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CN118207426A - 一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法 - Google Patents

一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法 Download PDF

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CN118207426A
CN118207426A CN202410385281.0A CN202410385281A CN118207426A CN 118207426 A CN118207426 A CN 118207426A CN 202410385281 A CN202410385281 A CN 202410385281A CN 118207426 A CN118207426 A CN 118207426A
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CN
China
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lithium
leaching
roasting
ores
ore
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CN202410385281.0A
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陈文祥
毛珂
张文兴
黄苑龄
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Laboratory Of Guizhou Geology And Mineral Resources Center (quality Inspection Station For Gold And Gem Products Of Mineral Products In Guizhou Province)
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Laboratory Of Guizhou Geology And Mineral Resources Center (quality Inspection Station For Gold And Gem Products Of Mineral Products In Guizhou Province)
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Abstract

本发明公开了一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,将黏土型锂矿破碎,计量加入硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠中的一种或几种共同磨粉,然后加入水和/或硫酸混匀制得粒状颗粒物料;将粒状颗粒物料在合适的温度下焙烧,得到烧成矿;将烧成矿磨粉,加入清水,升温至40~90℃浸出,过滤、洗涤,滤液经除杂处理后,经结晶沉淀制备得到碳酸锂。本发明创造性地研发了特殊的药剂组方,在适宜的焙烧条件下,利用小离子半径的阳离子置换出含锂矿物中的锂,使之转化成为易溶于水的硫酸锂盐,控制焙烧条件,降低铝、铁等杂质被浸出,在实现锂的选择性浸出提取的同时,显著降低可溶性盐的浓度,为循环浸出提高锂在浸出液中的浓度,降低生产成本奠定重要基础。

Description

一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法
技术领域
本发明涉及一种提锂的方法,特别是一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法。
背景技术
锂广泛应用于电池、陶瓷、玻璃、润滑剂、制冷液、核工业以及光电等行业。随着电脑、数码相机、手机、移动电动工具等电子产品的不断发展,电池行业已经成为锂最大的消费领域。此外,碳酸锂是陶瓷产业减能耗、环保的有效途径之一,对锂的需求量也将会提高。与此同时,锂在玻璃中的各种新作用也在不断被发现,玻璃行业对锂的需求仍将保持增长。因而,玻璃和陶瓷行业成为了锂的第二大消费领域。
锂被誉为“二十一世纪的能源金属”、“二十一世纪的清洁能源”,是电池的理想电极材料,是支撑我国锂电新能源产业发展的核心金属,其安全供应关系到我国新能源汽车、储能、电子信息等战略性新兴产业的健康稳定发展。
锂在地壳中的含量约为0.0065%,已知的含锂矿物有150多种,主要以锂辉石、锂云母、透锂长石、磷铝石矿等形式存在。全球锂矿床主要有五种类型,即伟晶岩矿床、卤水矿床、海水矿床、温泉矿床和堆积矿床,目前开采利用的锂资源主要为伟晶岩矿床和卤水矿床。
盐湖卤水中的锂资源约占全球已探明锂资源的90%,主要分布在玻利维亚、智利、阿根廷、中国及美国。智利的阿塔卡马(Salar de Atacama)、玻利维亚的乌尤尼(Salar deUyuni)、阿根廷的翁布雷穆尔托、美国的银峰、中国西藏扎布耶和青海盐湖等为目前全球已探明的锂资源含量丰富的盐湖。
花岗伟晶盐锂矿床主要分布在澳大利亚、加拿大、芬兰、中国、津巴布韦、南非、刚果,虽然印度和法国也发现了伟晶盐锂矿床,但不具备商业开发价值。具体来说,全球锂辉石矿主要分布于澳大利亚、加拿大、津巴布韦、刚果、巴西和中国;锂云母矿主要分布于津巴布韦、加拿大、美国、墨西哥和中国。
中国的锂资源以盐湖型为主,但限于技术和成本各方面原因,目前锂的来源依然主要还是从矿石中提锂,属于锂资源的进口国,寻找和开发新的锂资源已成为我国的当务之急。
黏土型锂矿是贵州省近年取得重大找矿进展的新类型锂资源,主要有两种类型:一是新发现的气液流体底劈作用形成的新类型锂矿床,含锂矿物主要为锂绿泥石。二是与含铝岩系共伴生黏土岩型锂矿床,含锂矿物可能为伊利石、高岭石、蒙脱石等黏土矿物。贵州锂矿以新发现的气液流体底劈型锂矿潜力最大,品位相对较高。
中国锂资源约70%以上锂资源赋存于盐湖中,盐湖卤水中提取锂的主要方法有沉淀法、溶剂萃取法、吸附法等,其中最主要的方法是碳酸盐沉淀法,该方法的优点是能耗低,已经成为处理低镁锂比盐湖卤水的主流方法;不足之处在于碱消耗量大,同时对高镁锂比型盐湖在锂的选择性上具有一定局限性。
硬岩型锂矿床大多数是花岗伟晶岩型矿床和碱性长石花岗岩型矿床,己查明资源储量占全国锂资源总储量的20%左右。该类型锂资源含量虽不及卤水,但工艺相较于卤水提锂发展较为成熟,锂辉石因锂含量高(理论氧化锂含量可达8.03%)且易于处理,是目前硬岩型锂矿提锂的主要原料,其次是锂云母。硬岩型锂矿分离提取锂的主要工艺有硫酸盐法、硫酸法、石灰石烧结法、氯化焙烧法、纯碱压煮法以及氢氟酸法等,主要是通过物理化学处置,将锂矿石中锂转化为可溶性盐,再经浸出、净化等处理后以合成锂产品。
沉积型锂矿主要分布于美国、墨西哥、塞尔维亚等国家以及我国西南地区。我国沉积型锂矿主要分布在云南、贵州、广西等地,主要物质组成、锂赋存状态、成矿条件等与国外已有的沉积型锂矿存在较大差异。沉积型锂矿的提锂工艺主要有水/酸直接浸出、焙烧-浸出、助剂焙烧-浸出、氯化-硫化等工艺。沉积型锂矿硫酸浸出工艺可以使锂提取率可达89%,目前对酸浸出过程中铝、镁、铁、硅等杂质元素的浸出情况不清楚。焙烧-浸出工艺锂浸出率在80%以上,该工艺的主要缺点是焙烧温度高、能耗高、成本较高,后期分离纯化难度较大。氯化-硫化工艺反应装置控制难度较大、成本偏高。
贵州锂资源不同于卤水型和硬岩型锂矿资源,品位低,选矿难度大,研究和开发程度非常低,大多研究尚处于实验室阶段。由于黏土型锂矿品位低,载锂矿物主要为锂绿泥石,嵌布粒度细,难以通过选矿富集得到高品位精矿。目前的研究工作主要集中在直接冶金提取工艺方面,研究的主要工艺有焙烧-浸出工艺、酸化焙烧浸出工艺、铵盐焙烧浸出工艺等,这些工艺普遍存在渣量大、酸耗大、成本高等问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法。本发明主要针对上述工艺存在的缺陷,根据黏土型锂矿的主要载锂矿物为锂绿泥石等粘土矿物的特点,创造性地研发了特殊的药剂组方,在适宜的焙烧条件下,利用小离子半径的阳离子置换出含锂矿物中的锂,使之转化成为易溶于水的锂硫酸盐,控制焙烧条件,降低铝、铁等杂质被浸出,在实现锂的选择性浸出提取的同时,显著降低可溶性盐的浓度,为循环浸出提高锂在浸出液中的浓度,降低生产成本奠定重要基础。
本发明的技术方案:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,将黏土型锂矿破碎,计量加入矿石量5~60%的硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠中的一种或几种共同磨粉,然后加入矿石量5~20%的水和/或矿石量10~40%的硫酸混匀制得粒状颗粒物料;将粒状颗粒物料在400℃~800℃温度下焙烧1~3小时,得到烧成矿;将烧成矿磨粉,加入原矿石量2~4倍的清水,升温至40~90℃浸出0.5~3小时,过滤、洗涤,滤液经除杂处理后,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制备得到碳酸锂。
前述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法中,将黏土型锂矿破碎至粒度-5mm。
前述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法中,磨粉过程中,计量加入矿石量5~20%的硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠中的一种或几种共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%。
前述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法中,滤液除杂处理具体为:滤液加入硫酸铵和/或碳酸钙除去铝、铁、锰杂质,氧化钙悬浮液除去镁、锰杂质,碳酸钠除去钙杂质,离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制备得到碳酸锂。
前述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法中,所述硫酸浓度为98.3%。
本发明的有益效果:与现有技术相比,本发明利用硫酸氢盐中的氢离子、铵离子和钠离子半径较小,在适宜的条件下,通过焙烧作用,促进氢离子、铵离子、钠离子等小半径离子和载锂矿物发生离子交换作用,置换出载锂矿物中的锂离子,使矿石中的锂转化形成为易溶于水的锂硫酸盐,被清水溶解而进入溶液,从而实现锂的分离提取。利用硫酸氢铵分解温度较低,在较高温下分解为氨、氮、水和二氧化硫、三氧化硫等成分进入烟气的特点,利用钠离子半径小,硫酸钠分解温度较高,保证焙烧已生成的硫酸锂不致因化学平衡移动重新进入不溶性矿物。铵盐和钠盐的共同作用,在保证锂的浸出率不降低的同时,显著降低了浸出提锂溶液中钠离子的浓度,大幅降低钠离子在循环浸出提锂过程中的积累速度,为增加锂的循环浸出次数,提高锂在浸出液中的浓度,降低生产成本提供了有利条件。
本发明方法的药剂用量不到硫酸法的三分之一左右,锂的浸出率可达92.04%,浸出液中杂质铝的含量在50mg/L以下,铁的含量已低于测试方法检出限,提锂浸出液pH在4~5之间,基本达到选择性浸出锂的目的,为提锂溶液的反复循环浸出提锂,提高提锂溶液中的锂离子浓度,降低生产成本奠定了重要基础。
焙烧产生的氨、二氧化硫可以水吸收回收制备硫酸氢铵或硫酸铵,可溶性盐可制备硫酸氢钠或硫酸钠,返回用于锂矿制粒焙烧循环利用。
综上所述,本发明具有药剂用量低,锂浸出率高,净化除杂容易,生产成本低的优点,具有广阔的工业应用前景,较其他焙烧提锂工艺有明显的创新性。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明,但并不作为对本发明限制的依据。
本发明的实施例1:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,取黏土型锂矿5kg,破碎至-5mm,加入硫酸氢铵3kg,共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%,然后加入0.75kg水混匀制得粒状颗粒物料;将粒状颗粒物料在450℃温度下焙烧3小时,得到烧成矿;将烧成矿破碎磨粉,在粉料中加入15L水,升温至80℃,浸出2小时,过滤、洗涤,锂的浸出率达90.48%,滤液经加入硫酸铵除铝,加入碳酸钙除铁,加入氧化钙除镁、锰,加入碳酸钠除钙等杂质,再经离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制取碳酸锂。
本发明的实施例2:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,取黏土型锂矿5kg,破碎至-5mm,加入硫酸铵1.69kg,共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%,然后加入硫酸1.31kg,0.6kg水混匀制得物料;将将粒状颗粒物料在450℃温度下焙烧2.5小时,得到烧成矿;将烧成矿破碎磨粉,在粉料中加入12.5L水,升温至60℃,浸出1.5小时,过滤、洗涤,锂的浸出率达88.69%,滤液经加入硫酸铵除铝,加入碳酸钙除铁,加入氧化钙除镁、锰,加入碳酸钠除钙等杂质,再经离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制取碳酸锂。
本发明的实施例3:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,取黏土型锂矿5kg,破碎至-5mm,加入0.87kg硫酸氢铵,0.42kg硫酸氢钠,共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%,然后加入1.71kg硫酸,0.5kg水混匀制得物料;将将粒状颗粒物料在750℃温度下焙烧3小时,得到烧成矿;将烧成矿破碎磨粉,在粉料中加入10L水,升温至70℃,浸出1小时,过滤、洗涤,锂的浸出率达91.44%,滤液经加入碳酸钙除铝、铁,加入氧化钙除镁、锰,加入碳酸钠除钙等杂质,再经离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制取碳酸锂。
本发明的实施例4:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,取黏土型锂矿5kg,破碎至-5mm,加入0.25kg硫酸铵,0.25kg硫酸钠,共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%,然后加入硫酸0.75kg,水0.75kg混匀制得物料;将将粒状颗粒物料在700℃温度下焙烧2小时,得到烧成矿;将烧成矿破碎磨粉,在粉料中加入17.5L水,升温至50℃,浸出2.5小时,过滤、洗涤,锂的浸出率达92.04%,滤液经加入碳酸钙除铝、铁,加入氧化钙除镁、锰,加入碳酸钠除钙等杂质,再经离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制取碳酸锂。
本发明的实施例5:一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,取黏土型锂矿5kg,破碎至-5mm,加入0.44kg硫酸氢铵,0.25kg硫酸钠,共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%,然后加入硫酸0.5kg,水0.8kg混匀制得物料;将将粒状颗粒物料在700℃温度下焙烧1.5小时,得到烧成矿;将烧成矿破碎磨粉,在粉料中加入20L水,升温至90℃,浸出3小时,过滤、洗涤,锂的浸出率达88.35%,滤液经加入碳酸钙除铝、铁,加入氧化钙除镁、锰,加入碳酸钠除钙等杂质,再经离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制取碳酸锂。
上述实施例中,浸出过滤后的滤渣作无害化资源化处理。焙烧过程中的烟气用水或双氧水吸收制备硫酸氢铵,返回用于锂矿焙烧制粒循环利用。锂的循环浸出液中的钠离子积累到一定程度后,蒸发浓缩制备硫酸钠,返回用于锂矿焙烧制粒循环利用。
本发明焙烧过程发生的主要化学反应方程式如下:
2LiAl4(Si3Al)O10(OH)8(锂绿泥石)+2NH4HSO4=2NH4Al4(Si3Al)O10(OH)8+Li2SO4+SO3↑+H2O↑(1)
2LiAl4(Si3Al)O10(OH)8(锂绿泥石)+2NaHSO4=2NaAl4(Si3Al)O10(OH)8+SO3↑+Li2SO4+H2O↑(2)
2LiAl4(Si3Al)O10(OH)8(锂绿泥石)+16H2SO4=Li2SO4+5Al2(SO4)3+6SiO2+24H2O(3)
3NH4HSO4=NH3+N2↑+3SO2↑+6H2O↑ (4)
NH3+SO3+H2O=NH4HSO4 (5)
NH3+SO2+H2O2=NH4HSO4 (6)
从上述化学反应和实际试验研究结果表明:
(1)单一硫酸化焙烧浸出提锂,硫酸酸性强,浸出能力强,锂的浸出率高,同时大量的铝、铁等杂质也被浸入溶液,给后续除杂带来很大的困难。本发明采用硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠等固体添加剂中的一种或几种与矿石磨粉,然后用硫酸和/或水与矿粉混匀制粒焙烧浸出提锂。固体添加剂的加入,与硫酸作用生成硫酸氢铵和硫酸氢钠,显著降低硫酸的酸性,降低硫酸的焙烧浸出能力,大幅降低了矿石中铝、铁离子的浸出。显著降低了提锂溶液中杂质含量,减少了药剂用量,降低了提锂成本。
(2)研究硫氢铵焙烧浸出提锂时发现,铝、铁等杂质进入浸出液的量比单一硫酸化焙烧浸出提锂的低得多,但在循环浸出时,铝、铁等杂质迅速积累,依然严重限制提锂溶液的循环浸出次数。提高硫酸氢铵的焙烧温度,能显著降低提锂浸出液中铝、铁等杂质的含量,但锂的浸出率也下降得比较多,可能是铵盐的分解温度较低,高温下交换了锂的物质重新分解所致。本发明在硫酸-硫酸铵焙烧体系中,添加适量的硫酸钠或硫酸氢钠,充分利用了铵离子和钠离子半径较小,和锂离子半径更接近,硫酸氢铵和硫酸氢钠在合适的焙烧温度下都能和黏土型锂矿中的载锂矿物发生离子交换作用,硫酸氢铵分解温度较低,硫酸氢钠分解温度较高,在较高温度下焙烧提锂,铵盐易分解而进入焙烧烟气,钠盐不易分解而进入提锂溶液,从而显著降低钠离子在浸出提锂溶液中的积累。
(3)本发明药剂用量仅为硫酸法的四分之一左右,浸出液中杂质铝的含量在50mg/L以下,铁的含量已低于测试方法检出限,提锂浸出液pH在4~5之间,提锂溶液的净化除杂十分容易,为提锂溶液的反复循环浸出提锂,提高提锂溶液中的锂离子浓度奠定了重要基础。本发明药剂用量低,锂浸出率高,净化除杂容易,生产成本低,具有广阔的工业应用前景,较其他焙烧提锂工艺有明显的创新性。
为了验证本发明方法的效果,特作如下试验。优化条件下,硫酸、硫酸+硫酸钠和硫酸+硫酸氢铵+硫酸氢钠焙烧浸出效果对照情况如表1。
表1不同药剂体系焙烧浸出提锂效果对照表
从表1结果对比可以看出,硫酸+硫酸氢铵+硫酸氢钠体系的药剂总量和硫酸+硫酸钠相当,只是硫酸体系的30%。硫酸+硫酸氢铵+硫酸氢钠体系的锂浸出率比硫酸+硫酸钠体系和硫酸体系的略低,但铁、铝的浸出率比硫酸+硫酸钠体系低很多,远远低于硫酸体系,这为锂浸出液的反复循环浸出奠定了重要基础。试验结果证明,硫酸体系的浸出液仅能循环浸出1次,硫酸+硫酸钠体系的浸出液可能循环浸出5次,硫酸+硫酸氢铵+硫酸氢钠体系的浸出液,因铁、铝杂质很低,辅以含方解石或白云石的矿石或尾渣,可循环浸出近30次。
和硫酸体系相比,本发明方法显著降低了焙烧药剂用量,大大节约了药剂成本。
和硫酸+硫酸钠体系相比,本发明方法显著降低了浸出液中铁、铝等杂质的含量,达到了选择性浸出提锂的目的,显著节约了浸出提锂用水量,提高了浸出液中锂的浓度,避免了高能耗浓缩工序,为降低生产成本奠定重要基础。
本发明方法的形成过程中,首先遇到的是技术难题是焙烧矿中锂被浸出的同时,大量的铝、铁、锰等杂质也被浸出,给后续的净化除杂带来很大的困难,而且硫酸用量太大,和矿石量相当。尽管有采用硫酸铝钾复盐结晶沉淀除铝,碳酸钙或石灰沉淀除铁的研究,也能得到质量较好的硫酸铝钾等产品,但提锂溶液中的铝离子极易积累,十分不利于循环浸出,无法提高提锂溶液中锂离子的浓度,不得不采用蒸发浓缩来提高提锂溶液中锂离子的浓度,以便于制备碳酸锂产品,蒸发浓缩能耗极高,大大提高了碳酸锂产品的生产成本。碳酸钙或石灰沉淀除铁,会造成锂随铁的沉淀而较大损失,且无法回收,降低了提锂的经济性。
我方通过对黏土型锂矿矿石性质的充分研究,和对硫酸焙烧浸出机理的分析,我们认为是硫酸酸性很强,浸出能力很强,导致矿石中的铝、铁、锰等杂质被大量浸出。故本发明采用硫酸氢铵作为黏土型锂矿的焙烧浸出药剂,显著降低硫酸的酸性,降低硫酸的焙烧浸出能力,大幅降低了矿石中铝、铁离子的浸出率。但铝、铁等杂质离子在循环浸出过程中会迅速积累,限制提锂溶液的循环浸出次数,限制提锂溶液中锂离子浓度的提高。
为了进一步降低提锂浸出液中铝、铁等杂质离子的浓度,通过提高焙烧温度,促进焙烧过程中形成的硫酸铝、硫酸铁等物质分解成不溶于水的氧化铝、三氧化二铁等氧化物,这一方法虽然能显著降低提锂浸出液中铝、铁离子等杂质的含量,但锂的浸出率也下降得比较多,推测是铵盐的分解温度较低,高温下交换了锂的物质重新分解所致。
为了在降低提锂浸出液中铝、铁离子等杂质含量的同时,保证锂的浸出率不下降或下降得很少,基于对硫酸氢铵焙烧浸出提锂机理的分析,在硫酸氢铵焙烧体系中加入分解温度较高,阳离子半径较小的硫酸钠,在较高温度下焙烧浸出提锂。如所预期,硫酸钠的加入降低了提锂浸出液中铝、铁离子等杂质的含量,同时保证了锂的浸出率,从而达到了选择性浸出提锂的目的。
同时,较高温度下易分解的硫酸氢盐和较难分解的硫酸氢盐的组合,解决了酸耗大、杂质浸出量大、杂质去除难度大、成本高等的主要问题。根据黏土型锂矿的主要载锂矿物为锂绿泥石等粘土矿物的特点,本发明创造性地在矿石中加入小离子半径的硫酸、硫酸盐或硫酸氢盐,通过焙烧作用,促进硫酸中氢离子、硫酸盐中的铵离子、钠离子等小半径离子和载锂矿物发生离子交换作用,置换出载锂矿物中的锂离子,使矿石中的锂转化形成为易溶于水的硫酸锂盐,被清水溶解而进入溶液,从而实现锂的分离提取。采用硫酸氢铵和硫酸氢钠作为焙烧药剂,显著降低硫酸的酸性,降低硫酸的焙烧浸出能力,大幅降低了矿石中铝、铁离子的浸出,减少了药剂用量,降低了提锂成本。特别是加入硫酸铵或硫酸氢铵,在较低温度时,铵离子、氢离子有效取得锂离子,形成易溶于水的硫酸锂,在较高温度时,硫酸铵或硫酸氢铵分解生成氨、氮、水、二氧化硫等气体而进入气相,从而大大降低了在浸出过程进入液相的杂质浓度,降低了杂质去除难度,提高了循环浸出次数。同时,控制焙烧反应在较高温度下进行,促使焙烧过程中生成的硫酸铝、硫酸铁等杂质分解成难被清水所浸出的氧化铝、三氧化二铁等物质,避免这些杂质过多进入提锂浸出液,从而达到选择性浸出提锂的目的。这将为循环浸出提高锂在浸出液中的浓度,降低生产成本奠定重要基础。

Claims (5)

1.一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,其特征在于:将黏土型锂矿破碎,计量加入矿石量5~60%的硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠中的一种或几种共同磨粉,然后加入矿石量5~20%的水和/或矿石量10~40%的硫酸混匀制得粒状颗粒物料;将粒状颗粒物料在400℃~800℃温度下焙烧1~3小时,得到烧成矿;将烧成矿磨粉,加入原矿石量2~4倍的清水,升温至40~90℃浸出0.5~3小时,过滤、洗涤,滤液经除杂处理后,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制备得到碳酸锂。
2.根据权利要求1所述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,其特征在于:将黏土型锂矿破碎至粒度-5mm。
3.根据权利要求1所述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,其特征在于:磨粉过程中,计量加入矿石量5~20%的硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠中的一种或几种共同磨粉至粒度-0.10mm占全部物料的60~90%。
4.根据权利要求1所述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,其特征在于:滤液除杂处理具体为:滤液加入硫酸铵和/或碳酸钙除去铝、铁、锰杂质,氧化钙悬浮液除去镁、锰杂质,碳酸钠除去钙杂质,离子交换深度除杂,最后用碳酸钠煮沸结晶沉淀制备得到碳酸锂。
5.根据权利要求1所述的一种黏土型锂矿复合焙烧浸出提锂的方法,其特征在于:所述硫酸浓度为98.3%。
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