CN1172723A

CN1172723A - 共挤出结合剂,其在多层结构中的应用和如此获得的结构

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Publication number: CN1172723A
Application number: CN97115536A
Authority: CN
Inventors: R·雅克梅特; C·李罗伊
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1996-06-27
Filing date: 1997-06-27
Publication date: 1998-02-11
Anticipated expiration: 2017-06-27
Also published as: ES2200133T3; DE69722311D1; KR100231365B1; ATE241678T1; CA2209322A1; CN1128705C; US6087001A; JP3628001B2; CA2209322C; DE69722311T2; US6294269B1; EP0816460B1; EP0816460A1; KR980002136A; JPH1067975A

Abstract

本发明涉及一种共挤出结合剂,它通过用不饱和羧酸酐或其衍生物将乙烯的共聚物与EPR型弹性体的混合物进行接枝而制得。还可以将此接枝混合物用乙烯的别的共聚物进行稀释。此结合剂适用于制造聚烯烃/结合剂/聚酰胺或EVOH结构。这些结构适用于制硬空心体。

Description

共挤出结合剂，其在多层结构中的应用和如此获得的结构

本发明涉及共挤出结合剂，其在多层结构中的应用，及如此获得的结构。

更具体地说，本发明的共挤出结合剂包含：

-至少一种包含至少75摩尔％乙烯的聚合物(A)，聚合物(A)的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值大于15，

-至少一种不同于聚合物(A)的聚合物(B)，聚合物(B)选自：

·含有至少50摩尔％乙烯的聚合物(B1)，

·苯乙烯的嵌段共聚物(B2)，

(B)的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值大于15，

-用不饱和羧酸或此酸的官能衍生物将(A)和(B)的混合物进行接枝，

-(A)和(B)的共接枝混合物，还可以用聚合物(C)进行稀释，聚合物(C)选自：

·乙烯的均聚物或共聚物(C1)；

·苯乙烯的嵌段共聚物(C2)

-此结合剂的

(a)乙烯含量不小于70摩尔％，

(b)羧酸含量或其衍生物的含量，就结合剂的重量而言，为0.01～10重量％，及

(c)MI₁₀/MI₂比值为5～20，式中MI₂为190℃下负载为2.160kg时的熔体流动指数(按ASTM D1238测出)，而MI₁₀为190℃下负载为10kg时的熔体流动指数(按ASTM D1238测出)。特性粘度[η)指的是聚合物的特性粘度指数(dl/g)，在十氢化萘溶液中于135℃测出。

本发明也涉及一种多层结构，此结构包括一个含有上述定义的共挤出结合剂的层，以及一个直接粘在这个层上的含氮或含氧极性树脂层(E)，例如聚酰胺树脂层，皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)层，或聚酯树脂层，或者代之以一金属层。

本发明也涉及一种结构，此结构包括上述结构，以及一个直接粘在这个结构上的在结合剂一侧的聚酯层(F)或者选自(E)层的树脂的树脂层，或者代之以金属层。

这些结构对制造软的或硬的包装例如食品小包或瓶是有用的。这些包装可以用共挤出、层压或共挤坯吹塑来制造。

先有技术EP35392叙述的共挤出结合剂由下述组成：

(i)1～100重量％由烯属聚合物原始物经接枝改性的烯属聚合物，含有至少一种作为共聚单体的含3～30个碳原子的α-烯烃0～15摩尔％，而且它的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值不小于15，相对密度为0.88～0.98g/cm³，及

(ii)99～0重量％的未改性烯属聚合物，它含0～摩尔％的至少一种含3～30个碳原子、作为共聚单体的α-烯烃，而且它的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值不小于15，相对密度为0.86～0.96g/cm³，

而且它的

(a)乙烯含量至少为80摩尔％，

(b)羧酸含量(或它的衍生物含量)为结合剂的0.01～10重量％，

(c)相对密度为0.88～0.98g/cm³，及

(d)MI₁₀/MI₂比值为5～18。

然而，申请人的公司已发现，这些结合剂显现不熔区域，使在含有这些结合剂的结构中产生脱层。申请人的公司也已发现，共接枝(即(A)和(B)的混合物的接枝)产生实际上没有不熔区域的结合剂。

至于聚合物(A)，它是聚乙烯或乙烯与选自下列的共聚单体的共聚物，共聚单体选自：

-α-烯烃，最好是含3～30个碳原子的，

作为可能的共聚单体，含3-30个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯，1-十四烯，1-十六烯，1-十八烯，1-二十烯，1-二十二烯，1-二十四烯，1-二十六烯，1-二十八烯，及1-三十烯。这些α-烯烃可单独使用，或以它们中的两个或多于两个组成的混合物使用。

-不饱和羧酸酯，例如，烷基含1～24个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。

可使用的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的例子特别是甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，或丙烯酸2-乙基己酯。

-饱和羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯。

(A)的相对密度优选为0.88～0.98g/cm³

优选的情况是，(A)是LLDPE(线型低密度聚乙烯)型或VLDPE(超低密度聚乙烯)型的乙烯与α-烯烃的共聚物。至于聚合物(B)，(B1)可选自聚乙烯或乙烯与至少一种共聚单体的共聚物，这些共聚单体可以与(A)所引的共聚单体相同，也可以是二烯。

可以提到，聚合物(B1)的例子有乙烯/丙烯，乙烯/丙烯/二烯，乙烯/1-丁烯，乙烯/1-丁烯/二烯，乙烯/丙烯/1-丁烯/二烯或乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物橡胶，及这些橡胶的至少两种彼此间的混合物。

(B2)也可以是含苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段，含苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段或代之以含苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段的共聚物。

(B)的相对密度优选为0.86～0.96g/cm³。

这就是说，(B)代表从热塑性树脂到橡胶的一系列聚合物。优选的是，(B)是一种弹性体，乙烯/丙烯共聚物橡胶和乙烯/1-丁烯共聚物橡胶是最优选的。乙烯/丙烯共聚物橡胶和乙烯/1-丁烯共聚物橡胶的优选的熔体流动指数(按照ASTM D1238-65T在190℃测出)为0.1～20，乙烯含量为60-90摩尔％。

(A)和(B)的混合物用不饱和羧酸或这些酸的官能衍生物进行接枝。

不饱和羧酸的例子是含2～20个碳原子的那些，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸和衣康酸。这些酸的官能衍生物包括例如这些不饱和羧酸的酸酐，酯衍生物，酰胺衍生物，酰亚胺衍生物及金属盐(例如碱金属盐)。

含4～10个碳原子的不饱和二羧酸及它们的官能衍生物特别是酸酐，是特别优选的接枝单体。

这些接枝单体包括例如马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，烯丙基琥珀酸，环己-4-烯-1，2-二羧酸，4-甲基环己-4-烯-1，2-二羧酸，双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸，及X-甲基双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3二羧酸，或马来酸酐，衣康酸酐，柠康酸酐，烯丙基琥珀酸酐，环己-4-烯-1，2-二羧酸酐，4-甲基环己-4-烯-1，2-二羧酸酐，双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐及X-甲基双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐。

其他接枝单体的例子包括不饱和羧酸的C₁-C₈烷基酯或缩水甘油酯衍生物，例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，马来酸单乙酯，马来酸二乙酯，富马酸单甲酯，富马酸二甲酯，衣康酸单甲酯及衣康酸二乙酯；不饱和羧酸的酰胺衍生物，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸单酰胺，马来酸二酰胺，马来酸N-单乙酰胺，马来酸N，N-二乙酰胺，马来酸N-单丁酰胺，马来酸N，N-二丁酰胺，富马酸单酰胺，富马酸二酰胺，富马酸N-单乙酰胺，富马酸N，N-二乙酰胺，富马酸N-单丁酰胺，及富马酸N，N-二丁酰胺；不饱和羧酸的酰亚胺衍生物，例如马来酰亚胺，N-丁基马来酰亚胺，及N-苯基马来酰亚胺；及不饱和羧酸的金属盐例如丙烯酸钠，甲基丙烯酸钠，丙烯酸钾，及甲基丙烯酸钾。马来酸酐是优选的。

可以用各种己知方法将接枝单体接枝列(A)和(B)的混合物上。

例如，在高温(约150℃至约300℃)下，在有或无溶剂存在下，使用或不使用游离基引发剂，将聚合物(A)和(B)加热，可以做到这一点，在这一反应中可用的合适溶剂是苯，甲苯，二甲苯，氯代苯，异丙苯，等等。可用的游离基引发剂包括氢过氧化叔丁基，氢过氧化异丙苯，氢过氧化二异丙苯，过氧化二-叔-丁基，过氧化叔丁基异丙苯，过氧化二异丙苯，1，3-双(叔-丁基过氧基异丙基)苯，过氧化乙酰，过氧化苯甲酰，过氧化异丁酰，过氧化双(3，5，5-三甲基己酰基)和过氧化甲基乙基甲酮。

在用上述方法获得的已接枝改性的(A)和(B)混合物中，接枝单体的数量可适当选择，但优选为，以已接枝(A)和(B)的重量计为0.01～10％，更好为0.1～5％。

用FTIR光谱琥珀官能基定量测定法测定已接枝单体的数量。

(A)和(B)的已共接枝混合物可以用聚合物(C)进行稀释，聚合物(C)选自：

-(C1)聚乙烯或乙烯与一种单体的共聚物，这种单体选自α-烯烃，不饱和羧酸酯，或饱和羧酸的乙烯基酯。这些单体在(A)的定义中已提到过。

-(C2)苯乙烯的嵌段共聚物，例如SBS，SEBS或SIS。

优选的是，(C)选自聚合物(A)一族，这就是说它相应于乙烯含量，MI₂/[η]^-8.77和相对密度的状况；但是，它可以与聚合物(A)不同，它倾向于与(B)共接枝。

此结合剂也必须满足条件(a)，(b)和(c)，即分别是乙烯含量，羧酸含量，和MI₁₀/MI₂比值。条件(a)限制(B)的数量；在实践中，(B)代表混合物(A)+(B)的20～30重量％。条件(b)限制(c)的数量。羧酸或其衍生物的数量优选为结合剂重量的0.1～5％，这指的是已接枝的((A)+(B))+(C)。在实践中，(C)的重量至多相等于已接枝的(A+B)的重量。

至于条件(C)，它是受到遵守的，这或者因为已接枝的((A)+(B))和聚合物(C)符合这一条件，或者是因为已接枝的(A+B)与(C)的混合物符合它。例如，分别取已接枝的(A+B)和(C)，它们不遵守这一条件，但它们的混合物遵守它，已接枝的(A+B)遵守而(C)不遵守它，或(C)遵守它而已接枝的(A+B)不遵守它。

此结合剂的相对密度优选为0.88～0.98g/cm³。

在用被接枝单体及引发剂进行接枝之前或同时，可将(A)和(B)混合。

在接枝之后，也可以加入(C)。混合熔融状态的热塑性塑料的一般技术能够使用。

本发明的结合剂还可再含有各种添加剂例如抗氧剂，紫外线吸收剂，抗静电剂，颜料，染料，成核剂，填料，滑动剂，润滑剂，阻燃剂，及防粘剂。

抗氧剂的例子是2，6-二叔丁-对甲酚，邻-叔丁基-对-甲酚，四[-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯，对-萘胺及对苯二胺。

紫外线吸收剂的例子是2，4-羟基二苯甲酮，2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三氮唑，及癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯。

抗静电剂的例子是月桂基二乙醇胺，棕榈基二乙醇胺，硬脂基二乙醇胺，油基二乙醇胺，山萮基二乙醇胺，聚氧乙烯烷基胺类，甘油单硬脂酸酯，及2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。

包括颜料及染料的染料例子是炭黑，钛白，镉黄和铜酞菁蓝。

成核剂的例子是对叔丁基苯甲酸铝，二亚苯基山梨醇，和羟基-二-对叔丁基苯甲酸铝。

填料的例子是玻璃纤维，炭纤维，滑石，粘土，二氧化硅，碳酸钙，硫酸钡，氢氧化镁，氢氧化钙，及氧化钙。

滑动剂的例子是硬脂酰胺，油酰胺和芥酸酰胺。

润滑剂的例子是硬脂酸钙，硬脂酸锌，硬脂酸铝，硬脂酸镁，及聚乙烯蜡。

阻燃剂的例子是氧化锑，十溴联苯醚，及双(3，5-二溴-4-溴代丙氧苯基)砜。

抗粘剂的例子是二氧化硅及聚苯乙烯。

这些其他添加剂的用量可选自对本发明结合剂无不良影响的合适数量。例如，对已接枝的(A+B)+(C)的总量而言，抗氧剂的合适用量为约0.01～约5重量％；紫外线吸收剂为约0.01～约5重量％；抗静电剂为约0.01～约1重量％；着色剂为约0.01～约5重量％；成核剂为约0.01～约5重量％，填料为约0.1～60重量％；滑动剂为约0.01～约1重量％；润滑剂为约0.01～约1重量％；阻燃剂为约0.1～约50重量％；及抗粘剂为约0.01～约30重量％。

本发明的多层结构由包含上述结合剂的层以及含氧或含氮极性树脂的层(E)或金属层组成。

在层中除了结合剂外优选的极性树脂的例子是聚酰胺树脂，皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，及聚酯。

更具体地说，它们包括在主链中含有酰胺基结构单元的长链合成聚酰胺，例如PA-6，PA-6，6，PA-6，10，PA-11和PA-12；将乙烯含量为约15～约60摩尔％的乙烯/醋酸乙烯共聚物进行皂化而得的皂化度为约90～100摩尔％，皂化的乙烯-醋酸乙烯共聚物；聚酯，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚对(苯二甲酸丁二醇酯)，或聚(环烷酸乙二醇酯)，及这些树脂的混合物。

此金属层可以是例如金属的片或膜，例如铝，铁，铜，锡和镍，或者含这些金属的至少一种作为主要组份的合金。这些片或膜的厚度可合适地选择，可以是例如自约0.01～约0.2mm，在把本发明的结合剂层压到金属层之前把金属层表面进行脱脂是共同的做法。含氧或含氮极性树脂层(E)还可含有通常数量的已知添加剂。

本发明还涉及一种结构，它分别包括一层聚烯烃层(F)，一层本发明的粘合剂，以及或者一层含氧或含氮极性树脂(E)，或者一层金属。

就某特别形状而言，本发明涉及一种结构，它分别包括一层高密度聚乙烯(HDPE)，一层本发明的结合剂，和一层聚酰胺或一层聚烯烃合金或一层聚酰胺合金。这后一层优选是无定形PA型聚酰胺；例如Selar PA 3426或Grivory G21。其MFI值是，例如HDPE的MFI＝0.8(在190℃下，2.16kg)；结合剂的MFI＝1。它最好以容积为0.1～5升，外层为HDPE层的硬空心体的形式提供。其从HDPE开始的各层厚度(以μm表示)分别为200～500/10～40/20～70。这使得这些瓶子可以在室温下贮存鲜果汁12周。此HDPE可以用两个层来代替，外层由新HDPE制成，而另一层由废物及在空心体挤坯吹塑处的切余物的回收材料制成。

而就另一特别形状而言，本发明涉及一种结构，它分别包括一层HDPE，一层本发明的结合剂，一层EVOH或一层EVOH合金，一层本发明的结合剂，以及一层HDPE。它最好以容积为0.1～5升的硬空心体形式供应。其从外层HDPE层开始的各层厚度(以μm计)分别为：

200～500/10～40/20～50/10～40/40～100

(外层) (内层)

HDPE的MFI优选为0.3～0.8(在190℃下，2.16kg)

EVOH的MFI优选为1.7～4(在190℃下，2.16kg)

此HDPE层可含有颜料或染料。

外面的HDPE层最好换成两层，其外层由也可着色的新HDPE制成，而另一层由从废物及在这些空心体挤坯吹塑处的切余物回收的材料制成。外层HDPE的厚度，加上回收层的厚度，与在单一HDPE外层的情况时基本上相等。回收层优选含有炭黑以掩蔽光线。对于光和氧此隔片结构，因为有EVOH层，故使它能在室温下贮存水果，保持其味道至少6个月。

前述结构HDPE/结合剂/EVOH/结合剂/HDPE(内层)和HDPE/回收材料/结合剂/EVOH/结合剂/HDPE(内层)也具有可回收的优点，这些空心体能被磨碎并再熔，以便在下述结构中：

HDPE/回收材料/结合剂/EVOH或聚酰胺，

HDPE/回收材料/结合剂/EVOH或聚酰胺/结合剂/HDPE，(内层)在外面的HDPE层与结合剂层之间形成中间层。

然而，应该注意，回收层至少由50重量％的HDPE组成，而且不出现EVOH薄层，导致脱层。

本发明还涉及一种结构，此结构分别包括EVOH层(F)，本发明的结合剂层，以及含氮或含氧极性树脂层(E)。

就一种特别优选形状而言，此结构分别包括一层聚丙烯，一层作为结合剂的接枝聚丙烯，一层EVOH，一层本发明的结合剂，及一层聚酰胺或聚酰胺合金。聚丙烯层在外层适用于制造体积为0.1～5升的硬空心体。此聚丙烯可以是均聚物或高丙烯含量的共聚物。接枝聚丙烯适于作为外层与EVOH层之间的结合剂，例如是用马来酸酐(MAH)接枝的聚丙烯(含0.2％MAH)，其MFI为2～5(在230℃下，2.16kg)。可选择很透明的聚丙烯和聚酰胺这一级别的；选法例如，如果外层的聚丙烯是3022 GT3型的，内层的聚酰胺是Selar PA 3426型，则此结构是完全透明的。

从聚丙烯起各层的厚度分别为(单位μm)：250-400/20-50/20-50/20-50/30-100(内层)

就前述结构而言，聚丙烯外层可以用一层新聚丙烯外层及一层由废物和切余物回收的回收材料层来代替。

由这一结构产生的空心体可以在20℃温度下贮存果汁12个月成为可能。

这类硬空心体可以用挤坯吹塑法制取。

本发明的结构，除了那些含金属的以外(不管它们是废空心体形式，或者是形坏或其他形式)，能被回收，回收方法是在如上所述的制造空心体的过程中直接回收，或者把它们混合到HDPE中或聚丙烯中(这取决于它们的含量)，以制备所有种类的吹塑物或注塑物，这是因为本发明结合剂及还可能的接枝聚丙烯的存在使得能使EVOH和/或聚酰胺混溶。这些空心体易于制造，能够回收，并具有对氧气及气味的阻隔性能，这些性能实质上与通用材料例如玻璃和铝的相同。玻璃包装可以回收但需要使用高温(1000℃或更高)，而且它们的重量与本发明的结构相比是大的。因为包括铝的包装也包括热塑材料例如聚乙烯，和/或纸或纸板，因此不可能把铝分开。

实施例

实施例1

a)根据本发明的结合剂

A-1指的是相对密度为0.920，辛烯含量为3.5摩尔％的乙烯-辛烯共聚物

B1-1指的是相对密度为0.890，丙烯含量为15.4摩尔％的乙烯-丙烯共聚物。

它们具有下列性能

	MI₂	η	MI₂/[η]^-8.77
	MI₂	η	MI₂/[η]^-8.77	A-1	4.4	1.3	43.9
B1-1	0.2	2.6	871.5	A-1	4.4	1.3	43.9

MI₂＝在2.16kg下的熔体流动指数

将75份A-1和25份B1-1混合，并用马来酸酐(MAH)进行接枝；MAH的接枝量为0.36重量％。

(C)的量是0

b)不是根据本发明的结合剂

将A-1和B1-1分别接枝，并制备不同的以产品1，产品2和产品3表示的结合剂。产品3是根据EP35392。

本发明结合剂在不熔区域方面的优点列于表1，在此表中，“gr MAH”指的是“用马来酸酐接枝上的”，而％指的是重量。

组成	(75％A-1+25％B1-1)grMAH	(75％A1)grMAH(25％B11)gr MAH	75％A-1(25％B1-1)grMAH	(75％A-1)grMAH25％B1-1
组成	(75％A-1+25％B1-1)grMAH	(75％A1)grMAH(25％B11)gr MAH	75％A-1(25％B1-1)grMAH	(75％A-1)grMAH25％B1-1	已接枝的马来酸酐(％)	0.2-0.36	0.22	0.044	0.15
MI₂(190℃/2.16kg)	0.85	0.87	1.6	0.67	已接枝的马来酸酐(％)	0.2-0.36	0.22	0.044	0.15
MI₂(190℃/2.16kg)	0.85	0.87	1.6	0.67	在挤出膜中不熔化区的数目^*，膜厚-150μm-50μm	4040	(有孔的)＞200	(有孔的)120	(有孔的)＞220
就50μmThoret膜而言的不熔化区的数目小(＜200μm)中等大(＞800μm)	4000	＞100＞1000	80400	＞100＞10020	在挤出膜中不熔化区的数目^*，膜厚-150μm-50μm	4040	(有孔的)＞200	(有孔的)120	(有孔的)＞220

^*在17cm×100cm挤出膜中不熔化区的数目。

实施例2

在Bekum型BAE3 3-层吹塑机上制造具有三层结构：HDPE/结合剂/PA(内层)的硬空心体，

各层厚度(μm)为420/30/50

此HDPE是2008 SN60型，MFI＝0.8(在190℃下，2.16kg)；相对密度0.96。

此结合剂是实施例1a中的，这使得可以在PE和PA之间获得优异的粘合，此PA是Selar PA 3426型无定型PA。果汁气味的贮存为12周。

实施例3

在Bckum 5-层吹塑机上制造具有5层结构HDPE/结合剂/EVOH/结合剂/HDPE(内层)240 30 35 30 50 (各层厚度，μm)的硬空心体。

此HDPE是2008 SN60型。

此结合剂是实施例1a的那种，这使得可以在PE与EVOH之间获得优异的粘合，此结合剂含29摩尔％的乙烯，其MFI为1.7(在190℃，在2.16kg下)，这使得在多层结构中获得良好的对气体的阻隔作用。这一结构使得能获得果汁味贮存期为6个月。

生产中的废物可回收，可作成第6层，在这种情况，下列类型的结构

HDPE/回收材料/结合剂/EVOH/结合剂/HDPE

120 120 30 35 30 50 (各层厚度，μm)可以制得。

实施例4

在Bekum 5层吹塑机上制造具有如下类型的5层结构的硬空心体：

PP/FT-PP/EVOH/结合剂/Selar PA(内层)厚度(μm)

340 30 50 30 50

此PP是来自Appryi 的3022 GT3型(透明)。

MFI＝2(在230℃下，2.16kg)

根据实施例1a的结合剂使得可以在EVOH与PA之间获得优异的粘合。

FT-PP指的是用马来酸酐接枝的MFI为4(230℃，2.16kg)的聚丙烯(PP)结合剂。这使得在PP与EVOH之间获得优异的粘合。

此EVOH是Soar nol DT型。

此多层瓶具有良好透明度。

此5层结构使得可以使果汁味的贮存期为12个月。

Selar PA指的是作为内层的按照3426的PA。它具有良好的化学惰性，因此，使得可以获得比EVOH或PP更好的器官感觉检测结果。

Claims

1、共挤出结合剂，它包含：

-至少一种包含至少75摩尔％乙烯的聚合物(A)，

聚合物(A)的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值大于15，

-至少一种聚合物(B)聚合物(B)选自：

·含有至少50摩尔％乙烯的聚合物(B1)，

·苯乙烯的嵌段共聚物(B2)，

(B)的MI₂/[η]^-8.77比值的绝对值大于15，

·乙烯的均聚物或共聚物(C1)；

·苯乙烯的嵌段共聚物(C2)

-此结合剂的

(a)乙烯含量不小于70摩尔％，

(c)MI₁₀/MI₂比值为5～20，式中MI₂为190℃下负载为2.160kg时的熔体流动指数，按ASTM D1238测出，而MI₁₀为190℃下负载为10kg时的熔体流动指数，按ASTM D1238测出。特性粘度[η)指的是聚合物的特性粘度指数(dl/g)，在十氢化萘溶液中于135℃测出。

2、根据权利要求1的结合剂，在其中，(A)是LLDPE或VLDPE型的乙烯与α-烯烃共聚物。

3、根据权利要求1或2的结合剂，在其中，(B)是乙烯/丙烯或乙烯/1-丁烯弹性体。

4、根据前述权利要求的任一个的结合剂，在其中，(C)选自聚合物(A)的一族。

5、根据前述权利要求的任一个的结合剂，在其中，(B)代替聚合物(A)+(B)的20～30重量％。

6、根据前述权利要求的任一个的结合剂，在其中，(C)的重量最多相当于已接枝的(A+B)的重量。

7、多层结构，它包括一个含有前述权利要求的任一个的结合剂、并直接连接到此层的层，一个含氮或含氧极性树脂的层(E)，例如一个聚酰胺树脂层，一个己皂化的乙烯与醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)的层，或一个聚酯树脂层，或代之以一个金属层。

8、根据权利要求7的结构，在其中，在结合剂的一侧，或者直接连上一层聚烯烃(F)或一个选自(E)层树脂的层，或者直接连上一金属层。

9、根据权利要求8的结构，它分别含有一层高密度聚乙烯，一层本发明的结合剂，及一层聚酰胺或一层聚烯烃与聚酰胺的合金。

10、根据权利要求8的结构，它分别含有一层HDPE，一层本发明的结合剂，一层EVOH或一层EVOH合金，一层本发明的结合剂及一层HDPE。

11、根据权利要求8的结构，它分别含有一层聚丙烯，一层作为结合剂的接枝聚丙烯，一层EVOH，一层本发明的结合剂，及一层聚酰胺或聚酰胺合金。

12、根据权利要求8～11的任一个结构所组成的硬空心体。