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CN118480163B - 一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDF

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CN118480163B CN202410644861.7A CN202410644861A CN118480163B CN 118480163 B CN118480163 B CN 118480163B CN 202410644861 A CN202410644861 A CN 202410644861A CN 118480163 B CN118480163 B CN 118480163B
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Abstract

本发明涉及一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法，涉及涉及聚氨酯领域。一种抗折聚氨酯树脂，包括以下重量份的原料：二元醇20‑25份；蓖麻油8‑12份；二异氰酸酯10‑15份；醋酸丁酸纤维素3‑7份；亲水剂1‑2份；中和剂0.5‑1份；扩链剂2‑3份；去离子水50‑60份。本申请制备的水性聚氨酯树脂在作为主要原料制备皮边油时，形成的皮包油边具有良好的抗拉抗折性。

Description

一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯领域，尤其是涉及一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
水性聚氨酯树脂是以水作为分散介质的聚氨酯，具有环保、低VOC排放、易于清洗等优点，符合环保和健康要求。水性聚氨酯具有优良的耐候性、耐化学腐蚀性、耐水性和耐磨损性，同时附着力较好，可以作为皮革涂饰剂、涂料和黏合剂使用，被广泛应用于印刷油墨、皮革、家具、建筑装饰等领域。
当水性聚氨酯树脂被用于皮革领域时，可以用于皮具包边的材料。皮具包边是对皮具的边缘进行加工处理，用以保护皮具边缘、增加美观度和耐久性。通常是采用各种色彩的皮边油对皮具边缘进行涂饰，晾干后形成皮包油边，以覆盖皮革边缘露出的毛边。皮边油是以聚氨酯树脂为主要原料，搭配消泡剂、色浆和流平剂等制备而成的。
现有的水性聚氨酯树脂为主要原料制备的皮包油边的抗折抗拉性差，而皮具在长期使用过程中会经常受到弯折或拉扯，油边会出现撕裂或破裂的可能，影响皮具的外观和使用寿命。
发明内容
为了提高水性聚氨酯树脂为主要原料制备的皮包油边的抗拉抗折性，本申请提供一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法。
本申请提供的一种抗折聚氨酯树脂及其制备方法采用如下的技术方案：
第一方面，本申请提供一种抗折聚氨酯树脂，包括以下重量份的原料：
二元醇 20-25份；
蓖麻油 8-12份；
二异氰酸酯 10-15份；
醋酸丁酸纤维素 3-7份；
亲水剂 1-2份；
中和剂 0.5-1份；
扩链剂 2-3份；
去离子水 50-60份。
通过采用上述技术方案，在聚氨酯树脂的原料中，利用蓖麻油代替部分多元醇，有利于环保，提高成膜性能，并且材料的耐水性得到提升；原料中加入醋酸丁酸纤维素，含有较多的羟基，可以与聚氨酯预聚体反应生成复杂的三维网状结构，结构中的交联度和氢键作用力提高。从而制备的聚氨酯树脂在作为皮包油的原料时，对皮具封边时形成的皮包油边更加抗拉抗折，耐干湿擦，耐磨性好，有利于延长皮具的使用寿命，有利于皮具保持外观的美观。
优选的，所述醋酸丁酸纤维素中的乙酰基含量为13-18％，丁酰基含量为20-28％。
通过采用上述技术方案，控制乙酰基和丁酰基的含量，可以控制醋酸丁酸纤维素中的羟基的含量，控制分子内的空间位阻，使得醋酸丁酸纤维素加入后，形成的皮包油边的抗张强度和耐干湿擦性能优异。
优选的，所述蓖麻油选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油质量比为(1.2-1.4):(0.6-0.8)的混合物，所述硫醇改性蓖麻油通过以下质量份的原料制备而成：
巯基乙醇 18-22份；
蓖麻油 5-7份。
通过采用上述技术方案，硫醇改性蓖麻油的羟基值增大，从而更充分的与二异氰酸酯反应，提高形成的氨基甲酸酯键的含量，交联程度进一步增大，通过选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油混合，使得皮边油在皮具边缘的附着力增强，耐水性和抗拉强度提高。
优选的，所述二元醇选用聚四氢呋喃醚二元醇、聚碳酸酯二元醇的一种或多种。
优选的，所述二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述甲苯二异氰酸酯和所述异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(0.5-0.6):(1.4-1.5)。
通过采用上述技术方案，选用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯复配，聚氨酯分子引入更多的基团，提高聚氨酯网络的交联度，有利于提高皮边油的附着力，使得皮包油边更加抗拉抗折。
优选的，所述亲水剂选用二羟甲基丙酸、1,2-丁二醇的一种或多种。
优选的，所述中和剂选用氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或多种。
优选的，所述扩链剂选用乙二胺、N-甲基二乙醇胺、1,6-己二胺的一种或多种。
第二方面，本申请提供一种抗折聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
将二元醇进行脱水处理，加入蓖麻油、二异氰酸酯混合均匀，充氮气保护，搅拌升温至80-90℃反应2-2.5h，加入亲水剂和丙酮，反应1-1.5h，加入醋酸丁酸纤维素的丙酮溶液，继续反应1.5-2h；
反应结束后降温至35-40℃，加入中和剂中和，加入去离子水进行高速分散，接着加入扩链剂进行扩链，最后真空脱除丙酮，得到抗折聚氨酯树脂。
通过采用上述技术方案，聚氨酯树脂的制备方法简单，反应条件温和，生产效率高。
优选的，当蓖麻油选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油的混合物时，硫醇改性蓖麻油的制备步骤包括：
巯基乙醇和蓖麻油在光引发剂作用下，在紫外灯照射下室温反应，得到的产物加入乙酸乙酯，用盐水和水洗涤，用无水硫酸镁进行干燥处理，蒸发除去乙酸乙酯得到硫醇改性蓖麻油。
通过采用上述技术方案，利用蓖麻油上的双键在紫外光辐照下快速与巯基发生TEC反应，反应条件简单、快速，产率高。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1.在聚氨酯树脂的原料中，利用蓖麻油代替部分多元醇，有利于环保，提高成膜性能，并且材料的耐水性得到提升；原料中加入醋酸丁酸纤维素，含有较多的羟基，可以与聚氨酯预聚体反应生成复杂的三维网状结构，结构中的交联度和氢键作用力提高。从而制备的聚氨酯树脂在作为皮包油的原料时，对皮具封边时形成的皮包油边更加抗拉抗折，耐干湿擦，耐磨性好，有利于延长皮具的使用寿命，有利于皮具保持外观的美观。
2.硫醇改性蓖麻油的羟基值增大，从而更充分的与二异氰酸酯反应，提高形成的氨基甲酸酯键的含量，交联程度进一步增大，通过选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油混合，使得皮边油在皮具边缘的附着力增强，耐水性和抗拉强度提高。
具体实施方式
制备例
制备例1
一种硫醇改性蓖麻油的制备
将18g巯基乙醇和5g蓖麻油放入圆底烧瓶中，加入2g光引发剂1173，在紫外灯照射下室温反应2h，光照强度为20mW/cm2，将得到的产物加入30ml乙酸乙酯，用饱和氯化钠溶液和蒸馏水分别洗涤3次，用无水硫酸镁进行干燥处理，蒸发除去溶剂得到硫醇改性蓖麻油。
制备例2
一种硫醇改性蓖麻油的制备
将22g巯基乙醇和7g蓖麻油放入圆底烧瓶中，加入2.5g光引发剂1173，在紫外灯照射下室温反应2h，光照强度为20mW/cm2，将得到的产物加入40ml乙酸乙酯，用饱和氯化钠溶液和蒸馏水分别洗涤3次，用无水硫酸镁进行干燥处理，蒸发除去溶剂得到硫醇改性蓖麻油。
实施例
实施例1
一种抗折聚氨酯树脂的制备
将20份数均分子量为2000的聚四氢呋喃醚二元醇进行脱水处理，放入装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中，向烧瓶中加入8份粘度为460cps的蓖麻油、10份异佛尔酮二异氰酸酯并搅拌均匀，向烧瓶中充氮气保护，搅拌升温至80℃反应2h；
加入1份二羟甲基丙酸和少量丙酮，反应1h，将3份乙酰基含量为10％、丁酰基含量为30％的醋酸丁酸纤维素溶于丙酮中得到醋酸丁酸纤维素的丙酮溶液，将其加入到烧瓶中，继续反应1.5h；
反应结束后降温至35℃，加入0.5份三乙胺中和，加入50份去离子水进行高速分散，接着加入2份乙二胺进行扩链，最后真空脱除丙酮，得到抗折聚氨酯树脂。
实施例2
一种抗折聚氨酯树脂的制备
将25份数均分子量为2000的聚碳酸酯二元醇进行脱水处理，放入装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中，向烧瓶中加入12份粘度为460cps的蓖麻油、15份甲苯二异氰酸酯并搅拌均匀，向烧瓶中充氮气保护，搅拌升温至90℃反应2.5h；
加入2份二羟甲基丙酸和少量丙酮，反应1.5h，将7份乙酰基含量为20％、丁酰基含量为18％的醋酸丁酸纤维素溶于丙酮中得到醋酸丁酸纤维素的丙酮溶液，将其加入到烧瓶中，继续反应2h；
反应结束后降温至40℃，加入1份氨水中和，加入60份去离子水进行高速分散，接着加入3份N-甲基二乙醇胺进行扩链，最后真空脱除丙酮，得到抗折聚氨酯树脂。
实施例3
一种抗折聚氨酯树脂的制备
将22份数均分子量为2000的聚碳酸酯二元醇进行脱水处理，放入装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中，向烧瓶中加入10份粘度为460cps的蓖麻油、12份异佛尔酮二异氰酸酯并搅拌均匀，向烧瓶中充氮气保护，搅拌升温至85℃反应2.5h；
加入1.5份1,2-丁二醇和少量丙酮，反应1h，将5份乙酰基含量为20％、丁酰基含量为22％的醋酸丁酸纤维素溶于丙酮中得到醋酸丁酸纤维素的丙酮溶液，将其加入到烧瓶中，继续反应2h；
反应结束后降温至35℃，加入1份三乙胺中和，加入55份去离子水进行高速分散，接着加入2份1,6-己二胺进行扩链，最后真空脱除丙酮，得到抗折聚氨酯树脂。
实施例4
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯树脂的原料中，醋酸丁酸纤维素中的乙酰基含量为13％，丁酰基含量为28％。
实施例5
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯树脂的原料中，醋酸丁酸纤维素中的乙酰基含量为18％，丁酰基含量为20％。
实施例6
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯树脂的原料中，蓖麻油采用蓖麻油与制备例1制得的硫醇改性蓖麻油的混合物，其中蓖麻油4.8份，制备例1制得的硫醇改性蓖麻油3.2份。
实施例7
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯树脂的原料中，蓖麻油采用蓖麻油与制备例2制得的硫醇改性蓖麻油的混合物，其中蓖麻油5.6份，制备例1制得的硫醇改性蓖麻油2.4份。
实施例8
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯的原料中，二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，其中甲苯二异氰酸酯2.5份，异佛尔酮二异氰酸酯7.5份。
实施例9
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯的原料中，二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，其中甲苯二异氰酸酯3份，异佛尔酮二异氰酸酯7份。
实施例10
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本实施例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯的原料中，醋酸丁酸纤维素中的乙酰基含量为13％，丁酰基含量为28％；
蓖麻油采用蓖麻油与制备例1制得的硫醇改性蓖麻油的混合物，其中蓖麻油4.8份，制备例1制得的硫醇改性蓖麻油3.2份；
二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，其中甲苯二异氰酸酯3份，异佛尔酮二异氰酸酯7份。
对比例
对比例1
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本对比例与实施例1的不同之处在于：抗折聚氨酯树脂的原料包括：28份聚四氢呋喃醚二元醇、10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份二羟甲基丙酸、3份醋酸丁酸纤维素、0.5份三乙胺、2份乙二胺和50份去离子水。
对比例2
一种抗折聚氨酯树脂的制备
本对比例与实施例1的不同之处在于：在抗折聚氨酯树脂的原料中，未添加醋酸丁酸纤维素。
性能测试利用实施例1-10和对比例1-2制备的聚氨酯树脂制备皮边油，皮边油的原料包括：聚氨酯树脂60份；色浆6份；消泡剂2份；流平剂1份。
利用皮边油对皮具边缘进行涂饰，晒干后形成皮包油边，并对皮包油边的抗拉强度、耐折牢度、耐干湿擦性能进行测试。
1.抗张强度
按照QB/T 2710-2005《皮革物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定》中的6.2的方法测定，并将抗张强度的测试结果记录在表1。
2.耐折牢度
按照QB/T 2712-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度的测定》进行测定，并将耐折次数记录在表1。
3.耐干湿摩擦
按照QB/T 1646-2007《聚氨酯合成革》中的5.11表面颜色牢度的方法进行测试，并将结果记录在表1。
表1
针对实施例1制备的抗折聚氨酯树脂进行性能测试，将测试结果记录在表2。
表2
指标 固含量 pH 粘度 外观
结果 45％ 8 55mPa.s 乳白色
结果分析：
根据表1和表2可知，根据本申请的配方制得的聚氨酯树脂可以形成复杂的三维网状结构，交联度和氢键作用力高，并且聚氨酯树脂的粘度较低更方便后续加工，流动性强方便形成胶膜并附着在皮革边缘。聚氨酯树脂在应用于皮具包边时，形成的皮包油边具有良好的抗张强度、耐折牢度和耐干湿擦性能，利于延长皮具的使用寿命和保持外观的美观。
根据实施例4-5，当对醋酸丁酸纤维素的丁酰基和乙酰基含量做进一步限定后，通过控制醋酸丁酸纤维素的羟基含量控制分子内的空间位阻，在对聚氨酯进行改性时可以使得聚氨酯体系的交联更加致密，从而皮包油边的综合性能得到提高。
根据实施例6-7，蓖麻油选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油的混合物时，可以使得羟基值进一步增大，使得反应更加充分，增强了皮包油边的附着力、耐水性和抗拉抗折、耐干湿擦性能。
根据实施例7-8，当二异氰酸酯选用苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯复配混合时，皮包油边的综合性能更佳。
根据对比例1-2，对比例1在聚氨酯树脂的原料中未添加蓖麻油，对比例2在聚氨酯树脂的原料中未添加醋酸丁酸纤维素，皮包油边的抗张强度、耐折牢度和耐干湿擦性能均下降。由此可见，当采用蓖麻油和醋酸丁酸纤维素协同复配时，能够提高聚氨酯的力学强度和机械性能。
本具体实施方式仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本具体实施方式做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：包括以下重量份的原料：
二元醇 20-25份；
蓖麻油 8-12份；
二异氰酸酯 10-15份；
醋酸丁酸纤维素 3-7份；
亲水剂 1-2份；
中和剂 0.5-1份；
扩链剂 2-3份；
去离子水 50-60份；
所述蓖麻油选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油质量比为(1.2-1.4):(0.6-0.8)的混合物，所述硫醇改性蓖麻油通过以下质量份的原料制备而成：
巯基乙醇 18-22份；
蓖麻油 5-7份。
2.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述醋酸丁酸纤维素中的乙酰基含量为13-18%，丁酰基含量为20-28%。
3.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述二元醇选用聚四氢呋喃醚二元醇、聚碳酸酯二元醇的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述甲苯二异氰酸酯和所述异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(0.5-0.6):(1.4-1.5)。
5.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述亲水剂选用二羟甲基丙酸。
6.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述中和剂选用氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种抗折聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂选用乙二胺、N-甲基二乙醇胺、1,6-己二胺的一种或多种。
8.权利要求1-7任一项所述的一种抗折聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二元醇进行脱水处理，加入蓖麻油、二异氰酸酯混合均匀，充氮气保护，搅拌升温至80-90℃反应2-2.5h，加入亲水剂和丙酮，反应1-1.5h，加入醋酸丁酸纤维素的丙酮溶液，继续反应1.5-2h；
反应结束后降温至35-40℃，加入中和剂中和，加入去离子水进行高速分散，接着加入扩链剂进行扩链，最后真空脱除丙酮，得到抗折聚氨酯树脂。
9.根据权利要求8所述的一种抗折聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：当蓖麻油选用蓖麻油和硫醇改性蓖麻油的混合物时，硫醇改性蓖麻油的制备步骤包括：
巯基乙醇和蓖麻油在光引发剂作用下，在紫外灯照射下室温反应，得到的产物加入乙酸乙酯，用盐水和水洗涤，用无水硫酸镁进行干燥处理，蒸发除去乙酸乙酯得到硫醇改性蓖麻油。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570915A (zh) * 2013-11-25 2014-02-12 武汉工程大学 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法
CN104448193A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 泰兴市华盛银洋树脂有限公司 一种水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS532199B2 (zh) * 1973-07-03 1978-01-26
CN105418870A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 上海华谊涂料有限公司 一种蓖麻油/丙烯酸复合改性水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN106279620B (zh) * 2016-08-08 2019-11-08 合肥科天水性科技有限责任公司 一种用于木器漆的改性水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN111393596A (zh) * 2020-04-02 2020-07-10 上海应用技术大学 一种蓖麻油改性水性聚氨酯纳米乳液及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570915A (zh) * 2013-11-25 2014-02-12 武汉工程大学 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法
CN104448193A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 泰兴市华盛银洋树脂有限公司 一种水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

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