异，对水生生物的毒性和蓄积性低，进而即使在海水存在下氧化稳定性也优异，因此能够适合用于液压工作油、轴承油、齿轮油等，特别是能够适合用于在海洋区域中使用的液压工作油等。

具体实施方式

以下，对本发明的润滑油组合物的实施方式进行详细说明。

需要说明的是，本说明书中使用记号“～”规定的数值范围包括“～”的两端(上限和下限)的数值。例如“2～5”表示2以上且5以下。

[润滑油组合物]

本发明的润滑油组合物中，相对于(A)酯化合物100质量份，含有(B)酸性磷酸酯胺盐0.1～1.5质量份、(C)琥珀酸单酯0.01～0.25质量份和(D)N-油酰基肌氨酸0.01～0.25质量份。

<(A)酯化合物>

本发明的润滑油组合物含有以下说明的(A)酯化合物。该(A)酯化合物是碳原子数为5～10、醇的价数为2～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物。

(A)作为酯化合物的原料，由于氧化稳定性、耐热性优异，因此使用碳原子数为5～10、醇的价数为2～6价的新戊基多元醇。新戊基多元醇是指具有在相对于羟基的β位的碳上不具有氢原子的新戊基骨架的醇。作为2价新戊基多元醇，可列举例如新戊二醇等，作为3价新戊基多元醇，可列举例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等，作为4价新戊基多元醇，可列举例如季戊四醇等，作为6价新戊基多元醇，可列举例如二季戊四醇等。这些新戊基多元醇中，能够单独使用1种或组合使用2种以上。

上述新戊基多元醇中，优选为2～4价的新戊基多元醇，更优选为3价、4价的新戊基多元醇，特别优选为3价的三羟甲基丙烷、4价的季戊四醇。

另外，组合2种以上上述新戊基多元醇来用作形成(A)酯化合物的醇时，优选并用3价的三羟甲基丙烷和4价的季戊四醇。即，(A)酯化合物优选并用三羟甲基丙烷与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物(三羟甲基丙烷的酯)、以及季戊四醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物(季戊四醇的酯)。通过含有这些使用新戊基多元醇而得到的(A)酯化合物，能够进一步提高润滑油组合物的润滑性(抗磨性)。在并用三羟甲基丙烷和季戊四醇来制备两者的酯的情况下，三羟甲基丙烷的酯/季戊四醇的酯的质量比优选为95/5～50/50，特别优选为95/5～60/40，进一步优选为95/5～70/30。

本发明中的碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸是指具有直链状的烃链、且分子内具有1个以上双键的碳原子数16～22的单羧酸。例如可以举出棕榈油酸、油酸、反油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸等。

上述直链不饱和脂肪酸中，优选为油酸、亚油酸、亚麻酸，进一步优选为油酸。这些脂肪酸中，能够单独使用1种或组合使用2种以上。

上述脂肪酸通常以脂肪酸混合物(直链不饱和脂肪酸的含量为60质量％以上)的形式市售的情况较多，因此在不损害效果的范围内，可以包含饱和脂肪酸、支链脂肪酸等其他脂肪酸。包含其他脂肪酸的脂肪酸混合物中的直链不饱和脂肪酸的含量优选为60质量％以上，进一步优选为65质量％以上，特别优选为70质量％以上。

(A)酯化合物能够通过使新戊基多元醇与直链不饱和脂肪酸直接反应的方法、通过酯交换进行合成的方法等已知的方法来制造。另外，酯化后，根据需要，为了除去未反应的直链不饱和脂肪酸等，可以使用减压蒸馏除去、碱中和后的水洗处理等除去方法。

(A)酯化合物的羟值优选为5～50mgKOH/g。通过使(A)酯化合物的羟值为5mgKOH/g以上，防锈性进一步改善。另外，通过使(A)酯化合物的羟值为50mgKOH/g以下，抗乳化性改善。从该观点出发，(A)酯化合物的羟值更优选为7.5～40mgKOH/g，特别优选为10～30mgKOH/g。需要说明的是，羟值依据JIS K0070进行测定。

(A)酯化合物在40℃下的运动粘度优选为10～300mm²/s。通过使(A)酯化合物的40℃下的运动粘度为10mm²/s以上，润滑性(抗磨性)进一步改善。另外，通过使(A)酯化合物的40℃下的运动粘度为300mm²/s以下，能够降低与高粘度相伴随的润滑油自身的内部电阻导致的能量损失，能够抑制油耗性能的降低。从该观点出发，(A)酯化合物的40℃下的运动粘度更优选为15～200mm²/s，进一步优选为20～150mm²/s。需要说明的是，运动粘度依据JISK2283进行测定。

(A)酯化合物的酸值优选为10.0mgKOH/g以下。通过使(A)酯化合物的酸值为10.0mgKOH/g以下，能够抑制润滑性(抗磨性)、氧化稳定性的降低。从该观点出发，(A)酯化合物的酸值更优选为5.0mgKOH/g以下，进一步优选为3.0mgKOH/g以下，特别优选为1.0mgKOH/g以下。需要说明的是，酸值依据JIS K0070进行测定。

本发明的润滑油组合物中的(A)酯化合物的含量没有特别限定，以润滑油组合物总量为基准，优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。

<(B)酸性磷酸酯胺盐>

另外，本发明的润滑油组合物含有下述式(1)所示的(B)酸性磷酸酯胺盐。

[化2]

(n为1或2的整数，R'为碳原子数4～6的直链烷基，R”为氢原子或碳原子数11～14的烷基。)

在此，R'为碳原子数4～6的直链烷基，R”表示氢原子或碳原子数11～14的直链或支链烷基。优选3个R”中的至少一个为碳原子数11～14的直链烷基或支链烷基。

(B)关于酸性磷酸酯胺盐，n为1或2的整数，因此可以具有1个或2个羟基。羟基为1个的情况下，-OR'基为2个，羟基为2个的情况下，-OR'基为1个。(B)酸性磷酸酯胺盐可以是n为1的式(1)的酸性磷酸酯胺盐与n为2的式(1)的酸性磷酸酯胺盐的混合物，也可以单独使用它们。

R'表示碳原子数4～6的直链烷基。R'的碳原子数偏离4～6的范围时，有时无法得到充分的润滑性(抗磨性)。另外，烷基为支链烷基的情况下，海水存在下的氧化稳定性有可能变差。从该观点出发，R'最优选碳原子数6的直链烷基(即己基)。

因此，式(1)所示的(B)酸性磷酸酯胺盐优选为磷酸单己酯的胺盐、磷酸二己酯的胺盐，更优选并用这两者。

R”为氢原子或碳原子数11～14的直链或支链烷基。R”的碳原子数为10以下的情况下，在润滑油中的溶解度降低，因此在配合时有可能在低温下发生析出等，所以不优选。另一方面，R”的碳原子数为15以上时，有时得不到充分的润滑性(抗磨性)、防锈性。从该观点出发，R”的碳原子数更优选为12～13。

本发明的润滑油组合物中，相对于(A)酯化合物100质量份，含有(B)酸性磷酸酯胺盐0.1～1.5质量份。(B)酸性磷酸酯胺盐的含量低于0.1质量份时，有时得不到充分的润滑性(抗磨性)、防锈性。另外，(B)酸性磷酸酯胺盐的含量超过1.5质量份时，对水生生物的毒性和蓄积性变高，海水存在下的氧化稳定性有可能变差。从该观点出发，(B)酸性磷酸酯胺盐的含量优选为0.2～1.25质量份，进一步优选为0.3～1.00质量份。

<(C)琥珀酸单酯>

另外，本发明的润滑油组合物含有(C)具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸与碳原子数3～8的链烷二醇的单酯化物即琥珀酸单酯。具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸是作为琥珀酸衍生物已知的、在琥珀酸上加成了碳原子数8～18烃基的化合物。本发明中，使用具有碳原子数小于8或碳原子数超过18的烃基的琥珀酸时，有时无法得到充分的防锈性能。具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸优选为具有碳原子数8～16的烃基的琥珀酸，进一步优选为具有碳原子数10～14的烃基的琥珀酸，最优选为具有碳原子数12的烃基的琥珀酸。作为具有碳原子数12的烃基的琥珀酸，优选为十二烷基琥珀酸或十二烯基琥珀酸。

作为与具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸反应的碳原子数3～8的链烷二醇，碳原子数3～8的链烷可以是直链也可以是支链。另外，羟基的位置也没有特别限定。作为本发明中优选的链烷二醇，碳原子数为3～6，更优选碳原子数为3～4的丙二醇、丁二醇等，最优选1,2-丙二醇。

本发明中的(C)琥珀酸单酯可以是通过使具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸与碳原子数3～8的链烷二醇反应而得到的单酯化物。或者，也可以是通过在预先使琥珀酸与碳原子数3～8的链烷二醇反应而得到的单酯上加成碳原子数8～18的烃基而得到的单酯化物。在二酯的情况下，有时无法得到充分的防锈性能。除了单酯化物以外，还可以进一步混合二酯化物。

本发明的润滑油组合物中，相对于(A)酯化合物100质量份，含有(C)琥珀酸单酯0.01～0.25质量份。(C)琥珀酸单酯的含量小于0.01质量份时，有时无法得到充分的防锈性能。另外，(C)琥珀酸单酯的含量超过0.25质量份时，对水生生物的毒性和蓄积性变高，得不到充分的润滑性(抗磨性)，海水存在下的氧化稳定性有可能恶化。从该观点出发，(C)琥珀酸单酯的含量优选为0.02～0.20质量份，进一步优选为0.05～0.15质量份。

<(D)N-油酰基肌氨酸>

另外，本发明的润滑油组合物含有(D)N-油酰基肌氨酸。本发明中，相对于(A)酯化合物100质量份，含有(D)N-油酰基肌氨酸0.01～0.25质量份。(D)N-油酰基肌氨酸的含量小于0.01质量份时，有时无法得到充分的防锈性能。另外，(D)N-油酰基肌氨酸的含量超过0.25质量份时，有可能对水生生物的毒性和蓄积性变高、得不到充分的润滑性(抗磨性)。从该观点出发，(D)N-油酰基肌氨酸的含量优选为0.02～0.20质量份，进一步优选为0.05～0.15质量份。

<(A)～(D)以外的添加剂>

本发明的润滑油组合物中，除了(A)酯化合物、(B)酸性磷酸酯胺盐、(C)琥珀酸单酯和(D)N-油酰基肌氨酸以外，为了进一步提高其性能，能够根据需要含有公知的润滑油添加剂。作为添加剂，可以通过将金属钝化剂、抗氧化剂、消泡剂、降凝剂、粘度指数改进剂等以不阻碍本发明目的范围内的量根据需要与所述酯化合物适当混合来进行调整。这些添加剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为所述金属钝化剂，例如可列举出苯并三唑或其衍生物、噻唑或其衍生物等。这些金属钝化剂能够分别单独使用或混合2种以上使用。

金属钝化剂的含量相对于(A)酯化合物100质量份优选为0.001～0.1质量份，更优选为0.002～0.08质量份，进一步优选为0.003～0.06质量份。

作为所述抗氧化剂，能够使用酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等，能够更优选使用酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂。

作为酚系抗氧化剂，例如能够优选使用2,6-二叔丁基对甲酚、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4-双(2,6-二叔丁基苯酚)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，特别优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

作为胺系抗氧化剂，例如能够优选使用苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺、双(烷基苯基)胺、吩噻嗪、单辛基二苯基胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯基胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物、6-甲氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物、以及6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物，更优选苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉或其聚合物。

进而，通过并用酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂，本发明的润滑油组合物的氧化稳定性进一步提高。

相对于(A)酯化合物100质量份，抗氧化剂的含量优选为0.1～5.0质量份，更优选为0.2～4.0质量份，进一步优选为0.5～3.0质量份。

作为所述消泡剂，可以举出有机硅系化合物等。

本发明的润滑油组合物能够通过分别配合规定量的(A)酯化合物、(B)酸性磷酸酯胺盐、(C)琥珀酸单酯和(D)N-油酰基肌氨酸，根据需要配合上述各种添加剂来制造。作为各添加剂的配合、混合、添加方法，没有特别限制，能够采用各种方法。对于配合、混合、添加的顺序也没有特别限定，能够采用各种方法。例如，可以使用在(A)酯化合物中直接添加各种添加剂并加热混合的方法、预先制备添加剂的高浓度溶液并将它们与(A)酯化合物混合的方法等。

实施例

以下，列举实施例和比较例来进一步具体地说明本发明。

[酯化合物的合成]

(合成例1)

在安装有温度计、氮气导入管、搅拌机及冷却管的5L四口烧瓶中，投入三羟甲基丙烷545g(4.06mol)、工业用油酸NAA-34(日油公司制，不饱和酸含量：90质量％)2955g(10.60mol)，在氮气流下，在240℃下一边蒸馏除去反应水一边在常压下使其反应，进行反应直至酸值成为0.5mgKOH/g以下。

然后，将反应器冷却至85℃，将由酸值算出的氢氧化钠量的1.5当量用离子交换水稀释，制备10质量％的水溶液，将其加入反应液中搅拌1小时。停止搅拌后，静置30分钟，除去分离为下层的水层。

接着，对反应液加入相当于20质量％的量的离子交换水，在85℃下搅拌10分钟，静置15分钟，除去分离的水层，将该操作重复5次。然后，在100℃、30Torr下搅拌1小时，由此进行脱水。

最后，相对于反应液加入相当于2质量％的量的活性白土，在80℃、30Torr的条件下搅拌1小时，过滤除去吸附剂，由此得到酯化合物A1。

(合成例2)

在安装有温度计、氮气导入管、搅拌机和冷却管的5L四口烧瓶中，投入三羟甲基丙烷320g(2.38mol)、季戊四醇137g(1.01mol)、工业用油酸NAA-34(日油公司制，不饱和酸含量：90质量％)3019g(10.85mol)，在氮气气流下、240℃下一边蒸馏除去反应水一边在常压下使其反应，进行反应直至酸值达到0.5mgKOH/g以下。

然后，将反应器冷却至85℃，将由酸值算出的氢氧化钠量的1.5当量用离子交换水稀释，制备10质量％的水溶液，将其加入反应液中搅拌1小时。停止搅拌后，静置30分钟，除去分离为下层的水层。

接着，对反应液加入相当于20质量％的量的离子交换水，在85℃下搅拌10分钟，静置15分钟，除去分离的水层，将该操作重复5次。然后，在100℃、30Torr下搅拌1小时，由此进行脱水。

最后，相对于反应液加入相当于2质量％的量的活性白土，在80℃、30Torr的条件下搅拌1小时，过滤除去吸附剂，由此得到酯化合物A2。

对于上述得到的酯化合物A1、A2，将酸值、羟值、40℃运动粘度、100℃运动粘度、粘度指数、闪点、倾点的测定结果记载于表1。

[表1]

(实施例1～实施例5及比较例1～比较例5)

〔润滑油组合物的制备〕

对于上述得到的酯化合物A1、A2，按照以下的步骤配合添加剂，制备实施例1～5和比较例1～5的润滑油组合物。

在安装有温度计、氮气导入管、搅拌机和冷却管的3L四口烧瓶中，在上述合成的酯化合物A1、A2中以表2记载的配合量加入下述添加剂，在120℃下实施2小时搅拌混合，得到润滑油组合物。

另外，作为添加剂，使用以下的添加剂。

<抗磨剂>

·(B)酸性磷酸酯胺盐：(B)磷酸单/二己酯·C11～14支链烷基胺盐(BASF公司IRGALUBE 349)

·不属于(B)的化合物：支链丁基磷酸酯·C12～14支链烷基胺盐(LANXESS公司RC3740)

·不属于(B)的化合物：双(2-甲基丙氧基)膦硫醇硫基-2-甲基丙酸(BASF公司IRGALUBE 353)

<防锈剂>

·(C)琥珀酸单酯：(C)十二烯基琥珀酸与1,2-丙二醇的单酯(BASF公司IRGACORL12)

·(D)N-油酰基肌氨酸(日油公司エスルーブAC-01(S-loop AC-01))

·(4-壬基苯氧基)乙酸(BASF公司IRGACOR NPA)

<胺系抗氧化剂>

·N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-1-萘胺(BASF公司IRGANOX L06)

<酚系抗氧化剂>

·季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](日油公司エスルーブAO-01(S-loop AO-01))

<金属钝化剂>

·苯并三唑衍生物(BASF公司IRGAMET39)

〔润滑油组合物的评价〕

对制备的润滑油组合物进行以下的评价，将其结果记载于表2。

(生物降解性试验)

按照OECD 301C，实施生物降解性试验。另外，公益财团法人日本环境协会环保标志事务局将作为生物降解性润滑油的基准设为生物降解性60％以上。

评价基于生物降解性按照以下的基准进行。

VG：70％以上

G：60％以上且小于70％

NG：小于60％

需要说明的是，在本说明书中，“VG”表示“非常好(Very Good)”，“G”表示“好(Good)”，“NG”表示“不好(Not Good)”。

(对水生生物的毒性和蓄积性)

按照OECD201、202、203，实施对水生生物的毒性试验。此外，按照OECD117，实施对水生生物的蓄积性试验。在本试验中，关于毒性试验，EC50(或LC50)>100mg/L的为合格，关于蓄积性试验，log Kow<3或log Kow>7的为合格。

评价按照以下的基准进行。

G：两个试验合格

NG：任一个或两个试验不合格

(抗磨性(壳牌4球磨耗试验))

在高速壳牌4球试验机中，按照ASTM D4172，测定磨耗痕径(μm)。磨耗痕径(μm)越小，表示抗磨性越优异。

评价基于磨耗痕径按照以下的基准进行。

VG：小于400μm

G：400μm以上至小于500μm

NG：500μm以上

(防锈性试验)

按照日本工业标准JIS K2510实施润滑油防锈性能试验(人工海水)。需要说明的是，上述试验通常在24小时结束，但在本试验中，持续实施试验直至生锈。

基于到生锈为止的时间段按照以下的基准进行评价。

VG：7天以上

G：1天以上至小于7天

NG：小于1天

(海水存在下的氧化稳定性)

将日本工业标准JIS K2514-3(2013)的润滑油氧化稳定度试验(RPVOT)中的水置换为人工海水，测定海水存在下的氧化稳定性。数值越大，表示氧化稳定性越高。

评价基于氧化稳定性按照以下的基准进行。

G：100分钟以上

NG：小于100分钟

表2

如表2的实施例1～5中记载的那样，可知本发明的润滑油组合物通过配合各种添加剂，生物降解性、润滑性(抗磨性)和对海水的防锈性优异，对水生生物的毒性和蓄积性低，进而即使在海水存在下氧化稳定性也优异。

另一方面，在比较例1中，由于(B)磷酸单/二己酯·C11-C14支链烷基胺盐的含量多，因此对水生生物的毒性和蓄积性高，海水存在下的氧化稳定性低。

比较例2中，由于含有支链丁基磷酸酯·C12-14支链烷基胺盐代替(B)磷酸单/二己酯·C11-14支链烷基胺盐，因此润滑油组合物的防锈性和海水存在下的氧化稳定性低。

比较例3中，由于含有双(2-甲基丙氧基)膦硫醇硫基-2-甲基丙酸代替(B)磷酸单/二己酯·C11-14支链烷基胺盐，因此润滑油组合物的防锈性和海水存在下的氧化稳定性低。

比较例4中，由于含有(4-壬基苯氧基)乙酸代替(C)十二烯基琥珀酸与1,2-丙二醇的单酯，因此润滑油组合物的润滑性(抗磨性)、防锈性和海水存在下的氧化稳定性低。

比较例5中，由于含有(4-壬基苯氧基)乙酸代替(D)N-油酰基肌氨酸，因此，润滑油组合物的润滑性(抗磨性)和防锈性低。

Claims (1)

1.一种润滑油组合物，其特征在于，相对于下述(A)酯化合物100质量份，含有(B)酸性磷酸酯胺盐0.1～1.5质量份、(C)琥珀酸单酯0.01～0.25质量份和(D)N-油酰基肌氨酸0.01～0.25质量份，

(A)：碳原子数为5～10、醇的价数为2～6价的新戊基多元醇与碳原子数16～22的直链不饱和脂肪酸的酯化合物，

(B)：下述式(1)所示的酸性磷酸酯胺盐，

[化1]

其中，n为1或2的整数，R'为碳原子数4～6的直链烷基，R”为氢原子或碳原子数11～14的烷基，

(C)：琥珀酸单酯，其为具有碳原子数8～18的烃基的琥珀酸与碳原子数3～8的链烷二醇的单酯化物。