CN117580916A - 水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物、水性喷墨油墨和印刷层 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种组合物的保存稳定性和排出性、以及印刷物的耐擦过性和显色性优异的粘合剂树脂组合物。本发明的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物包含氨基甲酸酯树脂(I)、碱性化合物(II)和水性介质(III),所述氨基甲酸酯树脂(I)为多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和胺化合物(c)的反应物,所述胺化合物(c)使用两种以上结构不同的胺化合物,作为其中一种,包含直链状二胺化合物(c1‑1)或肼化合物(c1‑2)。
Description
技术领域
本发明涉及水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物、水性喷墨油墨和印刷层。
背景技术
喷墨(IJ)记录装置是使油墨组合物的小液滴飞翔并附着在纸等记录介质上并进行印刷的印刷方式。在按需印刷需求提高的背景下,水性IJ打印机近年来在产业用宽格式(wide format)用途等中正迅速扩大利用。
作为上述喷墨记录装置中使用的喷墨用油墨,例如提出了断裂伸长率为300%以上的包含聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂的喷墨用油墨(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-150125号公报
发明内容
发明要解决的课题
喷墨用油墨大致分为染料油墨和颜料油墨,从耐水性、耐候性的观点考虑,正在推进颜料油墨的利用。但是,在颜料油墨中,对记录介质(被印刷物)的渗透性低,在记录介质上残留颜料,因此印刷物在耐擦过性(擦伤)方面存在课题。该问题可以通过将水性氨基甲酸酯树脂作为粘合剂添加到油墨中,赋予颜料间的粘接性来解决,但有时因粘合剂添加会导致油墨的保存稳定性、排出性降低。
本发明是鉴于上述情况而完成的发明,其目的在于提供一种能够用于制造保存稳定性和排出性、以及印刷物的耐擦过性和显色性优异的水性喷墨油墨和印刷物的粘合剂树脂组合物。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现通过使用特定的粘合剂树脂能够解决上述课题,由此完成了本发明。
即,本发明包含以下发明。
[1]一种水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,其包含氨基甲酸酯树脂(I)、碱性化合物(II)和水性介质(III),上述氨基甲酸酯树脂(I)为多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和胺化合物(c)的反应物,上述胺化合物(c)使用两种以上结构不同的胺化合物,作为其中一种,包含直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2)。
[2]根据[1]所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,上述胺化合物(c)进一步包含伯或仲单胺化合物(c2-1)、脂环式二胺化合物(c2-2)、芳香族二胺化合物(c2-3)、三胺化合物(c2-4)、或四胺化合物(c2-5)。
[3]根据权利要求[1]或[2]所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,上述碱性化合物(II)包含金属氢氧化物。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,上述多元醇(a)包含选自由聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇组成的组中的一种以上的聚合物二醇(a1)。
[5]一种水性喷墨油墨,其包含[1]~[4]中任一项所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物。
[6]一种印刷层,其由[5]所述的水性喷墨油墨形成。
发明效果
根据本发明的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,能够获得保存稳定性和排出性优异的水性喷墨油墨、以及耐擦过性和显色性优异的印刷物。
具体实施方式
本发明的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物(以下,有时简称为“树脂组合物”。)包含氨基甲酸酯树脂(I)、碱性化合物(II)和水性介质(III)。
上述氨基甲酸酯树脂(I)为至少多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和胺化合物(c)的反应物。
上述多元醇(a)包含选自由聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇组成的组中的一种以上的聚合物二醇(a1)以及具有酸基的二醇(a2)。通过包含上述聚合物二醇(a1),印刷物的耐久性容易提高,通过包含具有酸基的二醇(a2),树脂组合物的稳定性容易提高。作为聚合物二醇(a1),从提高水性喷墨油墨的保存稳定性、印刷物的擦过性的观点考虑,更优选使用选自由聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇组成的组中的一种以上的聚合物二醇。
作为上述聚醚多元醇,可列举:根据需要使用具有两个以上活性氢原子的化合物的一种或两种以上作为引发剂,使环氧烷加成聚合而得的物质等。
作为上述引发剂,例如可列举:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、蔗糖、乌头糖(aconite sugar)、偏苯三甲酸、1,2,3-偏苯三酸、磷酸、乙二胺、二乙三胺、三异丙醇胺、邻苯三酚、二羟基苯甲酸、羟基邻苯二甲酸、1,2,3-丙烷三硫醇等。
作为上述环氧烷,可列举环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烯、表氯醇、四氢呋喃等。
作为上述聚酯多元醇,例如可列举:使低分子量的多元醇与多元羧酸反应而获得的聚酯多元醇;将ε-己内酯等环状酯化合物进行开环聚合反应而获得的聚酯多元醇;将它们共聚而获得的聚酯多元醇等。
作为上述聚酯多元醇的制造中使用的低分子量的多元醇,可以使用一种或两种以上,例如可列举:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,1-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等分子量为50以上300以下的脂肪族多元醇;环己烷二甲醇、氢化双酚A等具有脂环式结构的多元醇;双酚A和双酚F等具有芳香族结构的多元醇等。
作为上述多元羧酸,可以使用一种或两种以上,例如可列举:琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族多元羧酸;1,4-环己烷二羧酸、环己烷三羧酸等脂环式多元羧酸;对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族多元羧酸;它们的酸酐或酯化物等。
作为上述聚碳酸酯多元醇,具体地说,可列举碳酸酯与多元醇的酯化反应物、多元醇与碳酰氯的反应物等。
作为上述碳酸酯,可以使用一种或两种以上,例如可列举脂肪族碳酸酯、脂环式碳酸酯(以下,有时将包含脂环结构称为“脂环式”。)、芳香族碳酸酯(以下,有时将包含芳香族结构统称为“芳香族”。)。作为脂肪族碳酸酯,可列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二正丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸乙基正丁酯、碳酸乙基异丁酯等饱和脂肪族碳酸酯;碳酸亚乙酯、碳酸三亚甲酯、碳酸四亚甲酯、碳酸1,2-亚丙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸1,3-亚丁酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸1,2-亚戊酯、碳酸1,3-亚戊酯、碳酸1,4-亚戊酯、碳酸1,5-亚戊酯、碳酸2,3-亚戊酯和碳酸2,4-亚戊酯等不饱和脂肪族碳酸酯等。作为芳香族碳酸酯,可列举碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等。
作为上述多元醇,可以使用一种或两种以上,例如可列举:乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等直链状或支链状的二醇;1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇;三羟甲基甲烷、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的多元醇等。
上述聚合物二醇(a1)的含有率在上述多元醇(a)中优选为25质量%以上,更优选为35质量%以上,进一步优选为40质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。通过提高上述结晶性聚碳酸酯二醇的含有率,所获得的皮膜的耐久性容易提高。
作为上述具有酸基的二醇(a2),可列举具有羧基或磺酸基的二醇,优选包含具有羧基的二醇。作为上述具有羧基的二醇,例如可列举2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基酪酸、2,2-二羟甲基戊酸等。这些之中,优选2,2-二羟甲基丙酸。另外,也可以使用将上述具有羧基的多元醇与各种多元羧酸反应而获得的具有羧基的聚酯多元醇。作为上述多元羧酸,可列举琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族多元羧酸;1,4-环己烷二羧酸、环己烷三羧酸等脂环式多元羧酸;对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族多元羧酸;它们的酸酐等。
上述具有羧基的二醇的含有率在上述具有酸基的二醇(a2)中优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,上限为100质量%。
作为上述具有磺酸基的多元醇,例如可列举将5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、5[4-磺基苯氧基]间苯二甲酸等二羧酸或它们的盐与作为上述具有芳香族结构的聚酯多元醇的制造中能够使用的化合物例示的低分子量多元醇反应而获得的聚酯多元醇。
上述结晶性聚碳酸酯二醇(a1)和上述具有酸基的二醇(a2)的合计含有率在上述多元醇(a)中优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,上限为100质量%。
上述多元醇(a)除上述聚合物二醇(a1)和具有酸基的二醇(a2)以外还可以包含其他多元醇(a3)。作为上述其他多元醇(a3),可列举低分子量多元醇等。
上述低分子量多元醇为分子量小于500(优选为450以下,更优选为400以下,下限为50左右)的多元醇,例如可列举乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇等脂肪族多元醇;环丁二醇、环戊二醇、1,4-环己烷二醇、环庚二醇、环辛二醇、丁基环己烷二醇、环己烷二甲醇、羟基丙基环己醇、二环己烷二醇、氢化双酚A、1,3-金刚烷二醇、1,1’-双亚环己基二醇、环己烷三醇等脂环式多元醇;双酚A、双酚F、双酚AD、和它们的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等芳香族多元醇等。
上述其他多元醇(a3)的含有率在上述多元醇(a)中优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下,下限为0质量%。
上述多异氰酸酯(b)包含脂环式多异氰酸酯(b1)。上述脂环式多异氰酸酯(b1)为在分子中具有脂环式结构且具有两个以上异氰酸酯基的化合物。作为上述脂环式多异氰酸酯(b1),可以使用一种或两种以上,例如可列举异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合-正亚丁基)季戊四醇、二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环〔2,1,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环〔2,2,1〕-庚烷、降冰片烯二异氰酸酯等。作为上述脂环式多异氰酸酯(b1),优选为饱和脂环式多异氰酸酯,优选为单环式的(不具有稠环的)脂环式多异氰酸酯。这些脂环式多异氰酸酯可以单独使用也可以并用两种以上。
上述脂环式多异氰酸酯(b1)的含有率在上述多异氰酸酯(b)中优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。
上述多异氰酸酯(b)除上述脂环式多异氰酸酯(b1)以外还可以包含其他多异氰酸酯(b2)。作为上述其他多异氰酸酯(b2),可列举脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯,例如可列举六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯甲基酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等。这些脂肪族多异氰酸酯可以单独使用也可以并用两种以上。
作为上述芳香族多异氰酸酯,例如可列举亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等。这些芳香族多异氰酸酯可以单独使用也可以并用两种以上。
上述多异氰酸酯(b)中所含的异氰酸酯基与上述多元醇(b1)中所含的羟基的摩尔比(NCO/OH)优选为1.05以上,优选为3以下,更优选为2以下。
上述胺化合物(c)使用两种以上结构不同的胺化合物,作为其中一种,包含直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2)。通过并用两种以上结构不同的胺化合物,使得油墨的排出性优异、印刷物的显色性优异。
上述胺化合物(c)通过包含直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2),从而容易提高印刷物的耐久性。
上述直链状二胺化合物(c1-1)为1分子中具有两个氨基且不具有侧链的化合物。作为上述直链状二胺化合物(c1-1),可列举乙二胺、1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、1,5-五亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺等。
上述直链状二胺化合物(c1-1)的碳原子数优选为6以下,更优选为5以下,进一步优选为4以下,优选为2以上。
上述直链状二胺化合物(c1-1)的含有率在上述胺化合物(c)中优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,上限为95质量%。
作为上述肼化合物(c1-2),可列举肼、单甲基肼、1,2-二甲基肼、2-羟基乙基肼、苯基肼、1,2-二苯基肼等。
上述肼化合物(c1-2)的含有率在上述胺化合物(c)中优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,上限为95质量%。
上述胺化合物(c)优选包含除上述直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2)以外的其他胺化合物(c2)。作为上述其他胺化合物(c2),可列举伯或仲单胺化合物(c2-1)、脂环式二胺化合物(c2-2)、芳香族二胺化合物(c2-3)、具有3个氨基的三胺化合物(c2-4)、具有4个氨基的四胺化合物(c2-5)等。其中,作为胺化合物,从获得印刷物的耐擦过性和显色性更优异的印刷物方面出发,优选将伯或仲单胺化合物(c2-1)、脂环式二胺化合物(c2-2)、和/或三胺化合物(c2-4)与上述直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2)并用。
作为上述伯或仲单胺化合物(c2-1),可列举正丁胺、异丁胺、单乙醇胺、单异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-(羟基甲基)乙醇胺、二乙醇胺、N-丙基乙醇胺、N-乙基-2-甲氧基乙胺、双(2-甲氧基乙基)胺、二异丙醇胺、3-(甲基氨基)-1-丙醇、3-(异丙基氨基)丙醇、二乙胺、二丁胺、吡咯烷、哌啶、吗啉等。
作为上述脂环式二胺化合物(c2-2),可列举1,4-环己烷二胺、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺)、4,4’-二环己基甲烷二胺、2,5-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷等。
作为上述芳香族二胺化合物(c2-3),可列举邻甲苯二胺、间甲苯二胺、对甲苯二胺等。
作为上述三胺化合物(c2-4),可列举二乙三胺等。
作为上述四胺化合物(c2-5),可列举三乙四胺、四乙五胺等。
上述其他胺化合物(c2)的含有率,更具体地说是化合物(c2-1)~化合物(c2-5)所表示的化合物的合计含有率,进一步具体地说是化合物(c2-1)、化合物(c2-2)和/或化合物(c2-4)的合计含有率,特别具体地说是化合物(c2-1)、化合物(c2-2)或化合物(c2-4)的含有率,在上述胺化合物(c)中优选为1.0质量%以上,更优选为5.0质量%以上,进一步优选为10.0质量%以上,上限为50.0质量%。
上述胺化合物(c)的合计使用量相对于上述多元醇(a)和上述多异氰酸酯(b)的合计100质量份优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上,优选为15.0质量份以下,更优选为12.5质量份以下,进一步优选为10.0质量份以下。
上述多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和胺化合物(c)的反应顺序没有特别限定,可以将多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和多胺化合物(c)一次反应,也可以依次反应,例如优选使多元醇(a)与多异氰酸酯(b)的反应物与胺化合物(c)反应。
上述氨基甲酸酯树脂(I)的酸值为15mgKOH/g以上,优选为20mgKOH/g以上,更优选为25mgKOH/g以上,进一步优选为30mgKOH/g以上,为60mgKOH/g以下,优选为55mgKOH/g以下,更优选为50mgKOH/g以下,更优选为40mgKOH/g以下。
上述氨基甲酸酯树脂(I)的重均分子量优选为10000以上,更优选为20000以上,更优选为50000以上,优选为2000000以下,更优选为1000000以下,进一步优选为500000以下。
在本申请发明中,重均分子量、数均分子量可以使用凝胶渗透色谱法,作为以聚苯乙烯为标准试样的换算值来测定。
上述氨基甲酸酯树脂(I)的含有率在上述树脂组合物中优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。
通过包含上述碱性化合物(II),能够中和氨基甲酸酯树脂(I)中所含的酸基,提高上述树脂组合物的稳定性。作为上述碱性化合物,例如可列举氨、三乙胺、吗啉、单乙醇胺、二乙基乙醇胺等沸点为200℃以上的有机胺;氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等金属氢氧化物等。
其中,作为上述碱性化合物(II),优选包含金属氢氧化物。作为上述金属氢氧化物,优选为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物,更优选为碱金属氢氧化物。
上述金属氢氧化物(优选为碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物、更优选为碱金属氢氧化物)的含有率在上述碱性化合物(II)中优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上,上限为100质量%。
上述碱性化合物(II)中,从提高上述树脂组合物的水分散稳定性的观点考虑,上述碱性化合物所具有的碱性基及其价数之积与上述氨基甲酸酯树脂中所含的酸基及其价数之积的摩尔比(碱性基/酸基)优选为0.5以上,更优选为0.8以上,优选为3以下,更优选为2以下。
作为上述水性介质(III),可列举水、可与水混合的有机溶剂、和它们的混合物。作为上述可与水混合的有机溶剂,例如可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇等醇溶剂;丙酮、甲基乙基酮等酮溶剂;乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚等二醇醚溶剂;N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮等内酰胺溶剂;N,N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂等。这些与水混合的有机溶剂可以单独使用也可以并用两种以上。
作为上述水性介质(III),从安全性、对环境的负荷降低的观点考虑,优选仅水、或水和可与水混合的有机溶剂的混合物,更优选仅水。
上述水性介质(III)的含有率在上述树脂组合物总量中优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下。
上述树脂组合物除上述氨基甲酸酯树脂(I)、上述碱性化合物(II)和上述水性介质(III)以外还可以包含其他添加剂(IV)。作为上述其他添加剂(IV),可列举交联剂、增塑剂、抗静电剂、蜡、表面活性剂、光稳定剂、流动调节剂、染料、流平剂、流变性控制剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光催化性化合物、防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、螯合剂等。
上述其他添加剂的含有率在上述树脂组合物的不挥发成分中例如为30质量%以下,例如为20质量%以下,下限为0质量%,可以为0.1质量%以上。
包含上述树脂组合物的水性喷墨油墨和由水性喷墨油墨形成的印刷层也包含在本发明的技术范围内。
上述水性喷墨油墨包含上述氨基甲酸酯树脂(I)、上述碱性化合物(II)、上述水性介质(III)和着色剂,也可以进一步包含有机溶剂、表面调节剂、颜料分散树脂、干燥抑制剂、渗透剂、表面活性剂等添加剂等。
作为上述着色剂,可列举染料和颜料,优选包含颜料。
作为上述颜料,例如可以使用颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中归类为颜料的化合物,可列举无机颜料、有机颜料。
作为上述无机颜料,可列举氧化铁;炭黑(通过接触法、炉法、热裂法等制造的炭黑);氧化钛等。
作为上述炭黑,例如可列举#2300、#2200B、#990、#900、#960、#980、#33、#40、#45、#45L、#52、HCF88、MA7、MA8、MA100等(以上均为三菱化学株式会社制);Raven系列(5750、5250、5000、3500、1255、700等)(以上均为哥伦比亚公司制);Regal系列(400R、330R、660R等)、Mogul系列(L、700等)、Monarch系列(800、880、900、1000、100、1300、1400等)(以上均为卡博特公司制);Color Black系列(FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170)、Printex系列(35、U、V、1400U等)、Special Black系列(6、5、4、4A等)、NIPEX系列(150、160、170、180、95、90、85、80、75等)(以上均为Orion Engineered Carbons株式会社制)等。
作为上述有机颜料,可以使用一种或两种以上,根据化学结构,可列举偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料;酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料;碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等染料螯合物;硝基颜料;亚硝基颜料;苯胺黑等。
作为上述有机颜料,具体地说,可列举:
C.I.颜料黄1、2、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、174、180、185等黄色颜料;
C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、146、150、168、176、184、185、202、209、213、269、282等品红色颜料;
C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、63、66等蓝色颜料;
C.I.颜料橙5、13、16、17、34、36、43、51、64、71等橙色颜料;
C.I.颜料紫1、3、5:1、16、19、23、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等绿色颜料;
C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101、104、105、106、108、112、114、122、123、146、149、150、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264等红色颜料等。
关于上述颜料的一次粒径,从分散性的观点考虑,优选为25μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为1μm以下,从稳定性的观点考虑,例如为10nm以上,也可以为30nm以上。上述一次粒径可以通过透射型电子显微镜(TEM)来测定。
关于上述颜料的体积平均粒径,从分散性的观点考虑,优选为1μm以下,更优选为250nm以下,进一步优选为200nm以下,从稳定性的观点考虑,例如为10nm以上,也可以为50nm以上。上述颜料的体积平均粒径可以通过激光衍射法来测定。
上述颜料的含有率在上述着色剂中优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,上限为100质量%。
上述着色剂的含有率在上述水性喷墨油墨的固体成分中优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
上述颜料分散剂是具有亲水部和疏水部的化合物,具有提高水性介质(III)中的颜料的分散性的作用。作为该颜料分散剂,可列举苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物等苯乙烯-丙烯酸共聚物等。在使用上述苯乙烯-丙烯酸共聚物的情况下,上述水性颜料分散体中可以共存有氢氧化钾等碱性化合物。
上述颜料分散剂的含量相对于上述着色剂100质量份优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,优选为100质量份以下,更优选为70质量份以下,进一步优选为50质量份以下。
作为上述有机溶剂,优选为亲水性有机溶剂(在25℃可与水混合的有机溶剂),具体地说,可列举:丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊醇、2-甲氧基乙醇等醇溶剂;四氢呋喃、1,4-二烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶剂;二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇溶剂;丁二醇、戊二醇、己二醇、和与它们同族的二醇等二醇溶剂;月桂酸丙二醇等二醇酯溶剂;二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单乙基醚等二醇醚溶剂;环丁砜;γ-丁内酯等内酯溶剂;N-甲基吡咯烷酮、N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮、2-吡咯烷酮等内酰胺溶剂;乙腈等腈溶剂;甘油;加成有聚氧化烯的甘油等甘油衍生物等;它们的一种或两种以上的混合溶剂等。
在使用蓝色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为二醇溶剂;内酰胺溶剂;醚溶剂;二醇溶剂;内酰胺溶剂与醇溶剂的混合溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;二丙二醇;N-甲基吡咯烷酮;2-吡咯烷酮;四氢呋喃;1,2-己二醇;N-甲基吡咯烷酮与甲醇的混合溶剂;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等。上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/醇溶剂、内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用品红色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为二醇溶剂;内酰胺溶剂;醚溶剂与醇溶剂的混合溶剂;内酰胺溶剂与醇溶剂的混合溶剂等,更优选为二丙二醇;三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;N-甲基吡咯烷酮;四氢呋喃与甲醇的混合溶剂;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等。上述混合溶剂中,体积比(醚溶剂/醇溶剂、内酰胺溶剂/醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用黄色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为酮溶剂;腈溶剂;二醇溶剂;内酰胺溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为甲基乙基酮;乙腈;丙二醇;三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;N-甲基吡咯烷酮;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等。上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用黑色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为内酰胺溶剂;酮溶剂;酰胺溶剂,更优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基乙基酮。
在使用橙色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为醚溶剂;内酰胺溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;四氢呋喃;2-吡咯烷酮;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂;N-甲基吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等,进一步优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用紫色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为内酰胺溶剂;醇溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;N-甲基吡咯烷酮;2-吡咯烷酮;2-丙醇;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂。上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用绿色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为二醇溶剂;内酰胺溶剂;醇溶剂;二醇溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为二丙二醇;三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;N-甲基吡咯烷酮;2-丙醇;1,2-己二醇;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等。在上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
在使用红色颜料作为上述颜料的情况下,作为上述有机溶剂,优选为二醇溶剂;醇溶剂;二醇溶剂;内酰胺溶剂与二醇溶剂的混合溶剂等,更优选为三乙二醇;N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮;二丙二醇;2-丙醇;1,2-己二醇;2-吡咯烷酮与二丙二醇的混合溶剂等。上述混合溶剂中,体积比(内酰胺溶剂/二醇溶剂)优选为1/9~9/1,更优选为3/7~7/3,进一步优选为4/6~6/4。
从分散性和保存稳定性的观点考虑,上述有机溶剂相对于上述颜料100质量份优选为1~300质量份,更优选为4~200质量份。
上述水性喷墨油墨可以通过预先使上述着色剂、上述颜料分散剂、上述有机溶剂、上述水性介质和根据需要使用的碱性化合物混合分散来调制着色剂分散体,进一步混合上述树脂组合物、干燥抑制剂、渗透剂、表面活性剂等添加剂,从而制造。在调制上述着色剂分散体时,作为混合分散法,可列举湿式分散法、混炼分散法等,优选为湿式分散法。
作为干燥抑制剂,优选使用与水性介质具有混合性、且可获得喷墨打印机的喷头堵塞防止效果的干燥抑制剂,例如可列举甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三乙二醇单正丁基醚、分子量2000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、赤藓糖醇、季戊四醇等。其中,作为上述干燥抑制剂,优选使用甘油、三乙二醇,因为能够赋予安全性高且油墨的干燥性、排出性能优异的效果。上述干燥抑制剂的含有率在上述水性喷墨油墨中优选为3~50质量%。
作为上述渗透剂,例如可列举乙醇、异丙醇等低级醇;乙二醇己基醚、二乙二醇丁基醚、丙二醇丙基醚等烷基醇的二醇单醚。从改良油墨对记录介质的渗透性、调节油墨在记录介质上的点径的观点考虑,上述渗透剂的含有率在上述水性喷墨油墨中优选为0.01~10质量%。
作为上述表面活性剂,例如可列举阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等,从调节表面张力等油墨特性的观点考虑,优选为阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂,例如可列举烷基苯磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸酯盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐和磺酸盐、高级烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐等,作为它们的具体例,优选为十二烷基苯磺酸盐、异丙基萘磺酸盐、单丁基苯基苯酚单磺酸盐、单丁基联苯磺酸盐、二丁基苯基苯酚二磺酸盐等。
作为非离子性表面活性剂,例如可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、脂肪酸羟基酰胺、烷基烷醇酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物等,其中优选为聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸羟基酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物。
作为其他表面活性剂,也可以使用聚硅氧烷氧乙烯加成物那样的有机硅系表面活性剂;全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、氧乙烯全氟烷基醚那样的氟系表面活性剂;刺孢青霉酸、鼠李糖脂、溶血卵磷脂那样的生物表面活性剂等。
从有效防止印刷图像等的渗色等的观点考虑,上述表面活性剂的含有率在上述水性喷墨油墨中优选为0.001~2质量%,更优选为0.001~1.5质量%,进一步优选为0.01~1质量%。
水性喷墨油墨可以用于对各种记录介质的印刷。作为上述记录介质,可以有复印机中通常使用的复印用纸(PPC纸)等吸收性的记录介质、具有油墨的吸收层的记录介质、不具有油墨的吸收性的非吸水性的记录介质、油墨的吸水性低的难吸收性的记录介质等。
本发明的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物由于能够实现组合物的保存稳定性和排出性、以及印刷物的耐擦过性和耐洗涤性,因此在对各种记录介质的印刷中有用。
实施例
以下,列举实施例更具体地说明本发明,但本发明当然不受下述实施例的限制,当然也可以在能够符合上述和后述的主旨的范围内适当地加以变更来实施,它们都包含在本发明的技术范围内。
(制造例1)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体1的合成)
在具备温度计、搅拌装置、回流冷却管和氮气导入管的四口烧瓶中加入作为聚合物二醇的EXCENOL 1020(AGC公司制,数均分子量1000的聚丙二醇型聚醚多元醇,以后有时表述为PPG1000)500.0质量份、作为酸性二醇的2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)42.2质量份,并充分搅拌。接着,加入作为异氰酸酯的氢化4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)320.7质量份、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.16质量份、作为溶剂的甲基乙基酮(MEK)并充分搅拌,将不挥发成分调节为80质量%后,在75℃反应。通过NCO浓度测定确认反应结束后,加入MEK搅拌30分钟同时冷却至40℃以下,获得不挥发成分60质量%的氨基甲酸酯预聚物溶液。
在所获得的氨基甲酸酯预聚物溶液中加入为了100%中和上述DMPA的酸基所需的量的48质量%氢氧化钾水溶液,搅拌15分钟从而使酸基中和。接着,在强搅拌下缓慢地添加预聚物溶液的2倍量的离子交换水,使氨基甲酸酯乳化后,加入作为扩链剂的乙二胺(EDA)19.8质量份和N-单乙醇胺(MEA)4.5质量份,在40℃搅拌3小时,进行扩链反应。反应结束后,通过减压蒸馏将MEK蒸馏除去,通过离子交换水调节不挥发成分,从而合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值20mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体1。
(制造例2)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体2的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为93.9质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为413.2质量份,将EDA 19.8质量份变更为25.6质量份,将MEA 4.5质量份变更为5.8质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值45mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体2。
(制造例3)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体3的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020变更为ETERNACOLL UH-100(宇部兴产制,数均分子量1000的结晶性聚碳酸酯二醇)350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为93.9质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为413.2质量份,将EDA 19.8质量份变更为25.6质量份,将MEA4.5质量份变更为5.8质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值45mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体3。
(制造例4)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体4的合成)
在制造例1中,将DMPA 42.2质量份变更为38.9质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)263.4质量份,将EDA 19.8质量份变更为19.2质量份,将MEA 4.5质量份变更为4.3质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值20mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体4。
(制造例5)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体5的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为98.6质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为IPDI 361.8质量份,将EDA 19.8质量份变更为26.4质量份,将MEA 4.5质量份变更为6.0质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值50mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体5。
(制造例6)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体6的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为93.9质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为413.2质量份,将EDA 19.8质量份变更为22.7质量份,将MEA 4.5质量份变更为异佛尔酮二胺(IPDA)16.1质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值45mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体6。
(制造例7)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体7的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为98.6质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为IPDI 361.8质量份,将EDA 19.8质量份变更为23.5质量份,将MEA 4.5质量份变更为二乙三胺(DETA)6.7质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值50mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体7。
(制造例8)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体8的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为400.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为77.8质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为IPDI 326.8质量份,将EDA 19.8质量份变更为肼一水合物(HYD)20.9质量份,将MEA 4.5质量份变更为2.7质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值40mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体8。
(制造例9)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体9的合成)
在制造例1中,将DMPA 42.2质量份变更为40.2质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为314.8质量份,将EDA 19.8质量份变更为21.6质量份,不使用MEA 4.5质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值20mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体9。
(制造例10)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体10的合成)
在制造例1中,将EXCENOL 1020 500.0质量份变更为350.0质量份,将DMPA 42.2质量份变更为93.9质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为413.2质量份,将EDA 19.8质量份变更为28.4质量份,不使用MEA 4.5质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值45mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体10。
(制造例11)
(水性氨基甲酸酯树脂分散体11的合成)
制造例1中,将DMPA 42.2质量份变更为67.1质量份,将H12MDI 320.7质量份变更为IPDI 333.5质量份,将EDA 19.8质量份变更为27.0质量份,不使用MEA 4.5质量份,除此以外,通过与制造例1同样的方法,合成不挥发成分30质量%、固体成分酸值30mgKOH/g的水性氨基甲酸酯树脂分散体11。
(实施例1~8、比较例1~3)
<颜料分散体的制造>
在小型行星式混合机(株式会社爱工舍mini-PLM)的0.5L带套罐中依次投入50质量份的C.I.颜料红122(DIC株式会社制“FASTOGEN Super Magenta RY”)、C.I.颜料蓝15:3(DIC株式会社制,SBG-SD)、10质量份的苯乙烯-丙烯酸共聚物(重均分子量11,000,酸值180mgKOH/g),在将带套罐的温度加热至80℃的状态下,以自转转速80rpm、公转转速25rpm搅拌10分钟。
接着,在将带套罐的温度加热至80℃的状态下,将5.3质量份的34质量%氢氧化钾水溶液、30质量份的三乙二醇加入到上述组合物中,以自转转速80rpm、公转转速25rpm进行60分钟混炼,从而获得固体状的混炼物。
在上述混炼物中加入离子交换水100质量份和三乙二醇10质量份,利用榨汁器搅拌机混合搅拌10分钟。通过将离子交换水和Proxel-GXL(Lonza Japan株式会社)混合,从而获得颜料浓度为15.0质量%、三乙二醇浓度为12.0质量%、Proxel-GXL浓度为0.1质量%、不挥发成分为18.2质量%的水性颜料分散体。
<水性喷墨油墨的制造>
将上述获得的颜料分散体20.0质量份、制造例1~10中获得的水性氨基甲酸酯树脂分散体3.3质量份、2-吡咯烷酮8.0质量份、三乙二醇单正丁基醚8.0质量份、甘油3.0质量份、Surfynol 440(空气产品公司制)0.5质量份、离子交换水57.3质量份混合,获得颜料浓度3.0%、氨基甲酸酯固体成分浓度1.0质量%的水性喷墨油墨。
<耐擦过性>
使用棒涂机#3将上述得到的水性喷墨油墨涂布在照片印刷用纸(HP高级照相纸HP公司制)上,获得试验用印刷物。将上述印刷物在室温下干燥1天后,使用学振式摩擦试验机实施摩擦试验。试验时在摩擦用臂上粘贴普通纸,在载荷200g的条件下使臂往返20次。通过目测评价该印刷面的摩擦情况,将评价为A或B的情况评价为实用上具有充分的耐擦过性。
[判定基准]
A:印刷面完全没有损伤,也未观察到色材的剥离等。
B:虽然在印刷表面产生了一些损伤,但未观察到色材的剥离等。
C:在印刷表面产生了明显的损伤,也观察到色材的剥离等。
<油墨排出性>
将上述获得的水性喷墨油墨填充到市售的喷墨打印机ENVY4500(HP公司制)黑色油墨墨盒中,在透明的OHP片上进行印字浓度设定100%的实心印刷,从而获得评价用印刷物。然后以未印刷的OHP片为参考,测定OHP片的印刷面的吸光度(536nm附近的极大峰处的值)。将吸光度与未添加粘合剂的油墨的吸光度进行比较,依据下式算出排出性指数。
排出性指数=(添加粘合剂的油墨的吸光度)/(未添加粘合剂的油墨的吸光度)
将排出性指数0.80以上设为A,将0.70以上0.79以下设为B,将0.60以上0.69以下设为C,将0.59以下设为D。将评价为A或B的情况评价为实用上具有充分的排出性。
需要说明的是,作为“未添加粘合剂的油墨”,使用将上述获得的颜料分散体20.0质量份、2-吡咯烷酮8.0质量份、三乙二醇单正丁基醚8.0质量份、甘油3.0质量份、Surfynol440(空气产品公司制)0.5质量份、离子交换水60.5质量份混合而得的颜料浓度3.0质量%、氨基甲酸酯固体成分浓度0质量%的水性喷墨油墨。
<普通纸显色性>
将上述获得的水性喷墨油墨填充到市售的喷墨打印机ENVY4500(HP公司制)黑色油墨墨盒中,在普通纸上印刷印字浓度设定100%的实心图案。使用积分球分光测色计X-Rite测定上述印刷物的印刷浓度(OD),依据下式算出显色性指数。
显色性指数=(添加粘合剂的油墨印刷面的OD)/(未添加粘合剂的油墨印刷面的OD)
将显色性指数0.90以上设为A,将0.80以上0.89以下设为B,将0.60以上0.79以下设为C,将0.59以下设为D。将评价为A或B的情况评价为实用上具有充分的显色性。
[表1]
如表所示,在并用两种以上的胺的情况下,耐擦过性、排出稳定性、普通纸稳定性均获得了良好的结果。另一方面,在仅使用一种胺的情况下,虽然耐擦过性优异,但排出性和显色性为不适合实用的水平。
产业上的可利用性
本发明的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物由于水性喷墨油墨的排出性、以及印刷物的耐擦过性和显色性优异,因此在对各种记录介质的印刷中有用。
Claims (7)
1.一种水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,其包含氨基甲酸酯树脂(I)、碱性化合物(II)和水性介质(III),
所述氨基甲酸酯树脂(I)为多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和胺化合物(c)的反应物,
所述胺化合物(c)使用两种以上结构不同的胺化合物,作为其中一种,包含直链状二胺化合物(c1-1)或肼化合物(c1-2)。
2.根据权利要求1所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,其进一步包含伯或仲单胺化合物(c2-1)、脂环式二胺化合物(c2-2)、芳香族二胺化合物(c2-3)、三胺化合物(c2-4)、或四胺化合物(c2-5)。
3.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,所述碱性化合物(II)包含金属氢氧化物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的水性喷墨油墨用粘合剂组合物,所述多异氰酸酯(b)包含脂环式多异氰酸酯(b1)。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物,所述多元醇(a)包含选自由聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇组成的组中的一种以上的聚合物二醇(a1)。
6.一种水性喷墨油墨,其包含权利要求1~5中任一项所述的水性喷墨油墨用粘合剂树脂组合物。
7.一种印刷层,由权利要求6所述的水性喷墨油墨形成。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03177467A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Mitsubishi Kasei Corp | 印刷インキ用ウレタンバインダー |
US5656701A (en) * | 1992-11-06 | 1997-08-12 | Sakata Inx Corp. | Polyurethane resins, process for producing the same, and uses thereof |
CN102741366A (zh) * | 2010-05-28 | 2012-10-17 | Dic株式会社 | 喷墨印刷墨液用粘合剂的制造方法、喷墨印刷用墨液以及印刷物 |
US20190211158A1 (en) * | 2016-09-12 | 2019-07-11 | Dsm Ip Assets B.V. | Dispersion |
CN111344363A (zh) * | 2017-11-22 | 2020-06-26 | Dic油墨株式会社 | 水性液体墨及印刷物 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2657203B2 (ja) * | 1993-10-01 | 1997-09-24 | 中小企業事業団 | 水性印刷インキ組成物 |
EP2220177A1 (en) | 2007-12-10 | 2010-08-25 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Aqueous inkjet inks with ionically stabilized dispersions and polyurethane ink additives |
EP2539065B1 (en) | 2010-02-26 | 2018-04-18 | FUJIFILM Imaging Colorants Limited | Process for preparing encapsulated solid particles |
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JP6136121B2 (ja) * | 2012-06-01 | 2017-05-31 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂およびその利用 |
JP6119919B2 (ja) | 2014-12-24 | 2017-04-26 | Dic株式会社 | 捺染剤及び布帛物 |
CN107949611A (zh) * | 2015-10-30 | 2018-04-20 | 三洋化成工业株式会社 | 溶剂系印刷油墨用粘合剂和使用其的溶剂系印刷油墨 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03177467A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Mitsubishi Kasei Corp | 印刷インキ用ウレタンバインダー |
US5656701A (en) * | 1992-11-06 | 1997-08-12 | Sakata Inx Corp. | Polyurethane resins, process for producing the same, and uses thereof |
CN102741366A (zh) * | 2010-05-28 | 2012-10-17 | Dic株式会社 | 喷墨印刷墨液用粘合剂的制造方法、喷墨印刷用墨液以及印刷物 |
US20190211158A1 (en) * | 2016-09-12 | 2019-07-11 | Dsm Ip Assets B.V. | Dispersion |
CN111344363A (zh) * | 2017-11-22 | 2020-06-26 | Dic油墨株式会社 | 水性液体墨及印刷物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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