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CN118765263A - 表面处理氧化锌粒子、分散液、化妆料、表面处理氧化锌粒子的制造方法 - Google Patents

表面处理氧化锌粒子、分散液、化妆料、表面处理氧化锌粒子的制造方法 Download PDF

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CN118765263A
CN118765263A CN202380023666.6A CN202380023666A CN118765263A CN 118765263 A CN118765263 A CN 118765263A CN 202380023666 A CN202380023666 A CN 202380023666A CN 118765263 A CN118765263 A CN 118765263A
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mass
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less
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Application number
CN202380023666.6A
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松下浩和
伊藤智海
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
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Publication date
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Abstract

一种表面处理氧化锌粒子，其为经表面处理剂表面处理的氧化锌粒子，其中，所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，所述表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下，在干式粒度分布的累计体积百分比为98％时的粒径D98为40μm以下。

Description

表面处理氧化锌粒子、分散液、化妆料、表面处理氧化锌粒子 的制造方法
技术领域
本发明涉及一种表面处理氧化锌粒子、分散液、化妆料及表面处理氧化锌粒子的制造方法。
本申请基于2022年4月27日在日本申请的特愿2022-073189号主张优先权，在此援用其内容。
背景技术
具有紫外线屏蔽性的氧化锌粒子用于防晒霜、粉底霜等化妆料中。
当将氧化锌粒子应用于化妆料时，为了使氧化锌粒子的表面状态与化妆品的性状匹配或抑制氧化锌粒子的催化活性，进行氧化锌粒子的表面处理。作为这种氧化锌粒子的表面处理剂，例如，使用硬脂酸镁等金属皂、聚二甲基硅氧烷和氢化聚二甲基硅氧烷等硅油、辛基三乙氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷(例如，参考专利文献1、2、3)。
其中，经上述烷基烷氧基硅烷表面处理的氧化锌粒子，由于烷基烷氧基硅烷与氧化锌粒子的表面化学键合，因此稳定性高。
而且，关于如上所述的氧化锌粒子，通过使用取代基不同的表面处理剂，能够容易地变更粒子表面的性质。
如此，经烷基烷氧基硅烷表面处理的氧化锌粒子(以下，有时缩写为“表面处理氧化锌粒子”)可以直接掺合到化妆料中，或以分散在分散介质中的分散液的状态掺合到化妆料中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-362925号公报
专利文献2：日本特开2001-181136号公报
专利文献3：日本特开平08-104606号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，表面处理氧化锌粒子存在如下问题：在表面处理过程中氧化锌粒子彼此凝集。凝集的表面处理氧化锌粒子存在如下问题：粗糙感大，掺合到化妆料中时无法获得优异的使用感。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种抑制了粗糙感的表面处理氧化锌粒子。并且，其目的还在于提供一种包含这种表面处理氧化锌粒子的分散液、化妆料。并且，其目的还在于提供一种这种表面处理氧化锌粒子的制造方法。
用于解决技术课题的手段
为了解决上述问题，本发明的第一方式的表面处理氧化锌粒子为经表面处理剂表面处理的氧化锌粒子，其中，所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，所述表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下，在干式粒度分布的累计体积百分比为98％时的粒径D98为40μm以下。
本发明的第1方式的表面处理氧化锌粒子可以构成为所述表面处理剂为辛基三甲氧基硅烷及辛基三乙氧基硅烷中的至少一种。
本发明的第2方式的分散液含有上述表面处理氧化锌粒子和分散介质。
本发明的第3方式的化妆料含有选自由上述表面处理氧化锌粒子及上述分散液组成的组中的至少1种。
本发明的第4方式的上述表面处理氧化锌粒子的制造方法为制造上述表面处理氧化锌粒子的方法，上述表面处理氧化锌粒子的制造方法包括如下工序：混合氧化锌粒子和表面处理剂以对所述氧化锌粒子进行表面处理；对经表面处理的所述氧化锌粒子进行热处理；及对热处理后的所述经表面处理的氧化锌粒子进行破碎，所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，相对于所述氧化锌粒子100质量份，所述表面处理剂的混合量为1.2质量份以上且3.5质量份以下，在对所述氧化锌粒子进行表面处理的工序中，相对于所述氧化锌粒子和所述表面处理剂的合计质量，将溶剂的含量设为2质量％以下。
发明效果
根据本发明，能够提供一种抑制了粗糙感的表面处理氧化锌粒子。并且，根据本发明，能够提供一种包含这种表面处理氧化锌粒子的分散液、化妆料。并且，根据本发明，能够提供一种制造这种表面处理氧化锌粒子的方法。
具体实施方式
以下，对本发明的表面处理氧化锌粒子、分散液、化妆料及表面处理氧化锌粒子的制造方法的优选实施方式的例子进行说明。
另外，本实施方式中，为了更好地理解发明的宗旨而进行具体说明，若无特别指定，则并不限定本发明。例如，只要没有特别限制，则可以根据需要变更、追加及省略材料、量、种类、数量、尺寸、比率、温度等条件等。在以下叙述的实施方式之间，可以交换或共享彼此优选的例子。
[表面处理氧化锌粒子]
本实施方式的表面处理氧化锌粒子为经表面处理剂表面处理的氧化锌粒子，其中，所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，所述表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下，在干式粒度分布的累计体积百分比为98％时的粒径D98(以下，有时缩写为“D98”)为40μm以下。本实施方式的表面处理氧化锌粒子中的表面处理是指用表面处理剂修饰氧化锌粒子的表面。即，本实施方式的表面处理氧化锌粒子中的表面处理是指，在氧化锌粒子的表面的至少一部分上形成由表面处理剂构成的被膜，或使表面处理剂附着于氧化锌粒子的表面的至少一部分上。
关于本实施方式的表面处理氧化锌粒子，使用特定的烷基烷氧基硅烷，以特定的质量比，在不添加溶剂的情况下，对具有特定的BET比表面积的氧化锌粒子进行表面处理。因此，能够抑制氧化锌粒子彼此、表面处理氧化锌粒子彼此的凝集，获得D98较小的表面处理氧化锌粒子。如此，抑制了凝集的表面处理氧化锌粒子由于抑制了涂布于皮肤时的粗糙感，因此适合用于化妆料。
关于本实施方式的表面处理氧化锌粒子，Si含量优选为0.06质量％以上且0.30质量％以下。也可以为0.07质量％以上且0.25质量％以下、0.08质量％以上且0.20质量％以下、0.09质量％以上且0.15质量％以下、0.10质量％以上且0.13质量％以下等。若Si含量在所述范围内，则上述氧化锌粒子的表面被充分疏水化。其结果，当本实施方式的表面处理氧化锌粒子掺合到化妆料中时，使用感优异。
关于本实施方式的表面处理氧化锌粒子，羟基处理率优选为98质量％以上。若羟基处理率为98质量％以上，则能够抑制表面处理氧化锌粒子彼此的凝集，获得D98较小的表面处理氧化锌粒子。
在本说明书中，“BET比表面积”是指使用比表面积测定装置(例如，全自动比表面积测定装置(商品名称：Macsorb HM Model-1201，MOUNTECH Co.,Ltd.制造))，通过BET法测定出的值。
在本说明书中，“表面处理剂的含量”是根据下述通式(1)算出的。
表面处理剂的含量＝(强热减量-干燥减量)×表面处理剂的分子量/表面处理剂的烷基的分子量……(1)
在本说明书中，“干燥减量”是指在105℃、2小时下的干燥减量，能够通过以下方法获得。
首先，准备表面处理氧化锌粒子2g。该表面处理氧化锌粒子优选为在干燥条件下保管的粒子。能够将该粒子在设定为105℃的干燥机中加热2小时，测定加热后的质量，将其质量减少率作为干燥减量(质量％)。
即，干燥减量能够使用上述测定结果，通过下述式(2)来获得。
表面处理氧化锌粒子的干燥减量(质量％)＝(加热前的表面处理氧化锌粒子的质量-加热后的表面处理氧化锌粒子的质量)/加热前的表面处理氧化锌粒子的质量×100……(2)
在本说明书中，“强热减量”是指在500℃、4小时下的强热减量，能够通过以下方法来获得。
首先，准备表面处理氧化锌粒子2g。该表面处理氧化锌粒子优选为在干燥条件下保管的粒子。能够将该粒子在设定为500℃的电炉中加热4小时，测定加热后的质量，将其质量减少率作为强热减量(质量％)。
即，强热减量能够使用上述测定结果，通过下述式(3)来获得。
表面处理氧化锌粒子的强热减量(质量％)＝(加热前的表面处理氧化锌粒子的质量-加热后的表面处理氧化锌粒子的质量)/加热前的表面处理氧化锌粒子的质量×100……(3)
若以辛基三乙氧基硅烷作为表面处理剂为例，则表面处理剂的分子量，即辛基三乙氧基硅烷的分子量为276.49。而且，辛基三乙氧基硅烷的烷基的分子量为113.08。通过在式(1)中使用这种分子量的比率，能够计算表面处理剂的含量。
干燥减量可以认为是表面处理氧化锌粒子中所包含的水分、未反应的表面处理剂等表面处理氧化锌粒子以外的杂质通过105℃的加热而被去除的部分导致的质量减少。
强热减量可以认为是上述杂质被去除的部分及附着于氧化锌粒子上的烷基烷氧基硅烷中的烷基通过500℃加热而被去除的部分导致的质量减少。
因此，在本实施方式中，将通过上述通式(1)算出的表面处理剂的含量作为通过表面处理实际附着于氧化锌粒子上的表面处理剂的含量。
在本说明书中，“Si含量”是指利用光谱分析装置(例如，ICP发射光谱分析装置ICP-AES 700-ES(Varian公司制造))，通过以下方法测定出的值。
将测定对象的表面处理氧化锌粒子0.2g放入铂坩埚中，用电炉逐渐升温至700℃，对所述表面处理氧化锌粒子进行灰化。向该灰化后的试样中加入四硼酸锂2g，用电炉加热至925℃使其熔融。接着，将熔融的试样连同铂坩埚一起放入100mL的高型烧杯中。接着，向该高型烧杯中加入温水70mL及硝酸8mL，用加热搅拌器进行加热搅拌而溶解试样。将该溶解液转移至200mL容量瓶中并定容，将其作为检测溶液。检测溶液可以适当稀释。将Y标准溶液作为内标物质加入到该检测溶液中，使Y达到1000ppm。利用已知浓度的元素标准液来制作校准曲线。另外，向校准曲线制作用的元素标准液中，也加入作为内标物质的y、四硼酸锂及硝酸，使其达到与检测溶液相同的浓度。用ICP发射光谱分析装置测定检测溶液，并通过校准曲线法进行定量。
本实施方式中所使用的表面处理剂为烷基烷氧基硅烷，因此还能够根据Si含量测定附着于氧化锌粒子的表面处理剂的含量。
在本说明书中，“D98”是指使用粒度分布测定装置(例如，激光衍射式粒度分布测定装置(型号：Mastersizer 3000，Malvern公司制造))以干式测定体积粒度分布时的累计体积百分比为98％时的值。
在本说明书中，“羟基处理率”是使用吸收由下述通式(4)表示的波长545nm附近的光的红色色素来测定的。
[化学式1]
通式(4)中的红色色素能够通过以下方法来制造。
混合2,2’-二羟基偶氮苯1mmol、作为金属源的二苯基氧化锡(IV)1mmol及丙酮30mL来制备混合液。
接着，将该混合液在70℃下搅拌3小时而进行脱水反应，使二苯基氧化锡与2,2’-二羟基偶氮苯配位。
将脱水反应后的混合液过滤，回收滤液，并从滤液中蒸馏除去溶剂，由此能够获得由通式(4)表示的红色色素。
由上述通式(4)表示的红色色素选择性地吸附在存在于氧化锌粒子表面的羟基上，且不与水或醇等羟基发生反应。因此，能够不受水分影响而定性且定量地评价氧化锌粒子和表面处理氧化锌粒子中所含的金属羟基的量。即，通过调查表面处理前的氧化锌粒子对所述红色色素的吸附量和表面处理氧化锌粒子对所述红色色素的吸附量，能够调查氧化锌粒子表面的疏水程度。即，是指氧化锌粒子表面的羟基处理率越高，表示存在于氧化锌粒子表面的羟基被表面处理而疏水化。
具体而言，基于所述红色色素的羟基处理率(％)能够通过以下方法来测定。
通过将由通式(4)表示的红色色素250nmol(0.12mg)溶解于甲苯中制成5mL，获得5×10-5mol/L的评价用溶液C1。测定溶液C1在波长545nm处的吸光度C2。
向所述评价用溶液C1中添加xg的表面处理前的氧化锌粒子，并在60℃下搅拌混合4小时来制备混合液。关于x，例如约为4×10-3g。通过离心分离从该混合液中去除氧化锌粒子，获得评价用混合液A1。测定该混合液A1在波长545nm处的吸光度A2。
向评价用溶液C1中添加yg的测定对象的表面处理氧化锌粒子，并在60℃下搅拌混合4小时来制备混合液。关于y，约为4×10-3g。通过离心分离从该混合液中去除表面处理氧化锌粒子，获得评价用混合液B1。测定该混合液B1在波长545nm处的吸光度B2。
根据下述通式(5)，算出表面处理前的氧化锌粒子对所述红色色素的吸附量(mol/m2)。
吸附量A3＝((A2-C2)/C2)×250×10-9(mol)/x(g)……(5)
根据下述通式(6)，算出表面处理氧化锌粒子对所述红色色素的吸附量(mol/m2)。
吸附量B3＝((B2-C2)/C2)×250×10-9(mol)/y(g)……(6)
在通式(5)及(6)中，吸光度的减少表示吸附有色素，因此基于能够换算为吸光度的减少率＝色素的吸附率的想法，算出所述红色色素的吸附量。
羟基处理率能够通过下述通式(7)来算出。
羟基处理率(％)＝100-((B3/A3)×100)……(7)
(表面处理氧化锌粒子的BET比表面积)
所述表面处理氧化锌粒子的BET比表面积可以任意选择，但优选为1.5m2/g以上，更优选为2.5m2/g以上，进一步优选为3.0m2/g以上，尤其优选为3.5m2/g以上。并且，表面处理氧化锌粒子的BET比表面积优选为8m2/g以下，也优选为8.0m2/g以下，更优选为7.5m2/g以下，进一步优选为7m2/g以下。根据需要，表面处理氧化锌粒子的BET比表面积可以为6.5m2/g以下，也可以为6.0m2/g以下。表面处理氧化锌粒子的BET比表面积的上述上限值及下限值能够任意组合。
若表面处理氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，则在化妆料中掺合时透明性和紫外线屏蔽性优异。
另外，表面处理前的氧化锌粒子的BET比表面积与表面处理后的表面处理氧化锌粒子的BET比表面积的值不会有太大改变。
(表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径)
本实施方式的表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径优选为130nm以上，更优选为150nm以上，进一步优选为200nm以上。并且，本实施方式的表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径优选为300nm以下，更优选为270nm以下，进一步优选为250nm以下。
如果表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径在130nm以上且300nm以下，则在掺合到化妆料中时透明性和紫外线屏蔽性优异。
上述表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径能够使用上述表面处理氧化锌粒子的BET比表面积，通过下述通式(8)来算出。
平均一次粒径(nm)＝6000/(BET比表面积(m2/g)×ρ(g/cm3)……(8)
(式中，ρ为氧化锌粒子的密度即5.61g/cm3。)
或者，所述表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径也可以通过以下方法来求出。即，当使用透射电子显微镜(TEM)等观察上述表面处理氧化锌粒子时，选出规定数量(例如200个或100个)的表面处理氧化锌粒子。而且，测定这些表面处理氧化锌粒子各自的最长直线部分(最大长径)，并对这些测定值进行算术平均。
另外，在表面处理氧化锌粒子彼此凝集的情况下，不测定该凝集体的凝集粒径。测定规定数量的构成该凝集体的表面处理氧化锌粒子(一次粒子)，并将其作为平均一次粒径。
(氧化锌粒子)
本实施方式中的氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，优选为2.5m2/g以上且7.0m2/g以下。氧化锌粒子的BET比表面积可以为3.5m2/g以上且6.5m2/g以下，也可以为4.5m2/g以上且6.0m2/g以下。当氧化锌粒子的BET比表面积小于所述下限值时，在掺合到化妆料中时透明性会下降，因此不优选。若氧化锌粒子的BET比表面积超过所述上限值，则在化妆料中以高浓度含有表面处理氧化锌粒子的情况下，有时粒子容易凝集，因此不优选。
如上所述，本实施方式中的氧化锌粒子的BET比表面积是指，使用比表面积测定装置(例如，全自动比表面积测定装置(商品名称：Macsorb HM Model-1201，MOUNTECH Co.,Ltd.制造))，通过BET法测定出的值。
本实施方式中的氧化锌粒子的平均一次粒径优选为130nm以上，更优选为150nm以上，进一步优选为200nm以上。并且，本实施方式的氧化锌粒子的平均一次粒径优选为300nm以下，更优选为270nm以下，进一步优选为250nm以下。
若上述氧化锌粒子的平均一次粒径为130nm以上且300nm以下，则在掺合到化妆料中时透明性和紫外线屏蔽性优异。
上述氧化锌粒子的平均一次粒径与上述表面处理氧化锌粒子的BET换算粒径同样地，能够使用上述氧化锌粒子的BET比表面积通过上述通式(8)式来算出。
并且，上述氧化锌粒子的平均一次粒径与上述表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径同样地，也可以使用透射电子显微镜来测定。
在本实施方式中，通过对氧化锌粒子进行表面处理，表面处理氧化锌粒子的BET比表面积具有比表面处理前的氧化锌粒子的BET比表面积小的倾向，但表面处理氧化锌粒子的BET比表面积与表面处理前的氧化锌粒子的BET比表面积实质上为相同程度的大小。同样地，通过对氧化锌粒子进行表面处理，表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径具有比表面处理前的氧化锌粒子的平均一次粒径大的倾向，但表面处理氧化锌粒子的平均一次粒径与表面处理前的氧化锌粒子的平均一次粒径实质上为相同程度的大小。在此，实质上相同程度是指氧化锌粒子与表面处理氧化锌粒子的BET比表面积之差为5m2/g左右以下。
从提高在化妆料中的分散稳定性的观点出发，本实施方式中的氧化锌粒子优选使用高纯度的氧化锌粒子。
(表面处理剂)
本实施方式中的表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，在由下述通式(9)表示的硅烷偶联剂中，可以优选使用能够用于化妆料的硅烷偶联剂。
R1 nSi(OR2)4-n……(9)
(其中，R1表示碳原子数6～10的烷基，R2表示碳原子数1～4的烷基，n表示1～3。)
R1优选为碳原子数为7以上且9以下的烷基，更优选为碳原子数为8的烷基。
R2优选为碳原子数为1以上且3以下的烷基，更优选为碳原子数为1以上且2以下的烷基。
n优选为1以上且2以下，n更优选为1。
具体而言，在本实施方式中，作为表面处理剂，例如，可以举出己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷(三乙氧基辛基硅烷)、壬基三甲氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷。在这些之中，优选在分子内具有辛基的烷基烷氧基硅烷。
具体而言，官能团的极性为中等程度，优选为能够应对从天然油和酯油到硅油的宽范围的极性的油相的辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷，尤其优选为辛基三乙氧基硅烷。
利用上述表面处理剂的表面处理优选以使上述表面处理剂的量相对于氧化锌粒子100质量份达到1.2质量份以上且3.5质量份以下的方式混合来进行。所述量可以为1.5质量份以上且3.3质量份以下、1.8质量份以上且3.0质量份以下、2.0质量份以上且2.8质量份以下等。
在后述的方法中，当以使上述表面处理剂相对于氧化锌粒子100质量份达到1.2质量份以上且3.5质量份以下的方式进行表面处理时，由上述通式(1)算出的表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下。表面处理剂的含量优选为0.72质量％以上且0.90质量％以下，更优选为0.75质量％以上且0.85质量％以下。
并且，将表面处理氧化锌粒子的总量设为100质量％，由上述ICP发射光谱分析装置测定的Si含量为0.06质量％以上且0.30质量％以下。
通过表面处理氧化锌粒子中所包含的表面处理剂的含量在上述范围内，上述氧化锌粒子的表面被充分疏水化。其结果，当本实施方式的表面处理氧化锌粒子掺合到化妆料中时，使用感优异。当表面处理氧化锌粒子中所含的表面处理剂的含量低于上述下限值时，氧化锌粒子的表面不能充分疏水化，氧化锌粒子的未处理面彼此容易凝集，导致D98变大，因此不优选。并且，由于表面处理氧化锌粒子的触感变差，因此不优选。若表面处理氧化锌粒子中所含的表面处理剂的含量超过上述上限值，则因过剩的表面处理剂，表面处理氧化锌粒子彼此容易凝集，导致D98变大，因此不优选。并且，由于表面处理氧化锌粒子的触感变差，因此不优选。
并且，本实施方式的表面处理氧化锌粒子相对于BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子，在将表面处理氧化锌粒子的总质量设为100质量％的情况下，表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下，重要的是表面处理剂的量要少。
通过对BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子以较少的量的上述表面处理剂且不添加溶剂来进行表面处理，L*a*b*表色系色度图中的b*的上升得到抑制，能够获得D98为40μm以下的表面处理氧化锌粒子。
关于本实施方式的表面处理氧化锌粒子，使用上述通式(4)的红色色素，通过上述通式(7)算出的羟基处理率优选为98％以上，更优选为99％以上，进一步优选为99.5％以上。例如，可以为98.5质量％以上、99.0质量％以上、99.9质量％以上。
通过使羟基处理率在上述范围内，氧化锌粒子的表面被适当地表面处理而疏水化，因此能够容易地将表面处理氧化锌粒子掺合到油性化妆料中。
本实施方式的表面处理氧化锌粒子的L*a*b*表色系色度图中的b*优选为6.3以下。
b*的下限值优选为0，但也可以为2.0以上，也可以为3.0以上，也可以为4.0以上，也可以为5.0以上。
通过使表面处理氧化锌粒子的L*a*b*表色系色度图中的b*为6.3以下，能够抑制将表面处理氧化锌粒子掺合到化妆料时的非本意的着色。
作为测定表面处理氧化锌粒子的L*a*b*表色系色度图中的b*的方法，可以使用分光色度计等公知的方法，例如，可以使用分光色度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造，Spectro Color Meter SE7700)。
本实施方式的表面处理氧化锌粒子的D98为40μm以下，优选为38μm以下，更优选为36μm以下，进一步优选为34μm以下。
若D98超过40μm，则表面处理氧化锌粒子的粗糙感变得明显，在将表面处理氧化锌粒子掺合到化妆料中时，难以获得使用感优异的化妆料。
另外，只要在不阻碍本实施方式的表面处理氧化锌粒子的特性的范围内，除了上述烷基烷氧基硅烷以外，还可以使用上述烷基烷氧基硅烷以外的用于化妆料的表面处理剂对氧化锌粒子进行表面处理。
作为上述烷基烷氧基硅烷以外的表面处理剂，例如，可以使用二氧化硅、氧化铝等无机材料、硅酮化合物、脂肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯及有机钛酸酯化合物等有机材料。
本实施方式的表面处理氧化锌粒子是对具有特定的BET比表面积的氧化锌粒子，使用特定的表面处理剂，以特定的质量比，通过不添加后述的溶剂的制造方法优选地制造的表面处理氧化锌粒子，D98为40μm以下。因此，关于本实施方式的表面处理氧化锌粒子，氧化锌粒子的表面被充分疏水化，粗糙感得到抑制，b*的上升得到抑制，掺合到化妆料时的使用感优异。
[表面处理氧化锌粒子的制造方法]
本实施方式的表面处理氧化锌粒子的制造方法包括：混合氧化锌粒子和表面处理剂以对所述氧化锌粒子进行表面处理的工序(以下称为“表面处理工序”)；对经表面处理的所述氧化锌粒子进行热处理的工序(以下称为“热处理工序”)；及对热处理后的经表面处理的氧化锌粒子进行破碎的工序(以下称为“破碎工序”)。所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，相对于所述氧化锌粒子100质量份，所述表面处理剂的混合量为1.2质量份以上且3.5质量份以下。在所述表面处理工序中，相对于所述氧化锌粒子和所述表面处理剂的合计质量，将溶剂的含量设为2质量％以下。
在此，在表面处理工序中将溶剂的含量设为2质量％以下是指，虽然存在由氧化锌粒子中所含的吸附水、表面处理剂的水解反应中产生的醇等副反应产生的溶剂，但为了进行表面处理反应而不添加水或有机溶剂。即，是指在本实施方式的表面处理工序中不添加溶剂，即使添加，也是极微量。“溶剂的含量为2质量％以下”，换言之，“溶剂的添加量为0质量％”。
关于氧化锌粒子和表面处理剂，能够使用与上述相同的氧化锌粒子和表面处理剂。
为了在粒子的表面上均匀地进行表面处理，通常采用湿式进行。并且，即使以干式进行时，通常也会采用添加少量的醇等有机溶剂来进行表面处理的方法。
本发明者等也添加了水或醇等溶剂，并以干式进行了氧化锌粒子的表面处理。
然而，本发明者等发现在去除溶剂的过程中，氧化锌粒子彼此容易发生凝集。
因此，使用不添加水或有机溶剂的方法进行表面处理，但若不添加水或有机溶剂，则无法充分使氧化锌粒子的表面疏水化。
反复进行各种尝试错误的结果，本发明人等发现，若使用BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子，使上述烷基烷氧基硅烷相对于氧化锌粒子100质量份为1.2质量份以上且3.5质量份以下进行表面处理，则即使不添加醇等有机溶剂或水，也能够充分地进行表面处理，从而能够抑制表面处理氧化锌粒子彼此的凝集。
由于化妆料中所使用的氧化锌粒子要求透明性高，因此大多使用BET比表面积为20m2/g以上的氧化锌粒子。然而，本发明人等发现，通过使用BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子，可以获得表面处理氧化锌粒子的凝集得到抑制，并且掺合到化妆料时的透明性和紫外线屏蔽性不仅优异，而且还抑制了粗糙感的表面处理氧化锌粒子。
在本实施方式的表面处理氧化锌粒子的制造方法中，在表面处理工序中，优选不添加醇等有机溶剂，更优选不添加水和有机溶剂。
难以完全去除从大气中吸收的水分，若吸附水为0，则表面处理反应将无法进行，因此水不可避免地包含在氧化锌粒子中。并且，当表面处理剂的水解反应进行时，会产生源自烷氧基硅烷的醇。然而，在表面处理工序中，若添加水或有机溶剂，则需要进行去除它们的工序，从而因该去除工序，表面处理氧化锌粒子会发生凝集。因此，在本实施方式的表面处理氧化锌粒子的制造方法中，在表面处理工序中，相对于氧化锌粒子和表面处理剂的合计质量，将溶剂的含量设为2质量％以下。若溶剂的含量为2质量％以下，则在上述热处理工序中，能够抑制表面处理氧化锌粒子的凝集。有机溶剂的添加量为0质量％，水和有机溶剂的添加量也为0质量％。换言之，在本实施方式的表面处理氧化锌粒子的制造方法的所有工序中，水和有机溶剂的添加量为0质量％。即，是指由氧化锌粒子的吸附水、表面处理剂的水解反应产生的醇以外的溶剂的含量为0质量％，并不排除在不影响本发明效果的程度上添加的添加剂、催化剂、不可避免地含有的杂质。
在上述表面处理工序中，一边将作为原料的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子在亨舍尔混合机、超级混合机等混合机中进行搅拌，一边通过液滴或喷雾向氧化锌粒子中加入上述烷基烷氧基硅烷，之后，将氧化锌粒子和烷基烷氧基硅烷以高速搅拌恒定时间。
搅拌可以在室温下进行，或者，也可以在任意选择的温度，例如30℃～100℃下进行。
搅拌速度只要是混合氧化锌粒子和烷基烷氧基硅烷并进行表面处理反应的速度，则并无特别限定。例如，能够以5m/s～60m/s的圆周速度进行。
搅拌时间只要是混合氧化锌粒子和烷基烷氧基硅烷并进行表面处理反应的时间，则并无特别限定。例如，可以搅拌1分钟～1小时，优选搅拌10分钟～30分钟左右。
相对于上述氧化锌粒子100质量份，上述烷基烷氧基硅烷的混合量为1.2质量份以上且3.5质量份以下。上述烷基烷氧基硅烷的混合量优选为1.4质量份以上且3.0质量份以下，更优选为1.6质量份以上且2.5质量份以下，进一步优选为1.8质量份以上且2.3质量份以下。
在上述热处理工序中，只要在进行表面处理而氧化锌粒子的表面被疏水化的温度和时间下适当进行即可。例如，可以在70℃～200℃的温度下进行30分钟～24小时的热处理。热处理中的气氛只要不阻碍表面处理，则并无特别限定，可以是大气气氛、氧气氛、惰性气氛、减压气氛或真空气氛中的任一种。
热处理工序可以在搅拌的同时进行。
上述破碎工序只要是能够使热处理后的经表面处理的氧化锌粒子的D98达到40μm以下的破碎方法，则并无特别限定。
热处理后的经表面处理的氧化锌粒子的破碎，例如，可以使用公知的破碎机来进行。作为这种破碎机，例如，可以举出雾化器、锤磨机、喷磨机、叶轮磨机、针磨机等。
根据本实施方式的表面处理氧化锌粒子的制造方法，相对于BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子100质量份，混合具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷1.2质量份以上且3.5质量份以下，相对于氧化锌粒子和表面处理剂的合计质量，将溶剂的含量设为2质量％以下来进行表面处理，因此能够获得抑制凝集的表面处理氧化锌粒子。
[分散液]
本实施方式的分散液含有本实施方式的表面处理氧化锌粒子和分散介质。
另外，本实施方式的分散液还包括粘度高的糊状分散体。
分散介质只要能够用于化妆料配方中并能够分散表面处理氧化锌粒子，则并无特别限定。
作为分散介质，例如，优选使用水、醇类、酯类、醚类、天然油、酯油、硅油等。
作为醇类，例如，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、辛醇、丙三醇等。
作为酯类，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯等。
作为醚类，例如可以举出二乙醚、乙二醇单甲醚(甲基溶纤剂)、乙二醇单乙醚(乙基溶纤剂)、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等。
并且，作为其他分散介质，可以使用酮类、芳香族烃、环状烃、酰胺类、链状聚硅氧烷类、环状聚硅氧烷类、改性聚硅氧烷类、烃油、酯油、硅油、高级脂肪酸、高级醇等。
作为酮类，例如可以举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、乙酰丙酮、环己酮等。
作为芳香族烃，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯、乙苯等。
作为环状烃，例如可以举出环己烷等。
作为酰胺类，例如可以举出二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
作为链状聚硅氧烷类，例如可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等。
作为环状聚硅氧烷类，例如，可以举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。作为改性聚硅氧烷类，例如可以举出氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等。
作为烃油，例如可以举出液体石蜡、角鲨烷、异链烷烃、支链状轻质石蜡、凡士林、地蜡等。
作为酯油，例如可以举出肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯等。
作为硅油，例如，可以举出十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。
作为高级脂肪酸，例如可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等。
作为高级醇，例如可以举出月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、己基十二烷醇、异硬脂醇等。
上述分散介质可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
本实施方式的分散液可以在不损害其特性的范围内含有通常使用的添加剂。
作为添加剂，例如，优选使用防腐剂、分散剂、分散助剂、稳定剂、水溶性粘合剂、增稠剂、油溶性药剂、油溶性色素类、油溶性蛋白质类、UV吸收剂等。
本实施方式的分散液中的粒度分布的累计体积百分比为50％时的表面处理氧化锌粒子的粒径(D50)可以任意选择，但优选为600nm以下，更优选为500nm以下，进一步优选为400nm以下。
D50的下限值并无特别限定，例如可以为130nm以上，也可以为140nm以上，也可以为150nm以上。D50的上限值及下限值可以任意进行组合。
并且，本实施方式的分散液中的粒度分布的累计体积百分比为90％时的表面处理氧化锌粒子的粒径(D90)可以任意选择，但优选为1μm以下，更优选为900nm以下，进一步优选为800nm以下。
D90的下限值并无特别限定，例如可以为150nm以上，也可以为200nm以上，也可以为250nm以上。D90的上限值及下限值可以任意进行组合。
在分散液的D50为600nm以下的情况下，当将使用该分散液制作的化妆料涂布到皮肤上时，表面处理氧化锌粒子容易均匀地分布，从而紫外线屏蔽效果提高，因此优选。并且，在分散液的D90为1μm以下的情况下，分散液的透明性较高，从而使用该分散液制作的化妆料的透明性也变高，因此优选。
即，通过本实施方式的分散液中的D50和D90在上述范围内，能够获得透明性优异且紫外线屏蔽性优异的分散液。并且，使用该分散液制作的化妆料的透明性和紫外线屏蔽性也优异。
分散液中的粒度分布的累计体积百分比能够使用动态光散射式粒径分布测定装置来测定。
本实施方式的分散液中的表面处理氧化锌粒子的含量根据所期望的特性适当调整即可。
在将本实施方式的分散液用于化妆料时，分散液中的表面处理氧化锌粒子的含量可以任意选择，但优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上。并且，分散液中的表面处理氧化锌粒子的含量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。分散液中的表面处理氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。
通过使分散液中的表面处理氧化锌粒子的含量在上述范围内，可以以高浓度含有表面处理氧化锌粒子。因此，能够提高配方的自由度，并且能够将分散液的粘度设定为易于处理的程度。
本实施方式的分散液的粘度可以任意选择，但优选为5Pa·s以上，更优选为8Pa·s以上，进一步优选为10Pa·s以上，最优选为15Pa·s以上。并且，分散液的粘度优选为300Pa·s以下，更优选为100Pa·s以下，进一步优选为80Pa·s以下，最优选为60Pa·s以下。分散液的粘度的上限值及下限值可以任意组合。
通过使分散液的粘度在上述范围内，即使包含高浓度的固体成分(表面处理氧化锌粒子)，也能够获得易于处理的分散液。
本实施方式的分散液的制造方法并无特别限定。例如，可以举出通过公知的分散装置机械分散本实施方式的表面处理氧化锌粒子和分散介质的方法。
分散装置可以根据需要进行选择，例如，可以举出搅拌机、自转公转式混合机、均质混合机、超声波匀浆机、砂磨机、球磨机、辊磨机等。
除化妆料以外，本实施方式的分散液还可以用于具有紫外线屏蔽功能或气体渗透抑制功能等的涂料等。
根据本实施方式的分散液，由于包含本实施方式的表面处理氧化锌粒子，因此当掺合到化妆料时，粗糙感得到抑制，透明性和紫外线屏蔽性优异。
[组合物]
本实施方式的组合物含有本实施方式的表面处理氧化锌粒子、树脂及分散介质。
本实施方式的组合物中的表面处理氧化锌粒子的含量根据所期望的特性适当调整即可。上述含量例如优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为20质量％以上且30质量％以下。
通过使组合物中的表面处理氧化锌粒子的含量在上述范围内，由于包含高浓度的固体成分(表面处理氧化锌粒子)，因此可以充分获得表面处理氧化锌粒子的特性，并且能够获得均匀分散有表面处理氧化锌粒子的组合物。
作为树脂，若为工业用途中通常使用的树脂，则并无特别限定，例如可以举出丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、硅酮树脂等。
本实施方式的组合物中的树脂的含量并无特别限定，可根据目标组合物的特性适当调整。
作为分散介质，若为工业用途中通常使用的分散介质，则并无特别限定，例如可以举出水、甲醇、乙醇、丙醇等醇类，乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁酮等。
本实施方式的组合物中的分散介质的含量并无特别限定，可根据目标组合物的特性适当调整。
本实施方式的组合物可以在不损害其特性的范围内含有通常使用的添加剂。
作为添加剂，例如可以举出聚合引发剂、分散剂、防腐剂等。
本实施方式的组合物的制造方法并无特别限定，例如，可以举出使用公知的混合装置机械地混合本实施方式的表面处理氧化锌粒子、树脂及分散介质的方法。
并且，可以举出用公知的混合装置机械混合上述分散液和树脂的方法。
作为混合装置，例如可以举出搅拌机、自转公转式混合机、均质混合机、超声波匀浆机等。
通过辊涂法、流涂法、喷涂法、丝网印刷法、刷涂法、浸渍法等通常的涂布方法，将本实施方式的组合物涂布于任意选择的基材(例如聚酯膜等塑料基材)上，由此能够形成涂膜。这些涂膜能够用作任意选择的用途，例如作为紫外线屏蔽膜或阻气膜。
根据本实施方式的组合物，由于包含本实施方式的表面处理氧化锌粒子，因此容易与树脂混合，能够显示出优异的透明性和紫外线屏蔽性。
[化妆料]
本实施方式的一实施方式的化妆料含有选自由本实施方式的表面处理氧化锌粒子及本实施方式的分散液组成的组中的至少一种。或者，本实施方式的一实施方式的化妆料含有选自由本实施方式的表面处理氧化锌粒子、本实施方式的分散液及本实施方式的组合物组成的组中的至少一种。
另一实施方式的化妆料含有化妆品基质原料和选自由本实施方式的表面处理氧化锌粒子及本实施方式的分散液组成的组中的至少一种。或者，另一实施方式的化妆料含有化妆品基质原料和选自由本实施方式的表面处理氧化锌粒子、本实施方式的分散液及本实施方式的组合物组成的组中的至少一种。
化妆品基质原料是指形成化妆品主体的各种原料。作为化妆品基质原料，例如，可以举出油性原料、水性原料、表面活性剂、粉体原料等。
作为油性原料，可以任意选择，例如，可以举出油脂、高级脂肪酸、高级醇、酯油类等。
作为水性原料，可以任意选择，例如，可以举出纯化水、醇、增稠剂等。
作为粉末原料，可以任意选择，例如，可以举出有色颜料、白色颜料、珠光剂、体质颜料等。
关于本实施方式的化妆料，例如通过将本实施方式的分散液按照以往方式掺合到乳液、面霜、粉底霜、口红、腮红、眼影等化妆品基质原料中而获得。
关于本实施方式的化妆料，例如通过将本实施方式的表面处理氧化锌粒子掺合到油相或水相中，制成O/W型或W/O型的乳液之后，与化妆品基质原料进行掺合来获得。
本实施方式的化妆料中的表面处理氧化锌粒子的含量根据所期望的特性适当调整即可。例如，所述表面处理氧化锌粒子的含量的下限可以为0.01质量％以上，也可以为0.1质量％以上，还可以为1质量％以上。并且，表面处理氧化锌粒子的含量的上限可以为50质量％以下，也可以为40质量％以下，还可以为30质量％以下。化妆料中的表面处理氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。
以下，对防晒化妆料进行具体说明。
在防晒化妆料中，为了有效地屏蔽紫外线(特别是长波长紫外线(UVA))，且获得粉质感和发涩感较少的良好的使用感，也优选调整表面处理氧化锌粒子的含量。例如，防晒化妆料中的表面处理氧化锌粒子的含量的下限优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为1质量％以上。并且，防晒化妆料中的表面处理氧化锌粒子的含量的上限可以为50质量％以下，也可以为40质量％以下，还可以为30质量％以下。防晒化妆料中的表面处理氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。并且，在上述范围内，可以任意选择5质量％～15质量％、10质量％～20质量％等优选的范围。
根据需要，防晒化妆料可以含有表面处理氧化锌粒子以外的无机微粒或无机颜料、疏水性分散介质、亲水性分散介质、油脂、表面活性剂、保湿剂、增稠剂、pH调整剂、营养剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、分散剂、消泡剂、着色剂、美容成分、高分子物质、生体来源成分、植物来源成分、抗菌剂、杀菌剂、防霉剂、水性成分、油性成分、维生素剂、乳化剂、稳定剂、增溶剂、珠光剂、加脂物质等。
作为疏水性分散介质，例如，可以举出烃油、酯油、硅油、高级脂肪酸、高级醇等。
作为烃油，例如可以举出液体石蜡、角鲨烷、异链烷烃、支链状轻质石蜡、凡士林、地蜡等。
作为酯油，例如可以举出肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯等。
作为硅油，例如，可以举出十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。
作为高级脂肪酸，例如可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等。
作为高级醇，例如可以举出月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、己基十二烷醇、异硬脂醇等。
作为化妆料中所含的表面处理氧化锌粒子以外的无机微粒或无机颜料，例如可以举出碳酸钙、磷酸钙(磷灰石)、碳酸镁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、高岭土、滑石、氧化钛、氧化铝、氧化铁黄、γ-氧化铁、钛酸钴、钴紫、氧化硅等。
防晒化妆料还可以含有至少一种有机系紫外线吸收剂。同时含有表面处理氧化锌粒子和有机系紫外线吸收剂的化妆料通过增强效果，使紫外线屏蔽区域变宽，紫外线屏蔽性也增大，因此优选。
作为有机系紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、苯甲酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可以举出2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。
作为苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂，例如可以举出二苄肼、二茴香酰甲烷、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4’-异丙基苯基)-3-苯基丙-1,3-二酮、5-(3,3’-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮等。
作为苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可以举出对氨基苯甲酸(PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA甲酯等。
作为邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可以举出N-乙酰邻氨基苯甲酸高薄荷酯等。
作为水杨酸系紫外线吸收剂，例如可以举出水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对-2-丙醇苯酯等。
作为肉桂酸系紫外线吸收剂，例如可以举出甲氧基肉桂酸辛酯(甲氧基肉桂酸乙基己酯)、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等。
作为硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂，例如可以举出[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4-二甲氧基肉桂酸酯等。
作为三嗪系紫外线吸收剂，例如，可以举出双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、三联苯基三嗪、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮等。
作为上述以外的有机系紫外线吸收剂，例如可以举出3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-莰酮、3-亚苄基-d,l-莰酮、咪唑丙烯酸、咪唑丙烯酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并恶唑、5-(3,3’-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮、硅酮改性紫外线吸收剂、氟改性紫外线吸收剂等。上述紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
本实施方式的化妆料的临界波长优选为370nm以上。通过使化妆料的临界波长为370nm以上，能够屏蔽长波长紫外线(UVA)及短波长紫外线(UVB)的宽范围的紫外线。
根据本实施方式的化妆料，其包含选自由本实施方式的表面处理氧化锌粒子、本实施方式的分散液及本实施方式的组合物组成的组中的至少一种。因此，能够获得透明性和紫外线屏蔽性优异且表面处理氧化锌粒子的粗糙感得到抑制的使用感良好的化妆料。
实施例
以下，通过实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于以下实施例。
[实施例1]
“表面处理氧化锌粒子的制作”
将氧化锌粒子A1(BET比表面积：5m2/g，SUMITOMO OSAKA CEMENTCo.,Ltd.制造)100质量份与辛基三乙氧基硅烷(商品名称：Silquest A-137，Momentive PerformanceMaterials,Inc.制造)1.5质量份在加温至60℃的亨舍尔混合机内以圆周速度15m/s进行了混合。
接着，将该混合物在减压下，在95℃下热处理6小时。
接着，通过用锤磨机以16000转对所获得的干燥物进行破碎，获得了实施例1的表面处理氧化锌粒子B1。
(辛基三乙氧基硅烷的含量)
测定实施例1的表面处理氧化锌粒子2g在105℃、2小时下的干燥减量和实施例1的表面处理氧化锌粒子2g在500℃、4小时下的强热减量，并使用上述通式(1)～(3)算出了辛基三乙氧基硅烷的含量。将结果示于表1。
(Si含量)
使用ICP发射光谱分析装置(商品名称：ICP-AES 700-ES，Varian公司制造)，通过以下方法测定了实施例1的表面处理氧化锌粒子中的Si含量。
将实施例1的表面处理氧化锌粒子0.2g放入铂坩埚中，用电炉逐渐升温至700℃，对所述表面处理氧化锌粒子进行灰化。向该灰化后的试样中加入四硼酸锂2g，用电炉加热至925℃进行熔融。
接着，将该熔融的试样连同铂坩埚一起放入100mL的高型烧杯中。
接着，向该高型烧杯中加入温水70mL及硝酸8mL，用加热搅拌器进行加热搅拌而溶解了试样。将该溶解液转移至200mL容量瓶中并定容，将其作为检测溶液。将Y标准溶液作为内标物质加入到该检测溶液中，使Y达到1000ppm，作为测定用检测溶液。用ICP发射光谱分析装置测定该检测溶液，并通过校准曲线法对表面处理氧化锌粒子中的Si含量进行了定量。另外，关于校准曲线，向已知浓度的元素标准液中加入作为内标物质的Y、四硼酸锂及硝酸，使其达到与检测溶液相同的浓度，并使用该溶液来制作。
(粒度分布的测定)
在激光衍射式粒径测定装置(商品名称：Mastersizer 3000，MalvernPanalytical Ltd.制造)上安装干式分散单元(商品名称：AeroS，Malvern PanalyticalLtd.制造)，并以干式测定了实施例1的表面处理氧化锌粒子的体积粒度分布。将结果示于表1。
(羟基处理率的测定)
“红色色素的制作”
混合2,2’-二羟基偶氮苯1mmol、二苯基氧化锡(IV)1mmol及丙酮30mL，制备出混合液。
接着，将该混合液在70℃下搅拌3小时而进行脱水反应，使二苯基氧化锡与2,2’-二羟基偶氮苯配位。
将脱水反应后的混合液过滤，回收滤液，并从滤液中蒸馏除去溶剂，由此获得了由上述通式(4)表示的红色色素。
“评价用溶液的制作”
将所获得的红色色素250nmol(0.12mg)溶解于甲苯中制成5mL，获得了5×10-5mol/L的评价用溶液C1。测定了该评价用溶液C1在545nm处的吸光度C2。
向溶液C1中添加4.0mg的氧化锌粒子A1，并在60℃下搅拌混合4小时，从而调整了混合液。用注射器过滤器(0.2μm)过滤该混合液，并测定了过滤液在545nm处的吸光度A2。
向溶液C1中添加4.0mg的实施例1的表面处理氧化锌粒子B1，并在60℃下搅拌混合4小时，从而调整了混合液。用注射器过滤器(0.2μm)过滤该混合液，并测定了过滤液在545nm处的吸光度B2。
通过上述式(5)(6)算出了氧化锌粒子和表面处理氧化锌粒子对红色色素的吸附量。
表面处理氧化锌粒子的色素的吸附量B3＝((B2-C2)/C2)×250×10-9(mol)/4×10-3(g)……(6)
氧化锌粒子的色素的吸附量A3＝((A2-C2)/C2)×250×10-9(mol)/4×10-3(g)……(5)
通过上述式(7)算出了实施例1的羟基处理率。将结果示于表1。
羟基处理率＝100-(B3/A3×100)……(7)
(基于极限乙醇法的疏水性评价)
极限乙醇法是向混合水和乙醇而成的溶液中添加试样，观察该试样是否沉淀的方法。并且，极限乙醇法为如下方法：若试样不沉淀，则增加乙醇比率，在试样沉淀时增加水的比率，由此以试样沉淀所需的乙醇比率来评价氧化锌粒子表面的疏水化度。乙醇比率越高，表示氧化锌粒子的表面疏水化，金属羟基处理率越高。
通过极限乙醇法对实施例1的表面处理氧化锌粒子进行了评价。其结果，确认到在乙醇比率为40％时，有10粒以上的粒子沉降。将表面处理氧化锌粒子沉降10粒以上时的乙醇浓度示于表1。
(b*的评价)
使用分光色度计(商品名称：Spectro Color Meter SE7700，NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES Co.,Ltd.制造)测定了实施例1的表面处理氧化锌粒子的b*。在反射(光2度视野)测定条件下，以测定直径10mm，使用D65光源作为光源进行了测定。
关于测定样品，将实施例1的表面处理氧化锌粒子10g放入30mL螺旋管内，在桌上轻敲30次，将该螺旋管的底面作为测定面。将结果示于表1。
(使用感(触感)的评价)
如下对实施例1的表面处理氧化锌粒子的触感进行了评价。用拇指和食指取出表面处理氧化锌粒子，评价摩擦时是否有粗糙感。将没有粗糙感的表面处理氧化锌粒子评价为“○”(良)，将稍微有粗糙感的表面处理氧化锌粒子评价为“△”(可)，将有粗糙感的表面处理氧化锌粒子评价为“×”(不可)。将结果示于表1。
表面处理氧化锌粒子的粗糙感越少，触感越好，因此以“○”、“△”、“×”依次表示触感良好的程度。
[实施例2]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷2.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了实施例2的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[实施例3]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷3.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了实施例3的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[比较例1]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷0.5质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例1的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式，测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[比较例2]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷1.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例2的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[比较例3]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷4.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例3的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[比较例4]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷5.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例4的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[比较例5]
除了使用氧化锌粒子100质量份、辛基三乙氧基硅烷2.0质量份、异丙醇36.0质量份以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例5的表面处理氧化锌粒子。
以与实施例1相同的方式测定了表面处理剂的含量、粒度分布、羟基处理率、疏水性、b*、使用感。将结果示于表1。
[表1]
通过比较实施例1～实施例3与比较例1～比较例5，确认到BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下的氧化锌粒子和将辛基三乙氧基硅烷以质量比计在100:1.2～100:3.5的范围内制作的表面修饰氧化锌粒子的疏水性高，粗糙感得到抑制，b*小。
产业上的可利用性
本发明提供一种抑制了粗糙感的表面处理氧化锌粒子、包含所述表面处理氧化锌粒子的分散液及化妆料、以及所述表面处理氧化锌粒子的制造方法。本发明的表面处理氧化锌粒子在颜色和使用感方面优异。因此，本发明的表面处理氧化锌粒子容易确保应用于分散液、组合物、涂料及化妆料时的设计质量，其工业价值大。

Claims (5)

1.一种表面处理氧化锌粒子，其为经表面处理剂表面处理的氧化锌粒子，其中，
所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，
所述表面处理剂的含量为0.70质量％以上且0.92质量％以下，
在干式粒度分布的累计体积百分比为98％时的粒径D98为40μm以下。
2.根据权利要求1所述的表面处理氧化锌粒子，其中，
所述表面处理剂为辛基三甲氧基硅烷及辛基三乙氧基硅烷中的至少一种。
3.一种分散液，其含有权利要求1或2所述的表面处理氧化锌粒子及分散介质。
4.一种化妆料，其含有选自由权利要求1或2所述的表面处理氧化锌粒子及权利要求3所述的分散液组成的组中的至少一种。
5.一种表面处理氧化锌粒子的制造方法，其为制造权利要求1或2所述的表面处理氧化锌粒子的方法，所述表面处理氧化锌粒子的制造方法包括如下工序：
混合氧化锌粒子和表面处理剂以对所述氧化锌粒子进行表面处理；
对经表面处理的所述氧化锌粒子进行热处理；及
对热处理后的所述经表面处理的氧化锌粒子进行破碎，
所述氧化锌粒子的BET比表面积为1.5m2/g以上且8m2/g以下，所述表面处理剂为具有碳原子数为6以上且10以下的烷基的烷基烷氧基硅烷，
相对于所述氧化锌粒子100质量份，所述表面处理剂的混合量为1.2质量份以上且3.5质量份以下，
在对所述氧化锌粒子进行表面处理的工序中，相对于所述氧化锌粒子和所述表面处理剂的合计质量，将溶剂的含量设为2质量％以下。
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