CN117280017A

CN117280017A - 基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐

Info

Publication number: CN117280017A
Application number: CN202280034172.3A
Authority: CN
Inventors: H·蒂尔克; O·厄泽伦; D·基施克尔; H-C·拉茨
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2021-05-10
Filing date: 2022-05-04
Publication date: 2023-12-22
Also published as: US20240209285A1; MX2023013280A; EP4337753A1; BR112023023280A2; JP2024520233A; WO2022238210A1

Abstract

本发明涉及基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐，包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的组合物及其用途。

Description

基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐

本发明涉及基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐，包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的组合物及其用途，尤其是在洗涤剂应用中的用途。

洗涤剂和清洁行业的重要目标是改进洗涤剂配制剂，尤其是液体洗涤剂配制剂的可持续性，从而在市场上导致越来越多的浓缩产品。这些浓缩产品本身含有显著更低量的水。此外，每次洗涤负荷的活性成分(例如表面活性剂、助洗剂、聚合物、酶)的量与使用标准洗涤剂相比通常更低，这通常是由于相容性问题。

因此，市场对更具重量效率的成分有着巨大的需求，尤其是就清洁性能而言。由于终端消费者通常将清洁性能与泡沫外观相关联，市场对例如在高污垢负载下或在超低表面活性剂浓度下提供改进泡沫特性的材料有着额外需求。

此外，市场还需要易生物降解的成分。

EP 2264136 B1和EP 2264138 B1公开了将某些基于异十三烷醇的支化非离子表面活性剂(例如来自BASF的Lutensol TO7)与例如基于C₁₀格尔伯特醇的不同的(即更低)支化阴离子表面活性剂组合并且此外与特定螯合剂组合用于液体手洗餐具配制剂中。所述餐具洗涤配制剂呈现卓越的清洁性能以及优异的光泽性能。此外，所述配制剂还显示出良好的起泡性能，此外这可以通过掺入聚合物泡沫稳定剂而改进。因此，最终洗涤剂配制剂的整体性能通过使用几种(三种或更多种)不同原料定制，这给产品增加了许多复杂性和成本。除此以外，该聚合物泡沫稳定剂通常不可生物降解。

EP 1131400 B1公开了含有基于包括十三烷醇在内的线性或支化醇的烷基醚硫酸盐的表面活性剂颗粒。所述颗粒具有高达90重量％的高活性物含量。然而，没有提到表面活性剂颗粒例如在洗衣用洗涤剂和/或洗餐具洗涤剂中的任何应用以及除了其高活性物含量外醚硫酸盐的任何技术益处。此外，并不优选将十三烷醇用作制备醚硫酸盐的基础。

EP 1465584 B1公开了含有基于特定异十三烷醇的支化醚硫酸盐(RhodapexEST30，Solvay)的个人护理配制剂。用于制备本发明醚硫酸盐的该特定异十三烷醇通过丙烯低聚和随后加氢甲酰化/氢化而制备，具有支化度>3的特征性支化结构并且总是作为包括许多其他C₉-C₁₅醇的混合物得到(Exxal 13，Exxon Mobil)。该混合物中的异十三烷醇含量为约70重量％。随后将该支化阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂结合而得到在低温下具有良好稳定性的自由流动个人护理组合物。提到了支化醚硫酸盐对泡沫分布型的积极贡献，然而，根本没有描述任何洗衣用或洗餐具洗涤剂配制剂。此外，没有给出有关该支化醚硫酸盐的生物降解性的信息。

现有技术中所述成分和配制剂仍具有一些缺点。例如，现有技术中公开的洗涤剂配制剂通常不组合显示良好的清洁性能和良好的泡沫产生性能。此外，所公开的成分大多不能充分生物降解。

因此，仍然需要找到用于洗涤剂组合物中，优选用于已经在市场上广泛使用的洗涤剂组合物(即不含任何阳离子表面活性剂)中的改进成分。尤其仍然需要找到具有重量效率的新成分，优选阴离子表面活性剂，其组合了改进的清洁性能和卓越的泡沫产生性能并且易于生物降解(>60％，OECD 301B)。

因此，本发明的目的是提供用于洗涤剂组合物(如上所述)中的改进成分，尤其是阴离子表面活性剂。此外，目的是提供可以降低洗涤剂组合物的粘度以改进其加工性能及其对于终端消费者的便利性的改进成分。

发明人想到尝试将基于异构十三烷醇混合物的纯醚硫酸盐用于在洗涤剂和清洁剂(D&C)应用中改进的泡沫产生和改进的清洁性能。

术语“纯”在本发明上下文中与本发明烷基醚硫酸盐的醇组分有关并且是指单一醇化合物或者仅具有一个特定碳原子数的醇的异构体混合物。因此，术语“基于异构十三烷醇混合物的纯醚硫酸盐”在本发明上下文中是指基于在乙氧基化和硫酸化之前仅含有13个碳原子的醇的醚硫酸盐。因此，许多其他异十三烷醇混合物，例如通过丙烯低聚和随后加氢甲酰化/氢化—导致在C₉-C₁₅之间的C链分布—的那些(Exxal 13，Exxon Mobil)并不属于本发明所用术语“纯”。

在下文中术语“基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐”通常代替术语“基于异构十三烷醇混合物的纯醚硫酸盐”用来描述本发明的材料。

US 6 963 014描述了纯和支化异构十三烷醇混合物及其衍生物的制备。仅粗略提到烷氧基化和所得纯C₁₃醇混合物的潜在后续硫酸化。根本没有公开或提到例如除了相应产物外含有水的组合物。

现已惊人地发现基于异十三烷醇(即具有相同数量的13个碳原子，但不同支化的醇)的异构体混合物并且类似于US 6 963 014中所述方法(尤其涉及乙氧基化)制备的某些支化醚硫酸盐的使用导致洗涤剂配制剂具有改进的清洁性能和卓越的泡沫分布型，尤其是与其他表面活性剂如线性醚硫酸盐和/或线性烷基苯磺酸盐组合时。本发明支化醚硫酸盐的益处主要在手洗餐具应用中可见，其中新的成分导致终端消费者可觉察的益处如每次洗涤的盘子数量更高(即更高的泡沫水平)和在清洁工艺中更少的手动工作(即更好的脱脂性能)。此外，可以降低高度浓缩配制剂的粘度，这有利于其制备和使用。此外，本发明的新成分易于生物降解。

因此，本发明的一个主题是基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐，其按如下得到：

a)使基于丁烯部分含有小于5重量％异丁烯的带有丁烯的C₄烃料流与含镍的非均相催化剂在升高的温度下接触，

b)从反应混合物分离C₁₂烯烃部分，

c)通过与一氧化碳和氢气在钴催化剂存在下反应而加氢甲酰化该C₁₂烯烃部分，

d)氢化来自c)的产物，

e)乙氧基化来自d)的产物，其中每个OH基团平均使用1-5个EO单元，

f)用SO₃硫酸化来自e)的产物，优选在降膜反应器中硫酸化，以及

g)用碱，优选选自碱金属、碱土金属和胺类的碱的水溶液中和来自f)的产物。

因此，本发明醚硫酸盐仅基于乙氧基化异十三烷醇，而不是基于例如丙氧基化或混合(例如EO/PO)异十三烷醇。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的优选实施方案中，该C₁₂烯烃部分具有的ISO指数为1.9-2.3。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的另一优选实施方案中，该带有丁烯的C₄烃料流包含60-90重量％丁烯和10-40重量％丁烷。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的另一优选实施方案中，该含镍的非均相催化剂包含氧化镍。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的另一优选实施方案中，该含镍的非均相催化剂基本由NiO、SiO₂、TiO₂和/或ZrO₂以及需要的话，Al₂O₃构成。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的进一步优选实施方案中，在步骤e)中每个OH基团平均使用2-4个，优选2.5-3.5个，更优选约3个EO单元。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的进一步优选实施方案中，步骤f)中的硫酸化在降膜磺化反应器中进行，优选在10-60℃，优选20-50℃的反应器温度下和/或使用0.9-1.20，优选0.95-1.15的SO₃/醇乙氧基化物摩尔比。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的进一步优选实施方案中，步骤f)中的硫酸化程度为80-100％，优选90-100％，更优选93-100％，最优选95-99％。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的进一步优选实施方案中，步骤g)中的中和用选自由NaOH、KOH、三乙醇胺、氨组成的清单的碱，优选NaOH的水溶液进行。

在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的进一步优选实施方案中，在上面的步骤a)-d)之后得到的异十三烷醇具有的平均支化度为2.1-2.5，优选2.2-2.4。

平均支化度定义为一个醚硫酸盐分子中的甲基数目减去1。

平均支化度为样品分子的支化度的统计平均值。样品分子中甲基的平均数可以通过¹H-NMR波谱法容易地测定。为此使样品的¹H-NMR波谱中对应于甲基质子的信号面积除以3，然后除以CH₂-OH基团的亚甲基质子的信号面积与2的商。

现有技术中已知的类似产品，具体为基于通过丙烯低聚和随后加氢甲酰化/氢化而制备的异十三烷醇的支化醚硫酸盐—作为Exxal 13(Exxon Mobil)市购—通常具有比本发明醚硫酸盐更高的支化度，例如平均支化度大于2.5。此外，它们不是纯C₁₃基化合物，因为用于其制备的醇组分总是基于包括许多其他C₉-C₁₅醇的混合物。

在另一优选实施方案中，本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐具有的生物降解性根据OECD标准301B(测量CO₂放出，呼吸测定法)为至少60％(在28天之后)并且因此被认为易于生物降解。

将测量体积的接种矿物培养基—含有已知浓度的测试底物(10-20mg DOC或TOC/l)作为有机碳的名义唯一来源—通过在黑暗或漫射光中使不含二氧化碳的空气以受控速率通过而充气。通过测定产生的二氧化碳而在28天内跟踪降解。将CO₂在氢氧化钡或氢氧化钠中捕集并通过滴定残留氢氧根或者作为无机碳测量。由测试物质产生的二氧化碳量(对来自空白接种物的量校正)表达为ThCO₂的百分数。生物降解程度还可以由在温育开始和结束时进行的补充DOC分析计算。

现有技术中已知的类似产品，具体为基于通过丙烯低聚和随后加氢甲酰化/氢化而制备的异构十三烷醇混合物的支化醚硫酸盐—作为Exxal13(Exxon Mobil)市购—通常不易生物降解，即具有的生物降解性根据OECD标准301B小于60％(在28天之后)。这些产品不满足家庭护理和洗涤剂行业中对可持续产品的市场需求。

本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐通常呈粘性固体形式，这可能在某些生产工厂中引起问题。因此，发明人想到添加水，从而可以得到更低粘度以使该产品更易加工。

因此，本发明的另一主题还是一种包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐(如上所述)和水的组合物。

本发明组合物通常含有5-99重量％水。

在本发明的优选实施方案中，该包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐(如上所述)和水的组合物优选含有5-50重量％，更优选10-50重量％，甚至更优选20-40重量％，最优选25-35重量％水。具有5-50重量％水的本发明组合物通常可以尤其在20-40℃的温度下具有可加工粘度(<15Pa*s，优选<10Pa*s；在20℃和10 1/s剪切速率下，在具有平板-平板几何形状的旋转流变仪上)的糊得到。

在本发明的另一优选实施方案中，该包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐(如上所述)和水的组合物优选含有50-99重量％，更优选70-95重量％，甚至更优选75-90重量％，最优选80-90重量％水。具有50-99重量％水的本发明组合物通常可以具有低粘度或甚至非常低粘度(<10Pa*s，优选<1Pa*s；在20℃和10 1/s剪切速率下，在具有平板-平板几何形状的旋转流变仪上)的自由流动液体得到，也适合直接用于清洁应用中。

本发明的另一主题还是一种如上所述的组合物，优选液体组合物，其额外包含至少一种选自其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的阴离子表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，该组合物进一步包含至少一种辅助表面活性剂，其优选选自氧化胺、甜菜碱、烷基硫酸盐、酯磺酸盐、烷基聚葡糖苷和基于C₈-C₁₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂，更优选选自氧化胺、甜菜碱和数均乙氧基化程度在2.5-8范围内的乙氧基化C₁₀格尔伯特醇表面活性剂，最优选选自氧化胺和甜菜碱。

在本发明的另一实施方案中，该组合物不含任何阳离子表面活性剂。

在本发明的另一实施方案中，该组合物不含任何基于C₁₂-C₂₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂，优选不含任何基于C₁₂-C₁₈醇烷氧基化物的非离子表面活性剂。

在本发明的另一实施方案中，该组合物含有至多70重量％，优选至多50重量％，更优选至多30重量％基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐(相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他阴离子表面活性剂和辅助表面活性剂或者由其构成的活性物含量)。在一个实施方案中，该组合物含有至少5重量％，优选至少10重量％基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐(相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他阴离子表面活性剂和辅助表面活性剂或者由其构成的活性物含量)。

在本发明的另一实施方案中，该组合物相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS或者由其构成的活性物含有30-95重量％，优选50-95重量％，更优选60-95重量％，最优选70-90重量％选自其他醚硫酸盐和LAS(线性烷基苯磺酸盐)的额外阴离子表面活性剂。

在本文中有用的烷基硫酸盐—也可以以多于一种表面活性剂的组合使用—的非限制性实例包括C₁₀-C₂₀支链和无规伯烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；以及US 6,020,303和US 6,060,443中所讨论的中链支化烷基硫酸盐。合适烷基硫酸盐的优选实例是C₈-C₁₂烷基硫酸碱金属盐和铵盐。

在本发明的优选实施方案中，该组合物为洗涤剂组合物，优选洗餐具洗涤剂组合物或硬表面清洁剂洗涤剂组合物，更优选手洗餐具洗涤剂组合物。

在本发明的另一实施方案中，该组合物为洗衣用洗涤剂组合物，更优选液体洗衣用洗涤剂组合物。

本发明的另一主题是如上所述的本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐在洗涤剂组合物中增加泡沫水平、降低洗涤剂组合物的粘度和/或改进洗涤剂组合物的脱脂性能中的用途。

洗涤剂组合物的泡沫水平可以按照盘子洗涤试验(见实施例)测量。可以洗涤的盘子数增加为至少2个盘子。

洗涤剂组合物的粘度可以通过流变仪，例如旋转流变仪(Brookfield；见实施例)测定。该配制剂的粘度可以下降至少10％，优选30％，更优选至少50％。

洗涤组合物的脱脂性能可以按如下测量：使用乳化稳定性试验(见实施例)。

在本发明的实施方案中，洗涤剂组合物的泡沫水平显著增加。例如，洗涤剂组合物的泡沫水平通过使用本发明化合物增加至少20％，优选至少30％。泡沫水平的增加可以例如通过在手动搅拌之后测量给定容器中的泡沫体积或泡沫高度而检测(见实施例)。

在本发明的另一实施方案中，洗涤剂组合物的粘度显著降低。例如，洗涤剂组合物的粘度通过使用本发明化合物与具有相同活性物含量但基于线性或主要呈线性的C₁₂-C₁₈醇醚硫酸盐的洗涤剂组合物相比降低至少10％，优选至少30％，更优选至少50％。

在本发明的另外实施方案中，该洗涤剂组合物的脱脂性能显著改进。例如，该洗涤剂组合物的脱脂性能通过使用本发明化合物与具有相同活性物含量但基于线性或主要呈线性的C₁₂-C₁₈醇醚硫酸盐的洗涤剂组合物相比增加至少10％，优选至少20％，更优选至少30％。

本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐可以按如下制备。

异构十三烷醇混合物

用于制备本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的异构十三烷醇混合物可以如US 6,963,014 B1所述制造。

乙氧基化

该异构十三烷醇混合物的乙氧基化可以按照US 6,963,014 B1的公开进行。

硫酸化(然后中和)

通常将来自前一步骤的醇乙氧基化物保持在搅拌的储存容器中，通常是在30-80℃，优选40-70℃，更优选50-60℃范围内的温度下。

该硫酸化优选在降膜反应器中进行。反应器温度通常在5-80℃，优选10-60℃，更优选20-50℃范围内。例如，反应器温度可以为约30℃或约35℃或约45℃。

SO₃/醇乙氧基化物的摩尔比通常在0.9-1.20，优选0.95-1.15范围内。SO₃/醇乙氧基化物的摩尔比例如可以在1.0-1.05范围内，使用含有5体积％SO₃的干燥空气/SO₃。

硫酸化程度为80-100％，优选90-100％，甚至更优选93-100％，最优选95-99％。

中和通常在脱气步骤之后进行。中和可以用NaOH、KOH和胺如TEA(三乙醇胺)进行。优选NaOH，得到醚硫酸钠盐。中和可以有利地用选自由NaOH、KOH、三乙醇胺、氨构成的清单的碱，优选NaOH的水溶液进行。

可以选择水含量以在65℃的温度下获得在1-50重量％，更优选5-30重量％，甚至更优选10-25重量％，最优选10-20重量％范围内的活性化合物浓度。

通常选择pH值为9-12，优选10-11，以避免产物水解。

在优选实施方案中，减少水的量以获得50-95重量％，更优选50-90重量％，甚至更优选60-80重量％，最优选65-75重量％活性表面活性剂糊。为了生产该高浓缩糊，有益的是在中和回路中进行中和。

所得产物可以在中和过程中漂白，这对70％活性物糊是有益的，或者可以在搅拌容器中例如通过在50-80℃下以35％溶液应用0.1-0.5％过氧化氢而漂白。

最终pH例如可以通过加入苛性钠或柠檬酸或碳酸钠溶液而调节至所需pH值。

本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐可以用于含有水的组合物，例如洗涤剂组合物中。对于洗涤剂组合物，有时也同义地使用术语“洗涤剂配制剂”。

在本发明的一个实施方案中，该洗涤剂组合物包含至少一种本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐和至少一种选自其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的额外阴离子表面活性剂。

优选液体洗涤剂组合物。

(a)手洗餐具洗涤剂

本发明的一方面还是一种手洗餐具洗涤剂配制剂(手洗餐具洗涤剂组合物)，其包含如上所述的本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐中的至少一种。

因此，本发明的一方面还是如上所述的本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐在手洗餐具应用中的用途。

本发明的手洗餐具洗涤剂可以呈液体、半液体、膏、洗液、凝胶或固体组合物的形式，其中固体实施方案例如包括粉末和片剂。优选液体组合物。洗涤剂意欲以液体形式用于直接或间接施用于餐具。

在本发明的一个实施方案中，本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐为额外包含至少一种其他表面活性剂，优选至少一种其他阴离子表面活性剂的手洗餐具配制剂的一种组分。

优选配制该组合物以增加洗涤剂组合物的泡沫水平(即增加可以用该洗涤剂组合物洗涤的盘子数量)、降低洗涤剂组合物的粘度和/或改进洗涤剂组合物的脱脂性能。任选的其他益处包括提供长效泡沫以及改进去污、光泽和手部护理。

合适的额外阴离子表面活性剂的实例是C₁₂-C₁₈脂肪醇醚硫酸，C₁₂-C₁₈脂肪醇聚醚硫酸，乙氧基化C₄-C₁₂烷基酚(乙氧基化：3-50mol氧化乙烯/mol)的硫酸半酯，C₁₂-C₁₈烷基磺酸，C₁₀-C₁₈烷基芳基磺酸，优选n-C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸(LAS)，C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸以及皂如C₈-C₂₄羧酸的碱金属盐和铵盐。优选上述成分的碱金属盐，特别优选钠盐。

其他合适的额外阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐。在本文中有用的烷基硫酸盐—也可以以多于一种表面活性剂的组合使用—的非限制性实例包括C₁₀-C₂₀支链和无规伯烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；以及US 6,020,303和US 6,060,443中所讨论的中链支化烷基硫酸盐。合适烷基硫酸盐的优选实例是C₈-C₁₂烷基硫酸碱金属盐和铵盐。

在本发明的优选实施方案中，额外的阴离子表面活性剂选自n-C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸(LAS)，脂肪醇聚醚硫酸盐—在本发明上下文中尤其是乙氧基化C₁₂-C₁₈链烷醇(乙氧基化：1-50mol氧化乙烯/mol)，优选n-C₁₂-C₁₈链烷醇的硫酸半酯，以及C₈-C₁₂烷基硫酸盐。

在本发明的一个实施方案中，还可以使用衍生于其他合成C₁₁-C₁₈链烷醇(乙氧基化：1-50mol氧化乙烯/mol)的醇聚醚硫酸盐。

优选基于C₁₂-C₁₈脂肪醇或基于其他合成C₁₁-C₁₈醇的两种类型烷氧基化烷基硫酸盐的烷氧基化基团为乙氧基化基团并且任何烷氧基化烷基硫酸盐的平均乙氧基化程度为1-5，优选1-3。

优选本发明的手洗餐具洗涤剂配制剂包含至少30重量％至95重量％，优选在大于或等于约50重量％至等于或小于约95重量％，更优选大于或等于60重量％至小于或等于95重量％，最优选大于或等于70重量％至小于或等于90重量％范围内的一种或多种额外阴离子表面活性剂，后者优选选自如上所述的n-C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸(LAS)、脂肪和/或合成醇聚醚硫酸盐和C₈-C₁₂烷基硫酸盐，相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的活性物，即基于特定的总组成但没有其他组分、水和/或溶剂。

在本发明的优选实施方案中，基于本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐和该至少一种其他表面活性剂，优选该至少一种其他阴离子表面活性剂的手洗餐具洗涤剂组合物在室温(25℃)下可以作为清澈、透明且均相的液体配制剂得到，没有任何浊度或组分沉淀。

相反，若与至少一种其他表面活性剂，优选至少一种其他阴离子表面活性剂组合的话，更优选若与ALS组合的话，现有技术中已知的类似产品，具体为基于通过丙烯低聚和随后加氢甲酰化/氢化而制备的异十三烷醇的支化醚硫酸盐—作为Exxal 13(ExxonMobil)市购—通常在室温(25℃)下导致浑浊、不透明和非均相的液体配制剂，通常伴随着组分沉淀。该类不透明配制剂不稳定并且因此技术上不可行。

在本发明的一个实施方案中，本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐为手洗餐具配制剂的一种组分，该手洗餐具配制剂额外包含至少一种如上所述的其他阴离子表面活性剂并且进一步包含至少一种优选选自氧化胺、甜菜碱、烷基硫酸盐、酯磺酸盐、烷基聚葡糖苷和基于C₈-C₁₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂的额外辅助表面活性剂。

在本发明的另一实施方案中，本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐为手洗餐具配制剂的一种组分，该手洗餐具配制剂额外包含至少一种优选选自氧化胺、甜菜碱、烷基硫酸盐、酯磺酸盐、烷基聚葡糖苷和基于C₈-C₁₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂的额外辅助表面活性剂并且不含如上所述的其他阴离子表面活性剂。

因此，本发明组合物可以包含至少一种两性表面活性剂作为辅助表面活性剂。

两性辅助表面活性剂的实例是氧化胺。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺丙基二甲基氧化胺，更优选烷基二甲基氧化胺以及尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可以具有线性或中等支化烷基结构部分。典型的线性氧化胺包括含有一个R₁＝C_8-18烷基结构部分以及两个选自C₁-C₃烷基和C₁-C₃羟烷基的R₂和R₃结构部分的水溶性氧化胺。优选该氧化胺由式R₁-N(R₂)(R₃)-O表征，其中R₁为C_8-18烷基并且R₂和R₃选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-羟基丙基。该线性氧化胺辅助表面活性剂尤其可以包括线性C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和线性C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。优选的氧化胺包括线性C₁₀、线性C₁₀-C₁₂和线性C₁₂-C₁₄烷基二甲基氧化胺。本文所用“中等支化”是指该氧化胺具有一个具有n1个碳原子的烷基结构部分和一个在该烷基结构部分上具有n2个碳原子的烷基支链。该烷基支链位于该烷基结构部分上氮的α碳上。该氧化胺的该类支化在本领域中也已知为内部氧化胺。n1和n2的总和为10-24个，优选12-20个，更优选10-16个碳原子。该一个烷基结构部分的碳原子数(n1)应大致与该一个烷基支链的碳原子数(n2)相同，以使得该一个烷基结构部分和该一个烷基支链对称。本文所用术语“对称”是指在至少50重量％，更优选至少75-100重量％本文所用中等支化氧化胺中(n1-n2)为小于或等于5，优选4，最优选0-4个碳原子。该氧化胺进一步包含两个独立地选自C₁-C₃烷基、C₁-C₃羟烷基或平均含有约1-3个氧化乙烯基团的聚氧乙烯基团的结构部分。优选这两个结构部分选自C₁-C₃烷基，更优选将这二者选择为C₁烷基。

本发明的手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于包括所有组分、水和溶剂的组合物为1-15重量％，优选2-12重量％，更优选3-10重量％的两性辅助表面活性剂，优选氧化胺辅助表面活性剂。优选本发明组合物以小于约10:1，更优选小于约8:1，更优选约5:1-2:1的重量比包含基于本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的阴离子表面活性剂以及烷基二甲基氧化胺的混合物。

加入两性辅助表面活性剂可以在该洗涤剂组合物中提供良好的起泡性能。

本发明组合物可以包含至少一种两性离子辅助表面活性剂。

合适的两性离子辅助表面活性剂包括甜菜碱，如烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、酰胺咪唑啉甜菜碱、磺基三甲铵乙内酯(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱。合适甜菜碱和磺基甜菜碱的实例是下列(按照INCI命名)：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、野杏油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山萮酰胺丙基甜菜碱、山萮基甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛/癸酰胺丙基甜菜碱、肉毒碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、油基甘氨酸二羟乙基酯、大豆甘氨酸二羟乙基酯、硬脂基甘氨酸二羟乙基酯、牛油甘氨酸二羟乙基酯、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛油甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰肉毒碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛脂基二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。

优选的甜菜碱例如是椰油酰胺丙基甜菜碱。该两性离子辅助表面活性剂优选为甜菜碱型表面活性剂，更优选椰油酰胺丙基甜菜碱辅助表面活性剂。

本发明的手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于包括所有组分、水和溶剂的组合物为0.5-15重量％，优选1-12重量％，更优选2-10重量％的两性离子辅助表面活性剂，优选甜菜碱型辅助表面活性剂。

本发明组合物可以包含至少一种额外的阴离子辅助表面活性剂。

合适的额外阴离子辅助表面活性剂的实例是C₈-C₁₆烷基硫酸和C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸烷基酯，例如C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸甲酯的碱金属盐和铵盐。

本发明的手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于包括所有组分、水和溶剂的组合物为0.5-10重量％，优选1-8重量％，更优选2-5重量％的额外阴离子辅助表面活性剂，优选C₈-C₁₆烷基硫酸的碱金属盐。

本发明配制剂还可以含有至少一种烷基聚葡糖苷作为辅助表面活性剂。

烷基聚糖苷及其制造方法本身是已知的。

在本发明的一个实施方案中，该烷基聚糖苷选自通式(I)的那些：

其中各整数如下所定义：

R¹选自支化或优选线性C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基，或者优选氢，

R²为支化或优选线性C₃-C₁₂烷基，例如正丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正癸基或正十二烷基。

G¹选自具有4-6个碳原子的单糖，

x在1.1-3范围内。

在本发明的一个实施方案中，R¹和R²相互独立地选择。

在本发明的优选实施方案中，R¹和R²相互独立地选择。

例如，若R¹选自乙基，则R²选自正丁基。在另一实例中，R¹选自线性或支化C₃烷基且R²选自线性或支化C₅烷基。在另一实例中，R¹选自线性或支化C₄烷基且R²选自线性或支化C₆烷基。

在本发明的优选实施方案中，R¹选自氢且R²选自线性C₆-C₁₀烷基。

在本发明的另一特别优选实施方案中，R¹为n-C₃H₇且R²为n-C₅H₁₁。

G¹选自单糖，优选丁糖、戊糖和己糖。丁糖的实例是赤藓糖、苏糖和赤藓酮糖。戊糖的实例是核酮糖、木酮糖、核糖、阿拉伯糖、木糖和来苏糖。己糖的实例是半乳糖、甘露糖和葡萄糖。单糖可以是合成的或者由天然产品衍生或分离，下文简称天然糖，优选天然糖。更优选下列天然单糖：半乳糖、木糖以及尤其是葡萄糖。单糖可以选自任何其对映体，优选天然存在的对映体和对映体的天然存在的混合物。

整数x为在1.1-3，优选1.1-2，尤其优选1.15-1.9范围内的数。在本发明上下文中，x是指平均值并且x不一定为整数。

在具体烷基聚葡糖苷中仅可出现整数个G¹基团。在该烷基聚葡糖苷的单个分子中例如可以每分子仅有一个G¹结构部分或至多15个G¹结构部分。

在具有2个或更多个G¹结构部分的该烷基聚葡糖苷的单个分子中，单糖基团(糖分子)可以在任何位置，例如在1,6-位置、1,2-位置或1,3-位置，优选在1,6-位置或1,4-位置连接。该连接可以是α或β。

本发明的手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于包括所有组分、水和溶剂的组合物为0.5-15重量％，优选1-12重量％，更优选2-10重量％的烷基聚葡糖苷作为辅助表面活性剂。

本发明组合物可以包含至少一种非离子表面活性剂。

优选的非离子表面活性剂是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇、氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物以及脱水山梨醇与氧化乙烯或氧化丙烯的反应产物，此外还有烷基酚乙氧基化物、烷基糖苷和多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选实例例如是通式(II)的成分：

其中各变量如下所定义：

R¹选自线性C₁-C₁₀烷基，优选乙基，特别优选甲基，

R²选自C₈-C₂₂烷基，例如n-C₈H₁₇、n-C₁₀H₂₁、n-C₁₂H₂₅、n-C₁₄H₂₉、n-C₁₆H₃₃或n-C₁₈H₃₇，

R³选自氢或C₁-C₁₀烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基，

m和n在0-300范围内，其中n和m之和至少为1。优选m在1-100范围内并且n在0-30范围内。

在这里通式(II)的成分可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。

烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选实例例如是通式(III)的成分：

其中各变量如下所定义：

R¹相同或不同且选自线性C₁-C₄烷基，优选在每种情况下相同且为乙基，特别优选甲基，

R⁴选自C₆-C₂₀烷基，尤其是n-C₈H₁₇、n-C₁₀H₂₁、n-C₁₂H₂₅、n-C₁₄H₂₉、n-C₁₆H₃₃、n-C₁₈H₃₇，

a为在0-6，优选1-6范围内的数，

b为在0-20，优选4-20范围内的数，

d为在4-25范围内的数。

优选a和b中的至少一个大于0。

在这里通式(III)的成分可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。

其他合适的非离子表面活性剂选自由氧化乙烯和氧化丙烯构成的二-和多嵌段共聚物。其他合适的非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化脱水山梨醇酯。烷基酚乙氧基化物或烷基聚糖苷或多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)同样是合适的。合适的其他非离子表面活性剂的综述可以在EP-A 0 851 023和DE-A 198 19 187中找到。

也可以存在两种或更多种不同非离子表面活性剂的混合物。

在本发明配制剂中用作辅助表面活性剂的优选非离子表面活性剂是通式(IV)的成分：

其中各变量如下所定义：

R¹为甲基，

R²选自线性或支化C₈-C₁₀烷基，更优选2-丙基庚基，

R³为氢，

m在1-20范围内，n在0-5范围内，其中n和m之和至少为1。更优选m在2.5-8范围内且n为0。

因此，在本发明配制剂中用作辅助表面活性剂的最优选非离子表面活性剂是每摩尔醇具有2.5-8摩尔，更优选2.5-6摩尔，甚至更优选3-5摩尔氧化乙烯的2-丙基庚醇(格尔伯特醇)的缩合产物。

本发明的手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于包括所有组分、水和溶剂的组合物为0.1-10重量％，优选0.3-5重量％，更优选0.4-2重量％的平均烷氧基化程度为1-25，优选2.5-8的线性或支化C₈-C₁₀烷氧基化非离子辅助表面活性剂。优选该线性或支化C₁₀烷氧基化非离子辅助表面活性剂是平均乙氧基化程度为2.5-8，优选2.5-6，更优选3-5的支化C₁₀乙氧基化非离子辅助表面活性剂。

优选该组合物包含基于全部线性或支化C₁₀烷氧基化非离子辅助表面活性剂为60-100重量％，优选80-100重量％，更优选100重量％的支化C₁₀乙氧基化非离子辅助表面活性剂。该线性或支化C₁₀烷氧基化非离子辅助表面活性剂优选是平均乙氧基化程度为3-5的2-丙基庚基乙氧基化非离子辅助表面活性剂。合适的平均乙氧基化程度为4的2-丙基庚基乙氧基化非离子辅助表面活性剂是由BASF SE，Ludwigshafen，德国市购的XP40。使用平均乙氧基化程度为3-5的2-丙基庚基乙氧基化非离子辅助表面活性剂导致进一步改进的泡沫水平和长效泡沫。

本发明组合物可以以有效量包含至少一种水溶助长剂以确保该液体手洗餐具洗涤剂组合物与水的相容性。

适合用于本文中的水溶助长剂包括阴离子水溶助长剂，特别是二甲苯磺酸钠、钾和铵，甲苯磺酸钠、钾和铵，枯烯磺酸钠、钾和铵及其混合物，以及美国专利3,915,903中所公开的相关成分。

本发明的液体手洗餐具洗涤剂组合物任选包含基于整个液体洗涤剂组合物为0.1-15重量％的水溶助长剂或其混合物，优选基于包括所有组分、水和溶剂的整个液体手洗餐具组合物为1-10重量％，最优选2-5重量％。

本发明组合物可以包含至少一种有机溶剂。

有机溶剂的实例是C₄-C₁₄醚类和二醚类、二醇类、烷氧基化二醇类、C₆-C₁₆二醇醚类、烷氧基化芳族醇类、芳族醇类、脂族支化醇类、烷氧基化脂族支化醇类、烷氧基化线性C₁-C₅醇类、线性C₁-C₅醇类、胺类、C₈-C₁₄烷基和环烷基烃类以及卤代烃类及其混合物。

当存在时，该液体洗涤剂组合物含有基于该液体洗涤剂组合物为0.01-20重量％，优选0.5-15重量％，更优选1-10重量％，最优选1-5重量％的溶剂。这些溶剂可以与含水液体载体，如水一起使用，或者它们可以在不存在任何含水液体载体下使用。在更高级溶剂体系下，粘度的绝对值可能下降，但在粘度分布中有局部最大点。

在本发明的优选实施方案中，该洗涤剂组合物的粘度例如通过本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的引入水平控制并且因此本发明配制剂不包含任何有机溶剂。

本文的组合物可以进一步包含30-95重量％包含水的含水液体载体，其他必要和任选成分溶解、分散或悬浮于其中。更优选本发明组合物包含45-90重量％，甚至更优选60-85重量％的含水液体载体。然而，该含水液体载体可以含有在室温(25℃)下为液体或者溶于该液体载体中并且除了惰性填料功能外也可以具有一些其他功能的其他材料。

本发明组合物可以包含至少一种电解质。

合适的电解质优选选自无机盐，甚至更优选选自一价盐和二价盐，最优选氯化钠和氯化镁。

本发明的液体手洗餐具组合物任选包含基于该组合物为0.1-5重量％，优选0.2-2重量％的电解质。

包含本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的手洗餐具配制剂还可以包含至少一种抗微生物剂。

该抗微生物剂可以选自由2-苯氧基乙醇(CAS号122-99-6，例如购自BASF的PE)和4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(CAS：3380-30-1)及其组合构成的清单。

该4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚可以作为溶液，例如4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚在1,2-丙二醇中的30重量％溶液，例如购自BASF的HP 100使用。

本发明的手洗餐具配制剂可以包含至少一种来自上面清单的抗微生物剂和/或其组合，和/或与至少一种这里未列出的其他抗微生物剂的组合。

该抗微生物剂可以相对于组合物的总重量以0.0001-10重量％的浓度加入本发明的手洗餐具配制剂中。优选该配制剂含有浓度为0.01-5重量％，更优选0.1-2重量％的2-苯氧基乙醇和/或浓度为0.001-1重量％，更优选0.002-0.6重量％的4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(在所有情况下相对于包括所有组分、水和溶剂的组合物的总重量)。

本发明组合物可以包含至少一种额外成分。

额外成分的实例是如但不限于调理聚合物、清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、流变改性聚合物、酶、结构剂、助洗剂、螯合剂、环状二胺类、结构剂、润肤剂、保湿剂、嫩肤活性物、羧酸、擦洗颗粒、漂白剂和助漂剂、香料、臭味控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠粒、珠光颗粒、微胶囊、抗菌剂、包括NaOH和链烷醇胺如单乙醇胺在内的pH调节剂和缓冲剂。

该液体手洗餐具洗涤剂组合物可以具有任何合适的pH。优选将该组合物的pH调节至4-14。更优选该组合物具有的pH为6-13，甚至更优选6-10，最优选7-9。该组合物的pH可以使用本领域已知的pH改性成分调节并且以在软化水中的10％产物浓度在25℃下测量。例如，可以使用NaOH并且可以改变和调整NaOH的实际重量％直至所需pH如pH 8.0。在本发明的一个实施方案中，通过使用胺类，优选链烷醇胺类，更优选三乙醇胺调节pH>7。

本发明组合物优选在10 1/min和20℃下具有50-10000mPa*s，更优选100-8000mPa*s，最优选500-7000mPa*s(Brookfield)的粘度。

本发明组合物可以用于洗涤餐具。所述洗涤餐具的方法包括将该组合物，优选呈液体形式的组合物直接或者借助清洁用具，即以纯净形式施用于餐具表面的步骤。在(紧临)施用之前在不进行主稀释下将该组合物直接施用于待处理表面上和/或清洁装置或用具如抹布、海绵或洗碗刷上。该清洁装置或用具在对其提供该组合物之前或之后优选是湿的。在本发明方法中，该组合物还可以以稀释形式施用。

纯净和稀释施用二者产生优异的清洁性能，即本发明含有本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的配制剂显示出优异的脱脂性能。由餐具除去脂肪和/或油性污垢的努力由于存在本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐而减少，甚至当所用表面活性剂的水平低于常规组合物中的时。(b)洗衣配制剂(洗衣用洗涤剂组合物)

本发明的另一方面还是一种洗衣配制剂(即洗衣用洗涤剂组合物)，其包含至少一种如上所述的本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐。

本发明的洗衣用洗涤剂组合物可以是液体、凝胶或固体组合物，其中固体实施方案包括例如粉末和片剂。如上所述优选液体组合物并且其可以作为单位剂量包装。

本发明洗衣用洗涤剂组合物通常包含至少一种额外的阴离子表面活性剂。

优选配制该组合物以增加洗涤剂组合物的泡沫水平、降低洗涤剂组合物的粘度和/或改进洗涤剂组合物的脱脂性能。任选的其他益处包括改进去污。

在本发明的优选实施方案中，额外的阴离子表面活性剂选自n-C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸(LAS)和脂肪醇聚醚硫酸盐—在本发明上下文中尤其为乙氧基化C₁₂-C₁₈链烷醇(乙氧基化：1-50mol氧化乙烯/mol)，优选n-C₁₂-C₁₈链烷醇的硫酸半酯。

优选本发明的洗衣用洗涤剂配制剂包含至少30重量％至95重量％，优选在大于或等于约50重量％至等于或小于约95重量％，更优选大于或等于60重量％至小于或等于95重量％，最优选大于或等于70重量％至小于或等于90重量％范围内的一种或多种额外阴离子表面活性剂，后者优选选自如上所述的n-C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸(LAS)和脂肪和/或合成醇聚醚硫酸盐，相对于包含异十三烷醇基醚硫酸盐、其他醚硫酸盐和LAS的活性物，即基于特定的总组成但没有其他组分、水和/或溶剂。

优选本发明的洗衣用洗涤剂配制剂含有至少1重量％至50重量％，优选在大于或等于约2重量％至等于或小于约30重量％，更优选大于或等于3重量％至小于或等于25重量％，最优选大于或等于5重量％至小于或等于25重量％范围内的包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐和LAS的阴离子表面活性剂，基于包括其他组分、水和/或溶剂的特定总组成。

在本发明的另一实施方案中，本发明的浓缩洗衣用洗涤剂配制剂含有至少20重量％至50重量％，优选在大于或等于约25重量％至等于或小于约45重量％，更优选大于或等于25重量％至小于或等于40重量％，最优选大于或等于30重量％至小于或等于40重量％范围内的包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐和LAS的阴离子表面活性剂，基于包括其他组分、水和/或溶剂的特定总组成。

在本发明的优选实施方案中，基于本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐和该至少一种其他表面活性剂，优选该至少一种其他阴离子表面活性剂的洗衣用洗涤剂组合物在室温(25℃)下可以作为清澈、透明且均相的液体配制剂得到，没有任何浊度或组分沉淀。

本发明组合物可以包含至少一种助洗剂。在本发明上下文中，不区分助洗剂和其他地方称为“共助洗剂”的该类组分。助洗剂的实例是配位剂，下文也称为络合剂、离子交换成分和沉淀剂。助洗剂选自柠檬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐、膦酸盐、氨基羧酸盐和聚羧酸盐。

本发明组合物可以包含例如总共在0.1-70重量％，优选10-50重量％，优选至多20重量％范围内的助洗剂，尤其是在固体配制剂的情况下。本发明的液体配制剂优选包含在0.1-8重量％范围内的助洗剂。

本发明配制剂可以包含一种或多种碱性载体。若需要碱性pH，则碱性载体例如确保pH为至少9。例如合适的是上述碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱金属硅酸盐以及额外还有碱金属氢氧化物。优选的碱金属在每种情况下是钾，特别优选钠。在本发明的一个实施方案中，通过使用胺类，优选链烷醇胺类，更优选三乙醇胺调节pH>7。

在本发明的一个实施方案中，本发明洗衣用配制剂额外包含至少一种酶。

有用的酶例如是一种或多种脂酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶以及前述类型中至少两种的组合。

酶可以以足以对清洁提供有效量的水平掺入。在本发明洗涤剂组合物中优选的量在0.001-5重量％活性酶范围内。与酶一起还可以使用酶稳定化体系如钙离子、硼酸、有机硼酸、丙二醇和短链羧酸。在本发明上下文中，短链羧酸选自每分子具有1-3个碳原子的单羧酸和每分子具有2-6个碳原子的二羧酸。优选的实例是甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸、HOOC(CH₂)₃COOH、己二酸和前述中至少两种的混合物以及相应的钠和钾盐。

本发明组合物可以包含一种或多种漂白剂。

优选的漂白剂选自无水或者例如作为一水合物或作为四水合物或所谓的二水合物的过硼酸钠，无水或者例如作为一水合物的过碳酸钠，以及过硫酸钠，其中术语“过硫酸盐”在每种情况下包括过酸H₂SO₅的盐以及还有过氧二硫酸盐。

本发明配制剂可以包含一种或多种漂白催化剂。漂白催化剂可以选自氧氮丙啶基漂白催化剂、促漂性过渡金属盐或过渡金属配合物，例如锰-、铁-、钴-、钌-或钼-Salen配合物或羰基配合物。具有含氮三脚架配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物以及还有钴-、铁-、铜-和钌-胺配合物也可以用作漂白催化剂。

本发明配制剂可以包含一种或多种助漂剂，例如四乙酰基乙二胺，四乙酰基亚甲基二胺，四乙酰基甘脲，四乙酰基己二胺，酰化苯酚磺酸盐如正壬酰-或异壬酰氧基苯磺酸盐，N-甲基吗啉乙腈盐(“MMA盐”)，三甲基铵乙腈盐，N-酰基酰亚胺，如N-壬酰基琥珀酰亚胺，1,5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(“DADHT”)或腈季铵盐(三甲基铵乙腈盐)。

本发明配制剂可以包含一种或多种缓蚀剂。在本案中这应理解为包括那些抑制金属腐蚀的成分。合适缓蚀剂的实例是三唑类，尤其是苯并三唑类、二苯并三唑类、氨基三唑类、烷基氨基三唑类，还有苯酚衍生物如氢醌、邻苯二酚、羟基氢醌、没食子酸、间苯三酚或连苯三酚。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂总共包含在0.1-1.5重量％范围内的缓蚀剂。

本发明配制剂还可以包含其他清洁聚合物和/或去污聚合物。

额外的清洁聚合物可以不加限制地包括多官能聚乙烯亚胺(例如BASF的HP20)和/或多官能二胺(例如BASF的HP96)。

包含本发明醚硫酸盐的洗衣用洗涤剂组合物还可以包含至少一种抗微生物剂。

本发明的配制剂可以包含至少一种选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的额外表面活性剂。

(额外)阴离子表面活性剂的实例是C₈-C₁₆烷基硫酸和C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸烷基酯，例如C₁₂-C₁₈磺基脂肪酸甲酯的碱金属盐和铵盐。优选的非离子表面活性剂是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇、氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物以及脱水山梨醇与氧化乙烯或氧化丙烯的反应产物，此外还有烷基酚乙氧基化物、烷基糖苷和多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)。

还可以存在两种或更多种不同非离子表面活性剂的混合物。

合适的两性表面活性剂是所谓的氧化胺，如月桂基二甲基氧化胺(“氧化月桂胺”)。

两性离子表面活性剂的实例是C₁₂-C₁₈烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。

本发明的洗涤剂组合物还可以包含水和额外的有机溶剂，例如乙醇或丙二醇。

其他任选成分可以是但不限于粘度改性剂、阳离子表面活性剂、增泡或消泡剂、香料、染料、荧光增白剂和染料转移抑制剂。

实施例

在下面的段落中给出几个试验型实施例以说明本发明的某些方面。

合成实施例：

合成本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐：

i)用于制备本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的该异构十三烷醇混合物已经如US 6,963,014 B1所述制造。该醇以约2.3的平均支化度得到。

ii)该异构十三烷醇混合物的乙氧基化已经按照US 6,963,014 B1的公开进行。已经将每个OH基团平均量为3个EO加成于来自步骤(i)的该支化异十三烷醇。

iii)硫酸化来自步骤(ii)的乙氧基化异构十三烷醇混合物：

在搅拌的储存容器中将该醇乙氧基化物—平均支化度为约2.3、每个OH基团平均用3个EO乙氧基化的乙氧基化异构十三烷醇混合物(在烷基残基中全部具有相同数量的13个碳原子的异构化合物，即基于“纯”异十三烷醇的乙氧基化物)(来自步骤(ii)的反应产物)—的温度保持在50-60℃。该醇乙氧基化物的硫酸化在35℃的反应器温度下在现有技术的降膜磺化反应器上以SO₃/醇乙氧基化物摩尔比＝1.0-1.05用含有5体积％SO₃的干燥空气/SO₃进行。产物在脱气之后在中和回路中用计算得到约70％活性物浓度的苛性钠(50％)和水的混合物在65℃的温度下中和，保持pH值在9-12范围内以避免产物水解。

随后在搅拌容器中通过在50-80℃下以35％溶液应用0.3％过氧化氢而将所得本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐漂白。最终pH通过加入苛性钠调节至pH值为9.9。

最终产物作为具有70.6重量％活性物含量和97％硫酸化程度的糊得到。

应用实施例

制备几种以不同量含有本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的手洗餐具(HDW)配制剂和几种没有本发明化合物的HDW配制剂。

这些配制剂通过作为水溶液混合表面活性剂而制备，然后用碱调节pH。

对于LAS(线性烷基苯磺酸)基配制剂，中和在开始用NaOH进行，然后以任何顺序加入剩余成分，最后调节pH。

本发明组合物和对比组合物的组成以及不同应用试验的结果在下表1中给出。

在圆筒中的泡沫试验

测试程序：

将70mL通过将2g相应HDW配制剂溶于1L硬水(14°dH)中而制备的洗餐具洗涤剂溶液转移到250mL玻璃圆筒中。向各圆筒中加入0.5g菜籽油(作为手洗餐具应用的模拟污垢)。然后通过垂直振摇(上下5次)而手动搅拌圆筒。然后将溶液在室温下在不搅动下储存并在2分钟之后评价其泡沫高度(总泡沫高度减去剩余液体溶液量)。

测试结果：

由表1中的结果可以清楚地看出本发明配制剂F.2比仅基于线性烷基醚硫酸盐的对比配制剂F.1显示出显著更多的泡沫(约30％)。

测定洗涤的盘子数量

洗涤的盘子数量根据IKW试验方法使用根据原始IKW程序(IKW污垢)的污垢组合物或者对于一些组合物分别使用牛脂作为污垢组分(牛脂污垢)测定。

原始IKW推荐为手动试验方法，然而在本发明上下文中所有试验通过使用该测试程序的半自动版本进行。

背景：手洗餐具洗涤剂的清洁性能的质量推荐在IKW Working Group(www.ikw.org)由Colgate-Palmolive GmbH，Dalli Werke GmbH&Co.KG，fit GmbH，Henkel KGaA，Luhns GmbH，ReckittBenckiser plc.，Werner&Mertz GmbH中详细阐述并且由The German Cosmetic，Toiletry，Perfumery and Detergent Association e.V.(IKW)在2002年公布。

测试程序：

首先使用泵使通过将4g相应HDW配制剂溶于5L水中(＝浓度为0.8g/L)而制备的洗餐具洗涤剂溶液起泡。使用硬度为16°dH的水。在试验开始时盆中的浸泡温度为45±1℃。然后使用半自动洗涤装置(刷子，与机械搅拌器连接，电动)半自动洗涤污损盘子(每个盘子的污垢剂量：5g)。在洗涤过程开始时，泡沫永久覆盖水面。当泡沫不再覆盖洗涤液(＝泡沫层完全塌陷)时，停止试验并记录盘子数量。

由于盘子洗涤试验的特定终点检测，该方法非常适合测定配制剂及其组分的泡沫性能：可以洗涤的盘子数量越高，在洗涤工艺过程中产生的泡沫量越高和/或泡沫的稳定性越高。

该方法的试验误差为±一个盘子。

测试结果:

由表1中的结果可以清楚地看出本发明配制剂F.2和F.3比仅基于线性烷基醚硫酸盐的对比配制剂F.1显示出更高的盘子数量(即更高和/或更稳定的泡沫)。若测试含有额外辅助表面活性剂的配制剂，则观察到相同结果：配制剂F.5和F.6比对比配制剂F.4显示出更高的盘子数量。在含有LAS的配制剂(F.7-F.8)的情况下，通过比较对比配制剂F.7和本发明配制剂F.8可见甚至总表面活性剂浓度降低(F.7：20重量％AM；F.8：17.5重量％AM)—若成分的类型和比率不变，则通常导致更低的泡沫水平—也不会导致更低的盘子数量，若与此同时一半(降低)量的该线性烷基醚硫酸盐被本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐替代的话。相反，这甚至导致盘子数量(以及因此泡沫水平)轻微增加，这表明本发明成分能够在更低AM浓度下贡献(更)高泡沫水平，由此产生更具重量效率的洗涤剂配制剂。

测定粘度的方法

测试程序：

某些HDW配制剂的粘度根据EN12092(追溯到2002年2月1日)使用Brookfield粘度计(锭子5)在10rpm下测定。

测试结果：

由表1中的结果可以清楚地看出在相同AM((活性物含量)，全部为16重量％AM)下，本发明配制剂F.5和F.6比对比配制剂F.4显示出显著更低的粘度(降低超过60％)。掺入本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐导致洗涤剂具有更低的粘度，这更易处理(在生产中，对于终端消费者等等)。因此可以避免使用不想要的其他技术来降低粘度，如加入醇类(乙醇、丙二醇)，这给配制剂增添额外成本并且可能影响其性能特性。

乳化稳定性试验方法：

该方法用来评价表面活性剂对脂肪和油的乳化剂潜力。化合物的乳化剂潜力与其在手洗餐具应用中的脱脂性能有关。

测试程序：

将50mL油和50mL表面活性剂溶液(2％ AM，在水中)用机械搅拌器彻底混合(1200rpm/2分钟)。然后将乳液(各自100ml总体积)在室温下在没有搅动下储存并在1小时之后评价其稳定性(测定分离的表面活性剂溶液)。表面活性剂溶液的剩余水平(作为体积检测，mL；见表1)越低意味着乳液稳定性和试验溶液的乳化性能越好。

测试结果：

由表1中的结果可以清楚地看出本发明配制剂F.5和F.6比对比配制剂F.4显示出分离的表面活性剂溶液的显著更低水平。因此，显著改进含有本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐的乳液的稳定性并且可以预期在手洗餐具应用中改进的脱脂性能。在含有LAS的配制剂(F.7-F.8)的情况下，通过比较对比配制剂F.7和本发明配制剂F.8可见总表面活性剂浓度降低(F.7：20重量％活性物，AM；F.8：17.5重量％AM)—若成分的类型和比率不变，则通常导致配制剂的乳化性能下降—也不会导致分离的表面活性剂溶液的量显著改变，若与此同时一半(降低)量的该线性烷基醚硫酸盐被本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐替代的话。更具体而言，甚至轻微改进了在1小时之后的乳液稳定性，这表明本发明成分能够在更低AM浓度下贡献更好的乳化性能并且潜在地也贡献更好的脱脂性能，由此产生更具重量效率的洗涤剂配制剂。

应用试验概述：

试验表明在洗涤剂组合物中使用本发明化合物的优势。例如，可以实现泡沫产生的增加并且同时降低粘度。此外，可以改进乳化性能并且潜在地也改进脱脂性能，甚至在总体更低表面活性剂水平的情况下。

关于生物降解性的试验数据

使(i)本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐和(ii)对比醚硫酸盐根据OECD标准301B进行28天受控生物降解。

(i)根据上面所述合成程序制备的本发明基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐基于支化度为约2.3(如上所述测定)、平均用3个氧化乙烯单元乙氧基化并且硫酸化至大约97％的程度的纯C₁₃异十三烷醇。

(ii)对比醚硫酸盐(根据如上面对本发明实施例步骤(i)和(ii)中所述的相同程序通过每个OH基团用平均3个EO乙氧基化含有异十三烷醇的醇混合物(来自Exxon Mobil的Exxal 13)并随后硫酸化而制备)基于含有支化度为约3.1(如上所述测定)、平均用3个氧化乙烯单元乙氧基化并且硫酸化至大约97％的程度的异十三烷醇的混合物。

结果：(i)本发明醚硫酸盐显示出62％的生物降解性(根据OECD标准301B)，而(ii)对比醚硫酸盐显示出仅45％的生物降解性(根据OECD标准301B)。因此，本发明醚硫酸盐由于其显著更高的生物降解性而更好地适合用于家庭护理应用(例如洗衣用洗涤剂或洗餐具)中。

Claims

1.基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐，其按如下得到：

b)从反应混合物分离C₁₂烯烃部分，

c)通过与一氧化碳和氢气在钴催化剂存在下反应而加氢甲酰化所述C₁₂烯烃部分，

d)氢化来自c)的产物，

e)乙氧基化来自d)的产物，其中每个OH基团平均使用1-5个EO单元，f)用SO₃硫酸化来自e)的产物，优选在降膜反应器中硫酸化，以及g)用碱，优选选自碱金属、碱土金属和胺类的碱的水溶液中和来自f)的产物。

2.根据权利要求1的醚硫酸盐，其中在步骤e)中每个OH基团平均使用2-4个，优选2.5-3.5个，更优选约3个EO单元。

3.根据前述权利要求中任一项的醚硫酸盐，其中步骤f)中的硫酸化在降膜磺化反应器中进行，优选在10-60℃，优选20-50℃的反应器温度和/或SO₃/醇乙氧基化物摩尔比为0.9-1.20，优选0.95-1.15下进行。

4.根据前述权利要求中任一项的醚硫酸盐，其中步骤f)中的硫酸化程度为80-100％，优选90-100％，更优选93-100％，最优选95-99％。

5.根据前述权利要求中任一项的醚硫酸盐，其中步骤g)中的中和用选自由NaOH、KOH、三乙醇胺、氨组成的清单的碱，优选NaOH的水溶液进行。

6.根据前述权利要求中任一项的醚硫酸盐，其中在上面的步骤a)-d)之后得到的所述异构十三烷醇混合物具有的平均支化度为2.1-2.5，优选2.2-2.4，其中所述平均支化度为样品分子的支化度的统计平均值，其中样品分子中甲基的平均数可以通过¹H-NMR波谱法测定。

7.根据前述权利要求中任一项的醚硫酸盐，具有的生物降解性根据OECD标准301B为至少60％。

8.一种包含根据权利要求1-7中任一项的基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐和水的组合物。

9.根据权利要求8的组合物，含有5-99重量％，优选5-50重量％，更优选10-50重量％，甚至更优选20-40重量％，最优选25-35重量％水。

10.根据权利要求8的组合物，含有5-99重量％，优选50-99重量％，更优选70-95重量％，甚至更优选75-90重量％，最优选80-90重量％水。

11.根据权利要求8-10中任一项的组合物，优选液体组合物，额外包含至少一种选自其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的阴离子表面活性剂。

12.根据权利要求8-11中任一项的组合物，进一步包含至少一种辅助表面活性剂，优选选自氧化胺、甜菜碱、烷基硫酸盐、酯磺酸盐、烷基聚葡糖苷和基于C₈-C₁₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂，更优选选自氧化胺、甜菜碱和数均乙氧基化程度在2.5-8范围内的乙氧基化C₁₀格尔伯特醇表面活性剂，最优选氧化胺和甜菜碱。

13.根据权利要求8-12中任一项的组合物，不含任何阳离子表面活性剂。

14.根据权利要求8-13中任一项的组合物，不含任何基于C₁₂-C₂₀醇烷氧基化物的非离子表面活性剂，优选不含任何基于C₁₂-C₁₈醇烷氧基化物的非离子表面活性剂。

15.根据权利要求11-14中任一项的组合物，含有相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他阴离子表面活性剂和辅助表面活性剂或者由其构成的活性物为至多70重量％，优选至多50重量％，更优选至多30重量％的基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐。

16.根据权利要求11-15中任一项的组合物，含有相对于包含基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐、其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS或者由其构成的活性物为30-95重量％，优选50-95重量％，更优选60-95重量％，最优选70-90重量％的选自其他醚硫酸盐、烷基硫酸盐和LAS的额外阴离子表面活性剂。

17.根据权利要求8-16中任一项的组合物，其中所述组合物为洗涤剂组合物，优选洗餐具洗涤剂组合物、液体洗衣用洗涤剂组合物或硬表面清洁剂洗涤剂组合物，更优选手洗餐具洗涤剂组合物。

18.根据权利要求8-17中任一项的组合物，其中所述组合物为洗涤剂组合物，优选洗衣用洗涤剂组合物，更优选液体洗衣用洗涤剂组合物。

19.根据权利要求1-7中任一项的基于异构十三烷醇混合物的醚硫酸盐在洗涤剂组合物中增加泡沫水平、降低洗涤剂组合物的粘度和/或改进洗涤剂组合物的脱脂性能中的用途。