CN118973534A - 用于护理角蛋白材料的组合物 - Google Patents
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Abstract
涉及用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：(i)至少一种选自C8‑C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂；(ii)至少一种酯型非离子表面活性剂，其包含至少一种单不饱和酯和至少一种聚甘油二酯的组合；和(iii)至少一种神经酰胺型化合物。还涉及用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将所述组合物施用于皮肤。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品组合物。尤其，本发明涉及用于护理角蛋白材料的组合物。本发明还涉及用于护理角蛋白材料的非治疗性方法。
背景技术
皮肤充当内部环境与外部环境之间的天然屏障，并因此在至关重要的生物功能(例如防御机械和化学损伤、微生物以及紫外线损害)方面发挥重要作用。然而，皮肤的健康和外观可由于环境因素、遗传组成、营养和日晒而劣化。随着衰老，即使细胞层的数量保持不变，外皮肤层(表皮)也变薄。然而，含色素细胞(黑素细胞)的数量减少。因此，皮肤看上去苍白而半透明。日晒的区域中可能出现大的色素斑点(老年斑、肝斑或雀斑)。结缔组织中的变化降低皮肤的强度和弹性。这称作弹性组织变性。其在日晒的区域中更明显(日光性弹性组织变性)。弹性组织变性产生农民、水手以及其他在户外消耗大量时间的人所共有的皮革样、饱经风霜的外观。脱水增加皮肤损伤的风险。营养差也可以对皮肤产生负面影响，导致干燥、皮疹和浮肿。
神经酰胺是皮肤中的一组天然蜡质脂肪物质，由键合在一起的鞘氨醇和脂质(脂肪酸)构成。神经酰胺占所有皮肤脂质的约50％，并且在表皮的下层活细胞中产生。随着细胞成熟并移动到表面，神经酰胺被释放到最顶层(角质层)。在角质层中，神经酰胺与胆固醇(皮肤中发现的另一种重要脂质)和脂肪酸结合，以在死细胞之间形成有序紧密堆积的层状片状布置。神经酰胺和胆固醇防止水分流失，以保持皮肤年轻和柔软，并支撑皮肤的基质，保持皮肤紧实。年轻个体产生充足的神经酰胺和胆固醇，以保持皮肤健康。然而，随着衰老，神经酰胺和胆固醇的产生下降，并且皮肤开始出现松弛和起皱纹。
为了实现稳定和修复功效，皮肤屏障功能增强是一个必要参数，这意味着经皮失水(TEWL)应该是表征屏障功能的良好属性。然而，具有优异经皮失水效果的普通产品通常提供油腻感觉。
因此，对配制可以增强皮肤屏障功能而没有油腻感觉的用于护理皮肤的组合物存在着需求。
发明概述
发明人现已发现，可以配制可增强皮肤屏障功能而没有油腻感觉的用于护理皮肤的组合物。
因此，根据第一方面，本发明提供用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂；
(ii)至少一种酯型非离子表面活性剂，其包含至少一种单不饱和酯和至少一种聚甘油二酯的组合；和
(iii)至少一种神经酰胺型化合物。
本发明组合物呈水包油乳液形式。因此，所述组合物包含连续水相和分散脂肪相。
发明人发现，本发明组合物具有层状结构或液晶。
本发明组合物可提供良好的皮肤屏障功能和不油腻的皮肤修饰(skin finish)。
根据第二方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
本发明的其它优点将在阅读下面的描述和实施例时更清楚地显现。
附图简述
仅通过举例方式，现将参考附图来描述本发明的实施，其中：
图1显示了利用偏振光显微镜拍摄的发明例1(IE.1)的组合物的照片。
图2显示了利用偏振光显微镜拍摄的发明例2(IE.2)的组合物的照片。
发明详述
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。当术语在本说明书中的定义与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义冲突时，本文描述的定义应适用。
在下文中并且除非另外指明，否则值范围的限值包括在该范围内，在表述“介于……和……之间”和“范围为……至……”中尤其如此。
此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。
本申请通篇中，术语“包含/包括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、另外的、未指明的特征。如本文所使用的，术语“包含/包括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由……组成”)的实施方案。
除非另外规定，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等的所有数值应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指示，否则本文描述的数值和参数是能够根据所需目的而视需要变化的近似值。
出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意欲涵盖人的皮肤、粘膜(例如嘴唇)。根据本发明最尤其考虑面部皮肤。
除非另外规定，否则本发明中的所有百分比指重量百分比。
根据第一方面，本发明提供用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂；
(ii)至少一种酯型非离子表面活性剂，其包含至少一种单不饱和酯和至少一种聚甘油二酯的组合；和
(iii)至少一种神经酰胺型化合物。
选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂
根据第一方面，本发明包含至少一种选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂。
可特别提及的糖醚是烷基多糖苷(APG)。烷基多糖苷可单独使用或作为两种或更多种烷基多糖苷的混合物使用。烷基多糖苷通常具有以下式(I)：
R(O)(G)n(I)
其中：
R是直链或支链C8-22烷基，优选C8-16烷基；G是糖残基；并且n范围为1-5，优选1.05-2。
式(I)的残基G的糖可选自葡萄糖、右旋糖、果糖、半乳糖、蔗糖、核糖、乳糖、麦芽糖、木糖、甘露糖、纤维素、葡聚糖或淀粉。
根据本发明有用的烷基多糖苷包括例如：
-癸基葡糖苷，例如由Kao Chemicals公司以名称Mydol 10销售的产品、由Henkel公司以名称Plantaren 2000销售的产品、和由SEPPIC公司以名称Oramix NS10销售的产品；
-辛基/癸基葡糖苷，例如由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110销售的产品或由BASF公司以名称Lutensol GD 70销售的产品；
-月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantaren 1200N和Plantacare 1200销售的产品；
-椰油基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP销售的产品；
-任选作为与鲸蜡硬脂醇的混合物的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68销售、由Goldschmidt公司以名称Tego-Care CG90销售、以及由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售；
-花生基葡糖苷。
根据本发明的一种实施方案，APG可作为与脂肪醇(特别是具有8-30个碳原子，例如10-20个碳原子的脂肪醇)的混合物使用。优选地，对于此类混合物，烷基多糖苷和脂肪醇具有类似的碳原子，例如差值小于5、尤其小于3或小于2。更优选地，混合物中使用的烷基多糖苷和脂肪醇具有相同的碳原子。例如，混合物中的烷基多糖苷和脂肪醇可以具有相同的烷基部分。
烷基多糖苷/脂肪醇的混合物是本领域已知的，参见例如WO 9847610和WO9513863。
烷基多糖苷/脂肪醇的混合物的实例可包括由SEPPIC公司以名称Montanov系列销售的产品：
-肉豆蔻醇/肉豆蔻基葡糖苷：Montanov 14；
-异硬脂醇/异硬脂基葡糖苷：Montanov WO 18；
-鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷：Montanov 68；
-鲸蜡硬脂醇/椰油基葡糖苷：Montanov 82；
-花生醇/山萮醇/花生基葡糖苷：Montanov 202；
-C14-22醇/C14-22烷基葡糖苷：Montanov L；和
-椰油醇/椰油基葡糖苷：Montanov S。
其它有用的APG可包括例如：癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以相应名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售。另外，鲸蜡硬脂基葡糖苷与鲸蜡硬脂醇的混合物除了Montanov 68之外，还例如由Goldschmidt公司以名称Tegocare CG90销售以及由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售。
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，本发明组合物中选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.5wt.％-5wt.％。
酯型非离子表面活性剂
根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种酯型非离子表面活性剂，其包含至少一种单不饱和酯与至少一种聚甘油二酯的组合。
优选地，酯型非离子表面活性剂包含：
i)至少一种式(II)的单不饱和酯，
R1-C(O)-O-R2(II)
其中：
R1和R2分别代表C18-C44脂肪链，R1或R2至少之一是单不饱和的；和
ii)至少一种式(III)的聚甘油二酯，
R3-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R4(III)
其中：
R3和R4分别代表直链或支链的饱和C18-C44脂肪链。
具体地，在式(II)中，R1和R2分别代表C18-C40脂肪链，更优选C18-C30脂肪链。R1或R2至少之一是单不饱和的。
更具体地，在式(II)中，R1—C(O)—基团对应于脂肪酸的碳链。该链可以是直链或单不饱和的，并且包含至少18个碳原子。关于不饱和酸，可提及油酸(C18:1)、鳕油酸(C20:1)、芥酸(C22:1)、最多至二十六碳烯酸(C26:1)。R1—C(O)基团还可以由至少18个碳原子的支链且饱和的酸(也称为格尔伯特酸)组成。R2—O—基团可以由含有至少18个碳原子的单不饱和直链脂肪醇组成。因此，可提及十八碳烯醇、二十碳烯醇、二十二碳烯醇和二十六碳烯醇。醇的碳链还可以是支化且饱和的，并且包含至少18个碳原子。此类醇也称为格尔伯特醇。
优选地，式(II)的单不饱和酯是在其结构中包含各种长度的脂肪链的酯的混合物。更优选地，此类单不饱和酯在环境温度下是液体。
可提及的优选单不饱和酯是例如通常称为霍霍巴油(或霍霍巴酯)的产品，其液体性质归因于单不饱和链的存在。这种油尤其包含C18:1(优选少数)、C20:1和C22:1(优选多数，其中C20:1>C22:1)不饱和脂肪酸酯、以及C20:1、C22:1和C24:1不饱和脂肪醇。
优选地，在式(III)中，R3—C(O)—基团对应于C18-C44脂肪酸的碳链，所述酸通常是直链且饱和的，优选对应于直链且饱和的C20-C34脂肪酸。因此，这包括二十烷酸(或花生酸)(C20)、二十二烷酸(或山萮酸)(C22)、二十四烷酸(或木蜡酸)(C24)、二十六烷酸(或蜡酸)(C26)。R4基团对应于醇的烃链，所述醇通常是饱和直链的，并且具有C18-C44链，优选C20-C34链。n是介于2至6之间的整数。
根据本发明，通过固体蜡在至少一种多元醇的存在下的酯化来获得聚甘油二酯。
适用于获得聚甘油二酯的固体蜡具有介于50℃和90℃之间的熔点。它们对应于基本上包含具有式R1—C(O)—O—R2的单酯的混合物，其中R1—C(O)—基团对应于脂肪酸的碳链，所述酸通常是直链且饱和的，并且具有至少18个，且尤其20个，且优选最多达44个且优选34个的碳原子数量。因此，这包括二十烷酸(或花生酸)(C20)、二十二烷酸(或山萮酸)(C22)、二十四烷酸(或木蜡酸)(C24)、二十六烷酸(或蜡酸)(C26)。取决于蜡的来源，单酯的混合物还可含有某种比例的羟基酸酯，例如羟基棕榈酸或羟基硬脂酸。例如蜂蜡的情况就是这样。R2基团对应于醇的烃链，所述醇通常是饱和直链的，并且具有至少18个，且尤其20个，且优选最多达44个且优选34个的碳原子数量。优选地，所述醇是二十烷醇、二十二烷醇或二十四烷醇。蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、葵花蜡、小冠巴西棕榈蜡、紫胶蜡和甘蔗蜡是天然固体蜡的实例。
优选地，适用于酯化反应的固体蜡是蜂蜡。
优选地，用于酯化的多元醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、2-甲基丙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘油、双甘油和聚甘油(即，甘油单元的聚合物)。更优选地，多元醇是聚甘油，其平均聚合度介于2和6之间，优选为3。优选地，多元醇是聚甘油-3。
非离子酯表面活性剂还包含固体蜡的酸部分。蜡具有复杂的组成。它们具有含有酸单酯和非常长链的脂肪醇的混合物的共同特征。
优选地，非离子酯表面活性剂是通过以下方式获得的蜡衍生物：在至少一种多元醇和任选的至少一种催化剂的存在下，使至少一种固体蜡和至少一种式(II)的单不饱和酯一起反应。在此类情况下，在产生蜡衍生物的各种化学实体之间发生酯交换反应。
优选的催化剂是氢氧化物或碱金属醇盐或碱土金属醇盐、氢氧化钙、碳酸钾或碳酸钠、或基于锡或钛的催化剂。
优选地，固体蜡有利地选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、葵花蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕榈蜡、蜂蜡和紫胶蜡。
在一种优选实施方案中，通过使霍霍巴油(也称作霍霍巴蜡)、蜂蜡和聚甘油(例如聚甘油-3)反应来获得蜡衍生物。
在实践中，优选在介于100℃和220℃之间(有利地介于150℃和200℃之间)的温度下进行反应。优选地，单不饱和酯/固体蜡质量比介于5/95和95/5之间(有利地介于30/70和75/25之间)变化。式(II)和式(III)的酯/多元醇质量比优选介于1/99和99/1之间(有利地介于95/5和50/50之间)变化。优选地，酯化多元醇的比例占混合物的介于0.5重量％和50重量％之间，酯化脂肪酸的比例占混合物的介于20重量％和60重量％之间，并且酯化脂肪醇的比例占混合物的介于20重量％和60重量％之间。
优选地，酯型非离子表面活性剂包含C14-C22脂肪酸与聚甘油的二酯。
通常，C14-C22脂肪酸可选自肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、油酸、山萮酸、芥酸和花生酸、及其混合物。
聚甘油可以是甘油单元的聚合物，优选是平均聚合度介于4和8之间(优选为6)的聚合物。
优选地，所述二酯是二硬脂酸与六聚甘油的二酯。优选地，其是聚甘油-6二硬脂酸酯。
根据本发明的一种特别模式，根据本发明的酯型非离子表面活性剂与至少一种含有10-30个碳原子的脂肪醇一起存在。
作为可使用的脂肪醇的实例，可提及合成来源或者备选的天然来源的直链或支链脂肪醇，例如源自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物材料(牛脂等)的醇。优选使用包含20-26个碳原子(优选10-24个碳原子，且更优选12-22个碳原子)的脂肪醇。
作为可以在本发明的上下文中使用的脂肪醇的特别实例，可以尤其提及月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、山萮醇、瓢儿菜醇和花生醇、及其混合物。
另外，根据本发明尤其有利的是，使用聚甘油-6二硬脂酸酯和聚甘油-3蜂蜡与鲸蜡醇和霍霍巴蜡的混合物。在特别优选的混合物之中，可提及包含霍霍巴蜡、鲸蜡醇、聚甘油-6二硬脂酸酯和聚甘油-3蜂蜡的由Gattefosse公司以名称Mellifera销售的产品(INCI名称：聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)聚甘油-3蜂蜡(和)鲸蜡醇)。所述混合物包含该混合物总重量的5-30重量％的霍霍巴蜡；3-15重量％的鲸蜡醇；至少50重量％的聚甘油-6二硬脂酸酯；和3-15重量％的聚甘油-3蜂蜡。
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，本发明组合物中酯型非离子表面活性剂的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.5wt.％-5wt.％。
神经酰胺型化合物
根据第一方面，本发明组合物包含至少一种神经酰胺型化合物。
根据本发明，术语“神经酰胺型化合物”应理解为表示天然或合成的神经酰胺和/或糖神经酰胺(glycoceramide)和/或类神经酰胺和/或新神经酰胺。
神经酰胺型化合物公开于例如专利申请DE 4424530、DE 4424533、DE 4402929、DE4420736、WO 95/23807、WO 94/07844、EP-A-0 646 572、WO 95/16665、FR-2 673 179、EP-A-0 227 994、WO 94/07844、WO 94/24097和WO 94/10131中，通过引用方式将其教导包括在此。
可根据本发明使用的神经酰胺型化合物优选对应于通式(I)：
其中：
-R1表示：
-饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C50烃基，优选C5-C50烃基，该基团可被一个或多个任选被酸R7COOH酯化的羟基取代，R7是任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C35烃基，R7基团的一个或多个羟基可被任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化；
-或R”-(NR-CO)-R’基团，其中R表示氢原子、或单羟基化或多羟基化的C1-C20烃基，优选单羟基化的C1-C20烃基，R’和R”是烃基，其碳原子的总和介于9和30之间，R’是二价基团；
-或R8-O-CO-(CH2)p基团，其中R8表示C1-C20烃基，并且p是从1到12不等的整数；
-R2选自氢原子；糖型基团，尤其(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基、硫酸酯残基或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基团和磷酰基乙基铵基团，其中n是从1到4不等的整数，并且m是从1到8不等的整数；
-R3表示氢原子、或羟基化或非羟基化以及饱和或不饱和的C1-C33烃基，一个或多个羟基可被无机酸或酸R7COOH酯化，R7具有与上文相同的含义，并且一个或多个羟基可被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化，R3还可被一个或多个C1-C14烷基取代；
优选地，R3表示C15-C26α-羟基烷基，该羟基任选被C16-C30α-羟基酸酯化；
-R4表示氢原子、甲基或乙基；任选羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C3-C50烃基；或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基团，其中R6表示C10-C26烃基；或R8-O-CO-(CH2)p基团，其中R8表示C1-C20烃基，并且p是从1到12不等的整数；
-R5表示氢原子或任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C30烃基，一个或多个羟基可被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化；
限制条件为，当R3和R5表示氢时、或当R3表示氢且R5表示甲基时，则R4不表示氢原子或甲基或乙基。
在式(I)化合物之中，优选具有由Downing在Journal of Lipid Research(第35卷,2060-2068,1994)中描述的结构的神经酰胺和/或糖神经酰胺、或公开于法国专利申请FR-2 673 179(通过引用方式将其教导包括在此)中的那些。
根据本发明更尤其优选的神经酰胺型化合物是式(I)化合物，其中R1表示衍生自C14-C22脂肪酸的任选羟基化以及饱和或不饱和的烃基；R2表示氢原子；并且R3表示任选羟基化且直链的C11-C17基团(并且优选C13-C15基团)。R3优选表示α-羟基鲸蜡基，并且R2、R4和R5表示氢原子。
此类化合物是例如：
-2-N-亚油酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-油酰氨基十八烷-1,3-二醇(N-油酰基二氢鞘氨醇)，
-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-山萮酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3,4-三醇，且尤其N-硬脂酰植物鞘氨醇，
-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇，
或这些化合物的混合物。
还可使用特定的混合物，例如根据Downing分类的神经酰胺2和神经酰胺5的混合物。
还可使用式(I)化合物，其中R1表示衍生自C12-C22脂肪酸的饱和或不饱和烃基；R2表示半乳糖基或磺基半乳糖基；并且R3表示饱和或不饱和C12-C22烃基，且优选-CH＝CH-(CH2)12-CH3基团。
通过举例方式，可提及由Waitaki International Biosciences以商品名Glycocer销售的由糖神经酰胺的混合物构成的产品。
还可使用公开于专利申请EP-A-0 227 994、EP-A-0 647 617、EP-A-0 736 522和WO 94/07844中的式(I)化合物。
此类化合物是例如由Quest销售的Questamide H(双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺)、或鲸蜡酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)酰胺。
还可使用专利申请WO 94/24097中公开的N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺。
最优选地，神经酰胺可以选自2-油酰氨基-1,3-十八烷二醇(其CTFA名称)，例如由Chimex作为MEXANYL GZ销售的；以及神经酰胺NP(CTFA名称N-硬脂酰植物鞘氨醇)，例如由EVONIK GOLDSCHMIDT作为CERAMIDE III销售的。
有利地，相对于组合物的总重量计，神经酰胺型化合物的存在量范围为0.01wt.％-10wt.％，优选0.05wt.％-5wt.％，更优选0.1wt.％-2wt.％。
水相
作为水包油乳液，本发明化妆品组合物包含连续水相。
所述水相包含水。
有利地，所述水相的存在量范围为组合物总重量的80wt.％-99wt.％，优选90wt.％-99wt.％，且更优选95wt.％-99wt.％。
油相
作为水包油乳液，本发明组合物包含至少一种分散油相。
所述脂肪相优选包含至少一种油。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的水不混溶性非水性化合物。术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下可保留在角蛋白材料上至少若干小时，并且特别地具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。非挥发性油还可定义为具有使得在前文定义的条件下，30分钟之后的蒸发量小于0.07mg/cm2的蒸发速率。
这些油可以具有植物、矿物或合成来源。
所述油可选自烃化油、硅油或氟化油。
术语“基于烃的油”表示基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子构成，并且不含硅杂原子和氟杂原子的油。此类油可含有醇基、酯基、醚基、羧酸基、胺基和/或酰胺基。
术语“硅油”表示含有至少一个硅原子，特别是含有Si-O基团的油。
术语“氟化油”表示油含有至少一个氟原子的油。
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，油相的存在量范围为0.5wt.％-15wt.％，优选1wt.％-10wt.％，更优选1wt.％-5wt.％。
另外的化妆品活性成分
除了神经酰胺型化合物之外，本发明组合物还可包含另外的化妆品活性成分。
作为化妆品活性成分的实例，可提及天然提取物；维生素，例如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)、以及所述维生素的衍生物(尤其酯)及其混合物；尿素；咖啡因；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，例如乳酸或乙醇酸、及其衍生物；防晒剂；来自藻类、真菌、植物、酵母和细菌的提取物；酶；作用于微循环的试剂等。
本领域技术人员容易基于根据本发明的组合物的最终用途来调节另外的化妆品活性成分的量。
优选地，本发明组合物包含选自式(V)的C-糖苷的化妆品活性化合物：
其中：
-R代表饱和C1-C10(尤其C1-C4)烷基，其可任选被至少一个选自OH、COOH或COOR”2的基团取代，其中R”2是饱和C1-C4烷基，
-S代表包含至多20个糖单元(尤其至多6个糖单元)的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖可被必须为游离的羟基以及任选的一个或多个任选受保护的胺官能团取代，且
-X代表选自以下的基团：–CO-、-CH(OH)-、-CH(NH2)-、-CH(NHCH2CH2CH2OH)-、-CH(NHPh)-和–CH(CH3)-基团，且尤其是–CO-、-CH(OH)-或–CH(NH2)-基团，且更尤其是–CH(OH)-基团，
S-CH2-X键代表具有C-端基异构性质的键，其可以是α或β，
以及还有其生理学上可接受的盐、其溶剂合物(例如水合物)、及其光学异构体和几何异构体。
用于实施本发明的式(V)的C-糖苷尤其是其中R表示饱和直链C1-C6(尤其C1-C4，优选C1-C2)烷基，且更优选甲基的那些。
在适用于实施本发明的烷基之中，可尤其提及甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、环丙基、环戊基或环己基。
根据本发明的一种实施方案，可使用对应于式(V)的C-糖苷化合物，其中S可代表包含至多6个糖单元的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖展现出至少一个必须为游离的羟基官能团和/或任选的一个或多个必须受保护的胺官能团，X和R在其它方面保留上文给出的所有定义。
有利地，本发明的单糖可选自D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-木糖、D-来苏糖或L-岩藻糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、D-艾杜糖醛酸、N-乙酰基-D-葡糖胺或N-乙酰基-D-半乳糖胺，并且有利地表示D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡糖胺或L-岩藻糖，并且尤其是D-木糖。
更尤其，包含至多6个糖单元的本发明多糖可选自D-麦芽糖、D-乳糖、D-纤维二糖、D-麦芽三糖；结合了选自D-艾杜糖醛酸或D-葡糖醛酸的糖醛酸与选自D-半乳糖胺、D-葡糖胺、N-乙酰基-D-半乳糖胺或N-乙酰基-D-葡糖胺的己糖胺的二糖；包含至少一个木糖的寡糖，其可有利地选自木二糖、甲基-β-木二糖苷、木三糖、木四糖、木五糖和木六糖，并且尤其为木二糖，其由经由1-4键连接的两个木糖分子构成。
更尤其，S可代表选自以下的单糖：D-葡萄糖、D-木糖、L-岩藻糖、D-半乳糖或D-麦芽糖，且尤其是D-木糖。
优选地，使用式(V)的C-糖苷衍生物，其中：
-R表示未取代的直链C1-C4(尤其C1-C2)烷基，特别是甲基；
-S代表如上文所描述的单糖，并且尤其选自D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡糖胺或L-岩藻糖，且尤其是D-木糖；
-X代表选自-CO-、-CH(OH)-或-CH(NH2)-的基团，并且优选-CH(OH)-基团。
本发明中描述的化合物的可接受的盐包括所述化合物的常规无毒盐，例如由有机酸或无机酸形成的那些。通过举例方式，可提及无机酸(例如硫酸、盐酸)的盐。还可提及可包含一个或多个羧酸基、磺酸基或膦酸基的有机酸的盐。可尤其提及丙酸、乙酸、对苯二甲酸、柠檬酸和酒石酸。
当式(V)化合物包含酸基团时，可用无机碱或有机碱来进行酸基团的中和，所述无机碱例如为LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2，所述有机碱例如为伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺。该伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺可包含一个或多个氮原子和/或氧原子，并且因此可包含例如一个或多个醇官能团；可尤其提及2-氨基-2-甲基丙醇、三乙醇胺、2-(二甲基氨基)丙醇或2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇。还可提及赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
本发明中描述的化合物的可接受的溶剂合物包括常规溶剂合物，例如在制备所述化合物的最终阶段期间由于溶剂的存在而形成的那些。通过举例方式，可提及由于水或直链醇或支链醇(例如乙醇或异丙醇)的存在而产生的溶剂合物。
当然，根据本发明，对应于式(V)的C-糖苷衍生物可单独使用或作为与其它C-糖苷衍生物的混合物并以任何比例来使用。
尤其可通过文献WO 02/051828中描述的合成方法获得适用于本发明的C-糖苷衍生物。
通过尤其适用于本发明的C-糖苷化合物的非限制性例示方式，可尤其提及以下化合物：
-C-β-D-吡喃木糖苷-正丙烷-2-酮，
-C-α-D-吡喃木糖苷-正丙烷-2-酮，
-C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)丙烷-2-酮，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)丙烷-2-酮，
-1-(C-β-L-吡喃岩藻糖苷)丙烷-2-酮，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)丙烷-2-酮，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-呋喃岩藻糖基)丙烷-2-酮，
-1-(C-α-D-呋喃岩藻糖基)丙烷-2-酮，
-1-(C-β-L-呋喃岩藻糖基)丙烷-2-酮，
-1-(C-α-L-呋喃岩藻糖基)丙烷-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-正丙烷-2-酮，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-正丙烷-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，其异构体及其混合物。
根据一种实施方案，C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷或C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷(且仍更佳C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷)可有利地用于制备根据本发明的组合物。
根据一种特定实施方案，C-糖苷化合物可以是以丙二醇中的含有35重量％的活性材料的溶液形式提供的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷(或羟丙基四氢吡喃三醇)。
如果存在，则有利地，相对于组合物的总重量计，组合物中选自式(V)的C-糖苷的化妆品活性化合物的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-7wt.％，优选1wt.％-5wt.％。
另外的辅剂或添加剂
本发明组合物可包含还可含有常规化妆品辅剂或添加剂，例如芳香剂、螯合剂、防腐剂和杀细菌剂、增稠剂、pH调节剂、填料及其混合物。
本领域技术人员可选择另外的辅剂或添加剂的量，以便于不会不利地影响根据本发明的组合物的最终用途。
优选地，本发明组合物包含至少一种疏水缔合水溶性聚合物。
如本文所使用的疏水缔合水溶性聚合物表示在其结构中具有至少一个脂肪链作为疏水端和至少一个亲水部分作为主链(blockbone)的任何两亲聚合物。
优选地，疏水缔合水溶性聚合物选自非离子缔合聚醚-聚氨酯、聚丙烯酸酯交联聚合物、及其组合。
·非离子缔合聚醚-聚氨酯：
所述聚合物可在其链中含有最通常具有聚氧乙烯化性质的亲水性序列和可以是单独的脂族键和/或脂环族键和/或芳族键的疏水性序列二者。
优选地，这些聚醚-聚氨酯包含由亲水性序列分隔的具有6-30(优选8-30)个碳原子的至少两个亲脂性烃链。烃链可以是侧链或在亲水性序列末端的链。尤其，可设想一个或多个侧链。另外，聚合物可以在亲水性序列的一端或两端包含烃链。
聚醚-聚氨酯可以是多嵌段的，尤其呈三嵌段形式。疏水性序列可在链的各端(例如具有亲水中心序列的三嵌段共聚物)或分布在端部和链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可以呈接枝单元形式或者可以呈星形。
聚醚-聚氨酯可以增加根据本发明的组合物的粘度或稠度。因此，在施用根据本发明的组合物之后，它可以迅速恢复组合物的原始弹性。
含有脂肪链的聚醚-聚氨酯可以是三嵌段共聚物，其亲水性序列是包含50-1000个氧乙烯化基团的聚氧乙烯化链。
聚醚-聚氨酯在亲水性序列之间包含氨基甲酸酯键，由此得到其名称。
扩展而言，在含有疏水链的非离子聚醚-聚氨酯之中还包括通过其它化学键将其亲水性序列与疏水性序列连接的那些。
通过对可在本发明中使用的含有疏水链的非离子聚醚-聚氨酯举例方式，还可使用由RHEOX公司销售的含有脲官能团的205、或208、204或212、以及1840。
还可以提及来自AKZO的含有C12-C14烷基链的产品ELFACOS 和含有C18烷基链的产品ELFACOS
还可使用来自ROHM&HAAS的产品DW 其含有C20烷基链，并具有氨基甲酸酯键，以在水中的20％干物质含量销售。
还可使用这些聚合物的溶液或分散体，尤其在水或在水-醇介质中的溶液或分散体。通过对此类聚合物的举例方式，可提及由RHEOX公司销售的255、278和244。还可使用由ROHM&HAAS公司提供的产品DW 1206F和DW 1206J。
可使用的上文描述的聚醚-聚氨酯还可选自描述于G Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen的文章Colloid Polym.Sci 271,380-389(1993)中的那些。
作为上文描述的聚醚-聚氨酯，可提及在其链中包含至少一种聚氧乙烯化亲水嵌段和至少一种疏水嵌段的聚醚-聚氨酯，所述疏水嵌段含有至少一种选自脂族序列、脂环族序列和芳族序列的序列。
可优选的是，聚醚-聚氨酯包含由亲水嵌段分隔的具有8-30个碳原子的至少两个基于烃的亲脂链，并且其中基于烃的链选自侧链和在亲水嵌段的端部的链。
根据本发明的一种特定形式，将使用可通过缩聚至少三种化合物而获得的聚醚-聚氨酯，所述至少三种化合物包括(i)至少一种包含150-180mol氧化乙烯的聚乙二醇，(ii)包含100mol氧化乙烯的聚氧乙烯化硬脂醇和(iii)二异氰酸酯。
此类聚氨酯/聚醚特别由Elementis公司以名称Rheolate FX 和Rheoluxe8118销售，其是重均分子量为40000的含有136mol氧化乙烯的聚乙二醇、经100mol氧化乙烯聚氧乙烯化的硬脂醇和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩聚物(INCI名称：PEG-136/硬脂醇聚醚-100/HDI共聚物)。
根据本发明的另一种特定形式，将使用可通过缩聚至少三种化合物而获得的聚醚-聚氨酯，所述至少三种化合物包括(i)至少一种包含150-180mol氧化乙烯的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇和(iii)至少一种二异氰酸酯。
此类聚氨酯/聚醚尤其由Rohm&Haas公司以名称Aculyn 和Aculyn 销售。
具有INCI名称PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物的Aculyn 是在麦芽糊精(4％)和水(81％)的基质中占15重量％的包含150mol或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物(INCI名称：PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)。
Aculyn (PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中占35重量％的包含150mol或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物(INCI名称：PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)。
作为缔合聚氨酯，可优选使用由下式(1)代表的化合物：
R1—{(O—R2)k—OCONH—R3[—NHCOO—(R4—O)n—R5]h}m(1)
其中R1代表烃基，R2和R4独立代表具有2-4个碳原子的亚烷基(所述亚烷基可以彼此相同或不同)或苯亚乙基，R3代表烃基，其可任选具有氨基甲酸酯键，R5代表支链烃基或仲烃基，m代表至少2的数量，h代表至少l的数量，k代表在1-500范围内的数量，并且n代表在1-200范围内的数量。
例如通过以下方式来获得由上文显示的通式(1)代表的疏水改性的聚氨酯：使至少一种由式R1—[(O—R2)k—OH]m代表的聚醚多元醇、至少一种由式R3—(NCO)h+1代表的多异氰酸酯和至少一种由式HO—(R4—O)n—R5代表的聚醚一元醇(polymonoalcohol)反应。
在此类情况下，由化合物R1—[(O—R2)k—OH]m、R3—(NCO)h+1和HO—(R4—O)n—R5确定通式(1)中的R1至R5。三种化合物之间的装料比不特别受限制，并且应优选使得衍生自多异氰酸酯的异氰酸酯基与衍生自聚醚多元醇和聚醚一元醇的羟基之比在介于0.8:1和1.4:1之间的NCO/OH的范围内选择。
由式R1—[(O—R2)k—OH]m代表并且可优选用于获得由通式(1)代表的缔合增稠剂的聚醚多元醇化合物可获得自间羟基多元醇与氧化烯(例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或表氯醇)或与氧化苯乙烯等的加成聚合。
多元醇应优选为二羟基多元醇至八羟基多元醇。二羟基多元醇至八羟基多元醇的实例包括二羟基醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇；三羟基醇，例如甘油、三羟基异丁烷(trioxyisobutane)、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五聚甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷；四羟基醇，例如季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇和1,3,4,5-己四醇；五羟基醇，例如福寿草醇、阿拉伯糖醇和木糖醇；六羟基醇，例如二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇和艾杜糖醇；和八羟基醇，例如蔗糖。
此外，由经受加成的氧化烯、氧化苯乙烯等确定R2。尤其，就可得性和优异的效果而言，优选具有2-4个碳原子的氧化烯或氧化苯乙烯。
待经受加成的氧化烯、氧化苯乙烯等可经受单一聚合或至少两种成员的无规聚合或嵌段聚合。加成的程序可以是常规程序。此外，聚合度k可以在0至1,000的范围内选择，优选在1至500的范围内选择，且更优选在10至200的范围内选择。另外，相对于R2的总量计，占据R2的亚乙基的比率应优选在50-100质量％的范围内。在此类情况下，获得适用于本发明目的的缔合增稠剂。
此外，由式R1—[(O—R2)k—OH]m代表的聚醚多元醇化合物的分子量应优选在500至100,000的范围内选择，并且应更优选在1,000至50,000的范围内选择。
由式R3—(NCO)h+1代表并且可优选用于获得按照本发明采用的由通式(1)代表的疏水改性的聚醚聚氨酯的多异氰酸酯不特别受限制，只要该多异氰酸酯在分子中具有至少两个异氰酸酯基即可。多异氰酸酯的实例包括脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯、苯基甲烷三异氰酸酯和苯基甲烷四异氰酸酯。
此外，可采用上文列举的多异氰酸酯的二聚体和三聚体(异氰脲酸酯键)。另外，可采用通过与胺反应获得的缩二脲。
此外，可采用通过前述多异氰酸酯化合物与多元醇的反应获得的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。作为多元醇，优选二羟基多元醇至八羟基多元醇，并且优选上文列举的多元醇。在其中使用三羟基多异氰酸酯或更多羟基多异氰酸酯作为由式R3—(NCO)n+1代表的多异氰酸酯的情况下，优选采用前述具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。
由式HO—(R4—O)n—R5代表并且可优选用于获得按照本发明采用的由通式(1)代表的疏水改性的聚醚聚氨酯的聚醚一元醇不特别受限制，只要该聚醚一元醇是直链一元醇、支链一元醇或仲一元醇的聚醚即可。可通过直链一元醇、支链一元醇或仲一元醇与氧化烯(例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或表氯醇)或与氧化苯乙烯等的加成聚合来获得聚醚一元醇。
作为由通式(1)代表的化合物，优选聚乙二醇-240/癸基十四烷醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物。聚乙二醇-240/癸基十四烷醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物也称作PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四烷醇聚醚-20醚。
根据本发明，优选的是，聚醚-聚氨酯选自由Rheox公司以名称Rheolate FX 1100销售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物、由Asahi Denka公司以名称Adekanol GT-700销售的PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四烷醇聚醚-20醚、及其组合。
·聚丙烯酸酯交联聚合物
如本申请中所使用的术语“聚丙烯酸酯交联聚合物”是指经二甲基丙烯酸二醇酯交联的丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯之一的共聚物。
以下是可在本发明组合物中使用的聚丙烯酸酯交联聚合物的非限制性清单。
聚丙烯酸酯交联聚合物-1是经二甲基丙烯酸乙二醇酯交联的一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的简单酯、甲基丙烯酸C1-4二烷基氨基C1-6烷基酯、PEG/PPG-30/5烯丙基醚、PEG 20-25C10-30烷基醚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基C2-6烷基酯的共聚物。该共聚物以商品名Carbopol Aqua CC Polymer可从Lubrizol Advanced Materials,Inc.(Cleveland,Ohio)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-2是经三羟甲基丙烷PEG-15三丙烯酸酯交联的PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷柠康酸酯、C10-30烷基PEG-25甲基丙烯酸酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的简单酯之一的单体的共聚物。该共聚物以商品名Fixate SuperholdPolymer可从Lubrizol Advanced Materials,Inc.(Cleveland,Ohio)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-3是通过PEG-23二丙烯酸酯交联的丙烯酸丁酯、PEG-10丙烯酸酯、PPG-6丙烯酸酯和二甲基丙烯酰胺的共聚物。该共聚物以商品名Plascize L-64S可从Goo Chemical Company,Ltd.(Kyoto,Japan)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-4是经亚甲基双丙烯酰胺交联的丙烯酰二甲基牛磺酸钠、二甲基丙烯酰胺、丙烯酸钠、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物。该共聚物以商品名SepinovP500可从Seppic(Paris,France)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-5以商品名COSP23可从Miyoshi Kasei,Inc.(Urawa,Japan)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-6是经三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的丙烯酰二甲基牛磺酸铵、二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸月桂酯和月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯的共聚物。该共聚物以商品名Sepimax Zen可从Seppic Affaires Reglementaires(Puteux,France)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-7是经聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-25/29丙烯酸酯交联的甲基丙烯酸酯PPG-6磷酸酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的简单酯之一的单体的共聚物。该共聚物以商品名Y-17552可从Momentive Performance Materials(Friendly,W.Va.)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-8是经二甲基丙烯酸乙二醇酯交联的甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲氧基PEG-23甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酰胺的共聚物。
聚丙烯酸酯交联聚合物-9是经四丙烯酸季戊四醇酯和通过使三丙烯酸季戊四醇酯与甲苯二异氰酸酯反应形成的六官能丙烯酸酯的组合交联的甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和丙烯酸羧乙酯的共聚物。
聚丙烯酸酯交联聚合物-10是通过使甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯与三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的混合物聚合来制备的交联聚合物。
聚丙烯酸酯交联聚合物-11是经PPG-3甘油基三丙烯酸酯交联并用氨部分中和的甲基丙烯酸、丙烯酰二甲基牛磺酸盐和二甲基丙烯酰胺的聚合物。该共聚物以商品名Aristoflex Velvet可从Clariant International Ltd.(Muttenz,Switzerland)商购获得。
聚丙烯酸酯交联聚合物-12是经亚甲基双丙烯酰胺交联的甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲氧基PEG-23甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酰胺的共聚物。
聚丙烯酸酯交联聚合物-14是通过季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸硬脂酯和磷酰胆碱二醇甲基丙烯酸酯的共聚物。该共聚物以商品名Phosphomer ST610KC可从KCl Ltd.(Seoul,South Korea)商购获得。
根据一些实施方案，根据本发明的组合物包含选自以下的聚丙烯酸酯交联聚合物：聚丙烯酸酯交联聚合物-1、聚丙烯酸酯交联聚合物-2、聚丙烯酸酯交联聚合物-3、聚丙烯酸酯交联聚合物-4、聚丙烯酸酯交联聚合物-5、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚丙烯酸酯交联聚合物-7、聚丙烯酸酯交联聚合物-8、聚丙烯酸酯交联聚合物-9、聚丙烯酸酯交联聚合物-10、聚丙烯酸酯交联聚合物-11、聚丙烯酸酯交联聚合物-12、聚丙烯酸酯交联聚合物-14、及其组合。
优选地，根据本发明的组合物包含选自以下的一种或多种：聚丙烯酸酯交联聚合物-1、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚丙烯酸酯交联聚合物-9和聚丙烯酸酯交联聚合物-11。
更优选地，根据本发明的组合物包含选自以下的疏水缔合水溶性聚合物：聚丙烯酸酯交联聚合物-6、硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物、PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四烷醇聚醚-20醚、及其组合。
如果存在，则有利地，相对于组合物的总重量计，疏水缔合水溶性聚合物的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.3wt.％-3wt.％。
根据一种尤其优选的实施方案，本发明提供用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含相对于该组合物的总重量计：
(i)0.5wt.％-5wt.％的花生醇(和)山萮醇(和)花生基葡糖苷；
(ii)0.5wt.％-5wt.％的聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)鲸蜡醇(和)聚甘油-3蜂蜡；
(iii)0.1wt.％-2wt.％的选自2-油酰氨基-1,3-十八烷二醇和神经酰胺NP的化合物；
(iv)1wt.％-5wt.％的羟丙基四氢吡喃三醇；和
(v)0.3wt.％-3wt.％的疏水缔合水溶性聚合物，其选自聚丙烯酸酯交联聚合物-6、硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物、PEG-240/HDI共聚物、双-癸基十四烷醇聚醚-20醚、及其组合。
盖仑形式和方法
本发明组合物呈水包油乳液的形式。
根据本发明的组合物具有层状结构。
术语"层状结构"表示液晶结构、或者具有平面对称性的溶胀或非溶胀的结晶层状水合相，其包含平行布置并且由通常为水的液体介质分隔的若干两亲双层。如图1和2中所显示，在用光学显微镜在具有独特的光学效应的90°交叉偏振光下观察时，层状结构具有特征性光学效应。如果观察到独特的光学效应，则意味着形成层状结构。
本发明组合物可用于护理角蛋白材料。
根据第二方面，本发明提供用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
以下实施例用于例示本发明，然而，其不是限制性的。
实施例
所使用的主要原材料及其商品名和供应商列于表1中。
表1
发明例1-2和比较例1-2
根据表2中给出的量制备发明例(IE.)1-2的组合物和比较例(CE.)1-2的组合物。各组分的量按含有它的组合物的总重量的重量％给出。
表2
花生醇(和)山萮醇(和)花生基葡糖苷1)：包含55wt.％的花生醇、30wt.％的山萮醇和15wt.％的花生基葡糖苷。
聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)鲸蜡醇(和)聚甘油-3蜂蜡：包含64wt.％的聚甘油-6二硬脂酸酯、19wt.％的霍霍巴酯、8.5wt.％的鲸蜡醇和8.5wt.％的聚甘油-3蜂蜡
制备方法：
取发明例1的组合物为例，如下制备上文列举的组合物：
1).用均化器将用于水相的成分(甘油、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠、苯氧乙醇和水)混合并加热至70℃。
2).用均化器将花生醇(和)山萮醇(和)花生基葡糖苷、聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)鲸蜡醇(和)聚甘油-3蜂蜡、2-油酰氨基-1,3-十八烷二醇、C15-19链烷烃、十六烷醇混合，以获得混合物，并加热至70℃。
3).将混合物引入水相中，并在60℃下保持均化10min，以得到水包油乳液。
4).将聚合物(PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四烷醇聚醚-20醚和聚丙烯酸酯交联聚合物-6)添加到乳液中，并均化10min。
5).将乳液移至分散器中，并将乳液冷却至室温，保持搅拌并添加羟丙基四氢吡喃三醇。
6).用氢氧化钠调节pH值，以获得组合物。
评估
就层状结构、皮肤屏障功能和皮肤修饰而言对发明例1-2和比较例1-2的各组合物进行评估。
层状结构
如下评估是否形成层状结构。
使用Leica DLMB显微镜在90°交叉偏振光下观察组合物，并摄取显微镜图片。如果观察到层状结构的特征性光学效应，则意味着形成层状结构。
图1显示了利用偏振光显微镜拍摄的发明例1(IE.1)的组合物的照片。
图2显示了利用偏振光显微镜拍摄的发明例2(IE.2)的组合物的照片。
皮肤修饰
通过以下方式来评估发明例1-2和比较例1-2的各组合物将提供的皮肤修饰：邀请10名中国女性志愿者来将各组合物施用在其面部上，并按1-5的等级对皮肤修饰进行评分并取平均值，其中1代表十分油腻的皮肤修饰，并且5代表十分清新的皮肤修饰。所有10名志愿者报告对施用后10分钟的皮肤修饰的评分。
以上制备的各组合物的层状结构和所提供的皮肤修饰的结果列于表3中。
表3
| 项目 | IE.1 | IE.2 | CE.1 | CE.2 |
| 层状结构 | 是 | 是 | 是 | 是 |
| 皮肤修饰 | 4 | 4 | 2 | 3 |
NA：未观察
经皮失水(TEWL)
用经皮水分流失测量仪(vapometer)在6名18-40岁女性志愿者的前臂上如下测定发明例1-2的组合物和比较例1-2的组合物以及商业产品(来自Estee Lauder公司的LaMerconcentrate serum)的经皮失水(TEWL)。
将18μl(2mg/cm2)的各受测试样品转移并均匀地温柔铺展在各3*3cm2测试区域上。并且使用在未经处理的区域上获得的经皮失水(TEWL)作为空白对照。
较低的TEWL指示较好的皮肤屏障功能。
结果总结于表4中。
表4
| 性质 | IE.1 | IE.2 | CE.1 | CE.2 | 商业产品 | 空白对照 |
| TEWL(8h,％) | -45.39 | -38.50 | -31.75 | -32.20 | -27.63 | -0.45 |
可见，相比于比较例1-2的组合物和商业产品，发明例1-2的组合物提供更好的皮肤屏障功能。
Claims (14)
1.用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂；
(ii)至少一种酯型非离子表面活性剂，其包含至少一种单不饱和酯和至少一种聚甘油二酯的组合；和
(iii)至少一种神经酰胺型化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述糖醚是具有以下式(I)的烷基多糖苷：
R(O)(G)n(I)
其中：
R是直链或支链C8-22烷基，优选C8-16烷基；
G是选自以下的糖的残基：葡萄糖、右旋糖、果糖、半乳糖、蔗糖、核糖、乳糖、麦芽糖、木糖、甘露糖、纤维素、葡聚糖或淀粉；以及
n范围为1-5，优选1.05-2。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述烷基多糖苷作为与具有8-30个碳原子，例如10-20个碳原子的脂肪醇的混合物使用，其中所述烷基多糖苷和所述脂肪醇具有类似的碳原子，其差值小于5、或小于2、或为0。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述烷基多糖苷与脂肪醇的混合物选自：肉豆蔻醇/肉豆蔻基葡糖苷、异硬脂醇/异硬脂基葡糖苷、鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷、鲸蜡硬脂醇/椰油基葡糖苷、花生醇/山萮醇/花生基葡糖苷、花生醇/山萮醇/花生基葡糖苷、C14-22醇/C14-22烷基葡糖苷和椰油醇/椰油基葡糖苷。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述选自C8-C22脂肪醇的糖醚的非离子表面活性剂的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.5wt.％-5wt.％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的化妆品组合物，其中所述酯型非离子表面活性剂包含：
i)至少一种式(II)的单不饱和酯
R1-C(O)-O-R2(II)
其中：
R1和R2分别代表C18-C44脂肪链，R1或R2至少之一是单不饱和的；和
ii)至少一种式(III)的聚甘油二酯
R3-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R4(III)
其中：
R3和R4分别代表直链或支链的饱和C18-C44脂肪链，
优选地，所述酯型非离子表面活性剂包含至少一种式(II)的单不饱和酯，其中R1和R2分别代表C18-C30脂肪链，并且R1或R2至少之一是单不饱和的；和至少一种式(III)的聚甘油二酯，其中R3-C(O)-和R4各自代表直链或支链的饱和C20-C34脂肪链，
更优选地，所述酯型非离子表面活性剂是聚甘油-6二硬脂酸酯、霍霍巴酯、聚甘油-3蜂蜡和鲸蜡醇的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述酯型非离子表面活性剂的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.5wt.％-5wt.％。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述神经酰胺型化合物对应于通式(I)：
其中：
-R1表示：
-饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C50烃基，优选C5-C50烃基，该基团可被一个或多个任选被酸R7COOH酯化的羟基取代，R7是任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C35烃基，R7基团的一个或多个羟基可被任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化；
-或R”-(NR-CO)-R’基团，其中R表示氢原子、或单羟基化或多羟基化的C1-C20烃基，优选单羟基化的C1-C20烃基，R’和R”是烃基，其碳原子的总和介于9和30之间，R’是二价基团；
-或R8-O-CO-(CH2)p基团，其中R8表示C1-C20烃基，并且p是从1到12不等的整数；
-R2选自氢原子；糖型基团，尤其(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基、硫酸酯残基或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基团和磷酰基乙基铵基团，其中n是从1到4不等的整数，并且m是从1到8不等的整数；
-R3表示氢原子、或羟基化或非羟基化以及饱和或不饱和的C1-C33烃基，一个或多个羟基可被无机酸或酸R7COOH酯化，R7具有与上文相同的含义，并且一个或多个羟基可被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化，R3还可被一个或多个C1-C14烷基取代；
优选地，R3表示C15-C26α-羟基烷基，所述羟基任选被C16-C30α-羟基酸酯化；
-R4表示氢原子、甲基或乙基；任选羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C3-C50烃基；或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基团，其中R6表示C10-C26烃基；或R8-O-CO-(CH2)p基团，其中R8表示C1-C20烃基，并且p是从1到12不等的整数；
-R5表示氢原子或任选单羟基化或多羟基化的、饱和或不饱和以及直链或支链的C1-C30烃基，一个或多个羟基可被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化；
限制条件为，当R3和R5表示氢时、或当R3表示氢且R5表示甲基时，则R4不表示氢原子或甲基或乙基。
9.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述神经酰胺型化合物选自：
-2-N-亚油酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-油酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-山萮酰氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1,3-二醇，
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3,4-三醇，且尤其N-硬脂酰植物鞘氨醇，
-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇，
及其组合。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述神经酰胺型化合物的存在量范围为0.01wt.％-10wt.％，优选0.05wt.％-5wt.％，更优选0.1wt.％-2wt.％。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其进一步包含选自非离子缔合聚醚-聚氨酯、聚丙烯酸酯交联聚合物、及其组合的疏水缔合水溶性聚合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述疏水缔合水溶性聚合物的存在量范围为0.1wt.％-10wt.％，优选0.5wt.％-5wt.％，更优选0.3wt.％-3wt.％。
13.根据权利要求1所述的组合物，其包含相对于所述组合物的总重量计：
(i)0.5wt.％-5wt.％的花生醇(和)山萮醇(和)花生基葡糖苷；
(ii)0.5wt.％-5wt.％的聚甘油-6二硬脂酸酯(和)霍霍巴酯(和)鲸蜡醇(和)聚甘油-3蜂蜡；
(iii)0.1wt.％-2wt.％的选自2-油酰氨基-1,3-十八烷二醇和神经酰胺NP的化合物；(iv)1wt.％-5wt.％的羟丙基四氢吡喃三醇；和
(v)0.3wt.％-3wt.％的疏水缔合水溶性聚合物，其选自聚丙烯酸酯交联聚合物-6、硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物、PEG-240/HDI共聚物、双-癸基十四烷醇聚醚-20醚、及其组合。
14.用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据权利要求1-13中任一项所述的组合物施用于所述角蛋白材料。
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