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CN117088609A - 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器 - Google Patents

光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器 Download PDF

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CN117088609A
CN117088609A CN202311137421.4A CN202311137421A CN117088609A CN 117088609 A CN117088609 A CN 117088609A CN 202311137421 A CN202311137421 A CN 202311137421A CN 117088609 A CN117088609 A CN 117088609A
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Abstract

本发明提供一种成本低且折射率为1.49~1.55、阿贝数为58~68的光学玻璃。光学玻璃,其组分以重量百分比表示,含有:SiO2:50~80%;B2O3:5~20%;Al2O3:大于0.5%但小于10%;Li2O:大于0.5%但小于5%;Na2O:1~15%;K2O:1~10%;ZnO:0.05~10%。本发明通过合理的组分设计,降低Li2O含量,得到了一种成本低且适用于精密模压的光学玻璃。

Description

光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
技术领域
本发明涉及一种光学玻璃,尤其是涉及一种折射率为1.49~1.55、阿贝数为58~68的光学玻璃,以及由其制成的玻璃预制件、光学元件和光学仪器。
背景技术
随着智能驾驶、医疗健康监测、智能监控、人脸识别等人工智能技术的飞速发展,对光学元件的高清晰化、小型化、轻量化提出了更高的要求,而这些光学元件需要通过非球面镜头来实现,因此非球面镜头的应用越来越广泛。
目前,非球面镜头制造的主流技术是精密模压技术,精密模压技术需要采用低熔点玻璃。现有技术中的低熔点玻璃都是通过使用较多的Li2O来降低转变温度,然而近年来Li2O价格居高不下,使得该类玻璃成本较高;同时较多Li2O使得玻璃的化学稳定性大大降低,导致玻璃使用受限。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种成本低且折射率为1.49~1.55、阿贝数为58~68的光学玻璃。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是:
(1)光学玻璃,其组分以重量百分比表示,含有:SiO2:50~80%;B2O3:5~20%;Al2O3:大于0.5%但小于10%;Li2O:大于0.5%但小于5%;Na2O:1~15%;K2O:1~10%;ZnO:0.05~10%。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,其组分以重量百分比表示,还含有:TiO2:0~5%;和/或Nb2O5:0~5%;和/或WO3:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或MgO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或SrO:0~5%;和/或Sb2O3:0~1%。
(3)光学玻璃,其组分以重量百分比表示,由SiO2:50~80%;B2O3:5~20%;Al2O3:大于0.5%但小于10%;Li2O:大于0.5%但小于5%;Na2O:1~15%;K2O:1~10%;ZnO:0.05~10%;TiO2:0~5%;Nb2O5:0~5%;WO3:0~5%;BaO:0~5%;MgO:0~5%;CaO:0~5%;SrO:0~5%;Sb2O3:0~1%组成。
(4)根据(1)~(3)任一所述的光学玻璃,其组分以重量百分比表示,含有:SiO2:55~75%,优选SiO2:60~70%;和/或B2O3:7~18%,优选B2O3:8~15%;和/或Al2O3:1~8%,优选Al2O3:1~7%;和/或Li2O:0.7~4%,优选Li2O:1~4%;和/或Na2O:5~13%,优选Na2O:8~12%;和/或K2O:2~8%,优选K2O:2~7%;和/或ZnO:0.5~8%,优选ZnO:0.5~5%;和/或TiO2:0.05~3%;和/或Nb2O5:0.05~3%;和/或WO3:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或MgO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或SrO:0~3%;和/或Sb2O3:0.05~0.5%。
(5)根据(1)~(4)任一所述的光学玻璃,其组分以重量百分比表示,其中:TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.20,优选TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.15;和/或Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.20,优选Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.15;和/或(ZnO+Li2O)/K2O为0.70~3.00,优选为0.90~2.50,更优选为0.90~2.00;和/或Li2O/(Al2O3+ZnO+Li2O)为0.10~1.50,优选为0.15~1.00,更优选为0.15~0.90;和/或Al2O3/SiO2为0.01~0.15,优选为0.01~0.1,更优选为0.01~0.08;和/或K2O/B2O3为0.05~1.00,优选为0.10~0.80,更优选为0.10~0.50。
(6)根据(1)~(2)任一所述的光学玻璃,其特征在于,其组分中不含有ZrO2;和/或不含有La2O3;和/或不含有Y2O3;和/或不含有Gd2O3;和/或不含有WO3;和/或不含有F;和/或不含有TiO2;和/或不含有Nb2O5
(7)根据(1)~(4)任一所述的光学玻璃,所述光学玻璃的折射率nd为1.49~1.55,优选为1.50~1.53,更优选为1.51~1.53;阿贝数vd为58~68,优选为60~66,更优选为62~65。
(8)根据(1)~(4)任一所述的光学玻璃,所述光学玻璃的转变温度Tg为570℃以下,优选为560℃以下,更优选为550℃以下;和/或耐酸作用稳定性DA为2类以上,优选为1类以上;和/或耐候稳定性CR为2类以上,优选为1类以上;和/或透射比达到80%时对应的波长λ80在350nm以下;和/或透射比达到5%时对应的波长λ5在310nm以下;和/或热膨胀系数α100/300℃为90×10-7/K以下,优选为85×10-7/K以下;和/或密度ρ为2.60g/cm3以下,优选为2.55g/cm3以下;和/或气泡度为A级以上,优选为A0级以上,更优选为A00级。
(9)玻璃预制件,采用(1)~(8)任一所述的光学玻璃制成。
(10)光学元件,采用(1)~(8)任一所述的光学玻璃制成,或采用(9)所述的玻璃预制件制成。
(11)光学仪器,含有(1)~(8)任一所述的光学玻璃,或含有(10)所述的光学元件。
本发明的有益效果是:本发明通过合理的组分设计,降低Li2O含量,得到了一种成本低且折射率为1.49~1.55、阿贝数为58~68的适用于精密模压的光学玻璃。
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不限于下述的实施方式,在本发明目的的范围内可进行适当的变更来加以实施。此外,关于重复说明部分,虽然有适当的省略说明的情况,但不会因此而限制发明的主旨。以下内容中有时候将本发明光学玻璃简称为玻璃。
[光学玻璃]
下面对本发明光学玻璃的各组分(成分)范围进行说明。在本发明中,如果没有特殊说明,各组分的含量、总含量全部采用重量百分比(wt%)表示,即,各组分的含量、总含量相对于换算成氧化物的组成的玻璃物质总量的重量百分比表示。在这里,所述“换算成氧化物的组成”是指,作为本发明的光学玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐及氢氧化物等熔融时分解并转变为氧化物的情况下,将该氧化物的物质总量作为100%。
除非在具体情况下另外指出,本文所列出的数值范围包括上限和下限值,“以上”和“以下”包括端点值,以及包括在该范围内的所有整数和分数,而不限于所限定范围时所列的具体值。本文所称“和/或”是包含性的,例如“A和/或B”,是指只有A,或者只有B,或者同时有A和B。
<必要组分和任选组分>
SiO2是本发明光学玻璃网络生成体,构成玻璃的骨架,能够保证玻璃优异的化学稳定性,保证玻璃成玻璃性能的稳定。当SiO2含量低于50%时,难以形成玻璃,不能达到上述效果;但当SiO2含量高于80%时,玻璃极难熔化,且难以获得本发明所需的折射率。因此,SiO2的含量为50~80%,优选为55~75%,更优选为60~70%。
B2O3也是本发明玻璃的网络生成体,还具有助熔和提高成玻璃能力的作用。本发明中通过引入5%以上的B2O3以提高成玻璃性能,起到助熔的作用;但当B2O3含量大于20%时,玻璃的化学稳定性能变差,B2O3挥发增多,玻璃的折射率和阿贝数波动很大,不能保证上述数据的稳定性。因此,B2O3含量限定在5~20%,优选为7~18%,更优选为8~15%。
Al2O3能提高玻璃的化学稳定性,保证低的热膨胀系数,但其含量在10%以上时,玻璃的熔融能力很差。因此,本发明Al2O3的含量大于0.5%但小于10%,优选为1~8%,更优选为1~7%。
在一些实施方式中,通过使Al2O3/SiO2在0.01~0.15的范围内,玻璃具有优异化学稳定性,能保证其熔融性能,减少玻璃内部结石,从而保证优良的气泡度等级。因此在本发明中,Al2O3/SiO2的值为0.01~0.15,优选为0.01~0.1,更优选为0.01~0.08。
Li2O能降低玻璃的熔炼温度,是很好的助熔组分,本发明中通引入大于0.5%的Li2O获得上述效果,优选Li2O含量为0.7%以上,更优选为1%以上;但当Li2O含量变多时,玻璃的热膨胀系数变大,机械加工能力变差,化学稳定性也会变差,因此Li2O含量小于5%,优选Li2O含量在4%以下。
Na2O能降低玻璃转变温度,对于降低熔炼温度,改善玻璃熔融性有显著效果,本发明中通引入1%以上的Na2O以获得上述效果,优选Na2O含量为5%以上,更优选为8%以上;当Na2O含量超过15%,玻璃的化学稳定性和耐候性明显下降,因此Na2O含量为15%以下,优选为13%以下,更优选为12%以下。
K2O具有好的助熔作用,能降低玻璃转变温度,当其含量超过10%时,玻璃的抗析晶性能显著降低,玻璃的化学稳定性变差。因此K2O含量为1~10%,优选为2~8%,更优选为2~7%。
在一些实施方式中,若K2O/B2O3低于0.05,玻璃的熔融性能较差,熔炼温度较高;若K2O/B2O3高于1.00,玻璃的析晶性能变差,得不到稳定的玻璃,因此K2O/B2O3的范围为0.05~1.00,优选为0.10~0.80,更优选为0.10~0.50。
适量的ZnO可降低玻璃的转变温度,提升玻璃的化学稳定性和耐候性,当其含量超过10%,玻璃的透过率和化学稳定性明显下降。因此ZnO的含量为0.05~10%,优选为0.5~8%,更优选为0.5~5%。
在一些实施方式中,通过使(ZnO+Li2O)/K2O在0.70~3.00范围内,可保证本发明玻璃具有低的转变温度,成玻璃性能稳定,抗失透能力强,具有优异的化学稳定和耐候性,还能保证玻璃优异的熔融性能,优选(ZnO+Li2O)/K2O为0.90~2.50,更优选为0.90~2.00。
在一些实施方式中,通过使Li2O/(Al2O3+ZnO+Li2O)在0.10~1.50范围内,可在保证玻璃具有低转变温度的情况下,玻璃具有低的成本,优选Li2O/(Al2O3+ZnO+Li2O)为0.15~1.00,更优选为0.15~0.90。
TiO2能够明显提升玻璃的折射率和色散,提高玻璃化学稳定性,本发明中TiO2含量为0~5%,优选为0.05~3%。在本发明的一些实施方式中,优选不引入TiO2
在一些实施方式中,控制TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O)的值小于0.20,可在保证玻璃获得目标折射率和色散的前提下,使得玻璃具有低的着色度λ805,优选TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O小于0.15。
Nb2O5能够提高玻璃的折射率和色散,本发明中限定Nb2O5含量为0~5%,优选为0.05~3%。在本发明的一些实施方式中,优选不引入Nb2O5
在一些实施方式中,控制Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)的值小于0.20,可在保证玻璃获得目标光学常数的前提下,不会降低玻璃的透过率,优选Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.15。
WO3可以起到提高折射率的作用,但当其含量超过5%时,玻璃的透过率急剧下降。因此,本发明中WO3的含量为0~5%,优选为0~3%,进一步优选为不含有。
BaO能够调整玻璃折射率,增加玻璃系统的稳定性,但是添加过多则会使玻璃的化学稳定性变差,玻璃的密度增加。因此,BaO含量限定为0~5%,优选为0~3%。
CaO有助于调整玻璃的光学常数,增加玻璃的机械强度,但是CaO添加过多时,玻璃的抗析晶性能变差。因此,CaO含量限定为0~5%,优选为0~3%。
SrO可以提高玻璃的折射率和阿贝数,但若添加过量,玻璃的化学稳定性下降。因此,SrO含量限定为0~5%,优选为0~3%。
MgO用于调节光学常数,但是若MgO添加过量,玻璃的成玻璃稳定性下降。因此,MgO含量限定为0~5%,优选为0~3%。
Sb2O3是玻璃澄清剂,通过少量添加Sb2O3有利于玻璃的澄清,消除玻璃内部气泡,但当Sb2O3含量超过1%时,反而会不利于玻璃的澄清,因此本发明中Sb2O3的含量限定为0~1%,优选为0.05~0.5%。
<不应含有的组分>
ZrO2、La2O3、Y2O3、Gd2O3成分属于属于难熔物质,会导致玻璃内部产生结石,严重影响产品的气泡度等级;同时这些组分还会导致本发明的玻璃转变温度升高,得不到低熔点玻璃,因此,本发明中不含有ZrO2、La2O3、Y2O3、Gd2O3成分。
F属于极易挥发组分,会导致玻璃折射率和阿贝数波动较大,同时会使玻璃的高温粘度变小,玻璃成型时易析晶,易产生条纹,因此,本发明中不含有F成分。
为了实现环境友好,本发明的玻璃不含有As2O3和PbO。
本文所记载的“不引入”“不含有”“0%”是指不会主动将该化合物、分子或元素等作为原料添加到本发明光学玻璃中;但作为生产玻璃的原材料和/或设备,会存在某些不是故意添加的杂质或组分,会在最终的玻璃中少量含有,此种情形也在本发明专利的保护范围内。
下面,对本发明的光学玻璃的性能进行说明。
<折射率与阿贝数>
玻璃的折射率(nd)与阿贝数(νd)按照GB/T 7962.1—2010规定的方法测试。
本发明玻璃的折射率(nd)为1.49~1.55,优选为1.50~1.53,更优选为1.51~1.53;阿贝数(vd)为58~68,优选为60~66,更优选为62~65。
<耐酸作用稳定性>
玻璃的耐酸作用稳定性(DA)(粉末法)按照GB/T17129规定的方法测试。
本发明玻璃的耐酸作用稳定性(DA)(粉末法)为2类以上,优选为1类。
<耐候性>
光学玻璃的耐候性(CR)按以下方法进行测试。
将试样放置在相对湿度为90%的饱和水蒸气环境的测试箱内,在40~50℃每隔1小时交替循环,循环15个周期。根据试样放置前后的浊度变化量来划分耐候性类别,表1为耐候性分类情况。
表1.耐候性分类情况
本发明光学玻璃的耐候性(CR)为2类以上,优选为1类。
<气泡度>
玻璃的气泡度按GB/T7962.8-2010规定的方法测试。
本发明玻璃的气泡度为A级以上,优选为A0级以上,更优选为A00级。
<转变温度>
玻璃的转变温度(Tg)按GB/T7962.16-2010规定的方法进行测试。
本发明玻璃的转变温度(Tg)为570℃以下,优选为560℃以下,更优选为550℃以下。
<热膨胀系数>
玻璃的热膨胀系数(α100/300℃)按照GB/T7962.16-2010规定的方法进行测试100~300℃的数据。
本发明光学玻璃的热膨胀系数α100/300℃为90×10-7/K以下,优选为85×10-7/K以下。
<玻璃的着色度>
本发明玻璃的短波透射光谱特性用着色度(λ805)表示。λ80是指玻璃透射比达到80%时对应的波长,λ5是指玻璃透射比达到5%时对应的波长。其中,λ80的测定是使用具有彼此平行且光学抛光的两个相对平面的厚度为10±0.1mm的玻璃,测定从280nm到700nm的波长域内的分光透射率并表现出透射率80%的波长。所述分光透射率或透射率是在向玻璃的上述表面垂直地入射强度Iin的光,透过玻璃并从一个平面射出强度Iout的光的情况下通过Iout/Iin表示的量,并且也包含了玻璃的上述表面上的表面反射损失的透射率。
本发明的光学玻璃λ80在350nm以下,λ5在310nm以下。
<密度>
光学玻璃的密度ρ是指,温度为20℃时单位体积的质量,光学玻璃的密度按GB/T7962.20-2010规定的方法进行测量,单位以g/cm3表示。
本发明光学玻璃的密度ρ为2.60g/cm3以下,优选为2.55g/cm3以下。
[玻璃的制造方法]
本发明玻璃的制造方法如下:本发明的玻璃采用常规原料和常规工艺生产,使用氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氢氧化物等为原料,按常规方法配料后,将配好的炉料投入到1200~1400℃的熔炼炉中熔制,并且经澄清、搅拌和均化后,得到没有气泡及不含未溶解物质的均质熔融玻璃,将此熔融玻璃在模具内铸型并退火而成。本领域技术人员能够根据实际需要,适当地选择原料、工艺方法和工艺参数。
[玻璃预制件和光学元件]
可以使用例如直接滴料成型、或研磨加工的手段、或热压成型等模压成型的手段,由所制成的光学玻璃来制作玻璃预制件。即,可以通过对熔融光学玻璃进行直接精密滴料成型为玻璃精密预制件,或通过磨削和研磨等机械加工来制作玻璃预制件,或通过对由光学玻璃制作模压成型用的预成型坯,对该预成型坯进行再热压成型后再进行研磨加工来制作玻璃预制件。需要说明的是,制备玻璃预制件的手段不限于上述手段。
本发明的玻璃预制件与光学元件均由上述本发明的光学玻璃形成。本发明的玻璃预制件具有本发明玻璃所具有的优异特性;本发明的光学元件具有本发明玻璃所具有的优异特性,能够提供光学价值高的各种透镜、棱镜等光学元件。
作为透镜的例子,可举出透镜面为球面或非球面的凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜。
[光学仪器]
本发明光学玻璃或光学玻璃所形成的光学元件可制作如照相设备、摄像设备、显示设备、监控设备和车载设备等光学仪器。
实施例
<光学玻璃实施例>
为了进一步清楚地阐释和说明本发明的技术方案,提供以下的非限制性实施例。
本实施例1~30采用上述玻璃的制造方法得到具有表2~4所示的组成的光学玻璃。另外,通过本发明所述的测试方法测定各玻璃的特性,并将测定结果表示在表2~4中。
表2
表3
表4
<玻璃预制件实施例>
将玻璃实施例1~30所得到的玻璃光学玻璃切割成预定大小,再在表面上均匀地涂布脱模剂,然后将其加热、软化,进行加压成型,制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜的预制件。
<光学元件实施例>
将上述光学预制件实施例所得到的这些预制件退火,使得折射率等光学特性达到所需值。
接着,对各预制件进行磨削、研磨,制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜。所得到的光学元件的表面上还可涂布防反射膜。
<光学仪器实施例>
将上述光学元件实施例制得的光学元件通过光学设计,通过使用一个或多个光学元件形成光学部件或光学组件,可用于例如成像设备、传感器、显微镜、医药技术、数字投影、通信、光学通信技术/信息传输、汽车领域中的光学/照明、光刻技术、准分子激光器、晶片、计算机芯片以及包括这样的电路及芯片的集成电路和电子器件,或用于车载领域的摄像设备和装置。

Claims (11)

1.光学玻璃,其特征在于,其组分以重量百分比表示,含有:SiO2:50~80%;B2O3:5~20%;Al2O3:大于0.5%但小于10%;Li2O:大于0.5%但小于5%;Na2O:1~15%;K2O:1~10%;ZnO:0.05~10%。
2.如权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于,其组分以重量百分比表示,还含有:TiO2:0~5%;和/或Nb2O5:0~5%;和/或WO3:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或MgO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或SrO:0~5%;和/或Sb2O3:0~1%。
3.光学玻璃,其特征在于,其组分以重量百分比表示,由SiO2:50~80%;B2O3:5~20%;Al2O3:大于0.5%但小于10%;Li2O:大于0.5%但小于5%;Na2O:1~15%;K2O:1~10%;ZnO:0.05~10%;TiO2:0~5%;Nb2O5:0~5%;WO3:0~5%;BaO:0~5%;MgO:0~5%;CaO:0~5%;SrO:0~5%;Sb2O3:0~1%组成。
4.如权利要求1~3任一所述的光学玻璃,其特征在于,其组分以重量百分比表示,含有:SiO2:55~75%,优选SiO2:60~70%;和/或B2O3:7~18%,优选B2O3:8~15%;和/或Al2O3:1~8%,优选Al2O3:1~7%;和/或Li2O:0.7~4%,优选Li2O:1~4%;和/或Na2O:5~13%,优选Na2O:8~12%;和/或K2O:2~8%,优选K2O:2~7%;和/或ZnO:0.5~8%,优选ZnO:0.5~5%;和/或TiO2:0.05~3%;和/或Nb2O5:0.05~3%;和/或WO3:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或MgO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或SrO:0~3%;和/或Sb2O3:0.05~0.5%。
5.如权利要求1~4任一所述的光学玻璃,其特征在于,其组分以重量百分比表示,其中:TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.20,优选TiO2/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.15;和/或Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.20,优选Nb2O5/(Al2O3+ZnO+Li2O)小于0.15;和/或(ZnO+Li2O)/K2O为0.70~3.00,优选为0.90~2.50,更优选为0.90~2.00;和/或Li2O/(Al2O3+ZnO+Li2O)为0.10~1.50,优选为0.15~1.00,更优选为0.15~0.90;和/或Al2O3/SiO2为0.01~0.15,优选为0.01~0.1,更优选为0.01~0.08;和/或K2O/B2O3为0.05~1.00,优选为0.10~0.80,更优选为0.10~0.50。
6.如权利要求1~2任一所述的光学玻璃,其特征在于,其组分中不含有ZrO2;和/或不含有La2O3;和/或不含有Y2O3;和/或不含有Gd2O3;和/或不含有WO3;和/或不含有F;和/或不含有TiO2;和/或不含有Nb2O5
7.如权利要求1~4任一所述的光学玻璃,其特征在于,所述光学玻璃的折射率nd为1.49~1.55,优选为1.50~1.53,更优选为1.51~1.53;阿贝数vd为58~68,优选为60~66,更优选为62~65。
8.如权利要求1~4任一所述的光学玻璃,其特征在于,所述光学玻璃的转变温度Tg为570℃以下,优选为560℃以下,更优选为550℃以下;和/或耐酸作用稳定性DA为2类以上,优选为1类以上;和/或耐候稳定性CR为2类以上,优选为1类以上;和/或透射比达到80%时对应的波长λ80在350nm以下;和/或透射比达到5%时对应的波长λ5在310nm以下;和/或热膨胀系数α100/300℃为90×10-7/K以下,优选为85×10-7/K以下;和/或密度ρ为2.60g/cm3以下,优选为2.55g/cm3以下;和/或气泡度为A级以上,优选为A0级以上,更优选为A00级。
9.玻璃预制件,采用权利要求1~8任一所述的光学玻璃制成。
10.光学元件,采用权利要求1~8任一所述的光学玻璃制成,或采用权利要求9所述的玻璃预制件制成。
11.光学仪器,含有权利要求1~8任一所述的光学玻璃,或含有权利要求10所述的光学元件。
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