CN116925685A - 可固化组合物、可固化胶膜以及胶带 - Google Patents

Abstract

本发明提供可固化组合物、可固化胶膜以及胶带。具体地，该可固化组合物基于其总重量为100重量％计包含：15‑50重量％的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物；10‑40重量％的聚乙烯醇缩丁醛；和20‑60重量％的环氧树脂。根据本发明的技术方案的可固化胶膜在室温下不具有粘性，这使得该可固化胶膜即使在被层压在基材上以后也具有再移位的能力，使其适用于具有不规则形状的基材。一旦被紫外线照射引发，所述可固化胶膜就在较高温度下可流动且具有粘性。固化后的胶粘剂在高温下具有良好的粘接强度。该可固化胶膜具有粘接强度高、气味低的特点，可用于空隙填充，尤其是可用于电动汽车(EV)市场的电动汽车电池模块的侧板粘接。

Description

可固化组合物、可固化胶膜以及胶带

技术领域

本发明涉及结构胶技术领域，并且更具体地，涉及一种可固化组合物、一种可固化胶膜以及一种胶带。

背景技术

结构粘合剂用于将一个或多个基材粘合到另一个基材上。通常，将粘合剂涂覆在第一基板上，然后，使第二基板与经涂覆的粘合剂接触并层压在一起，对粘合剂施加热或紫外光(UV)一段时间，然后将基板粘合在一起。

当前电子产品以及汽车产品等对结构粘接有越来越高的要求，而且有使用胶带或胶膜取代螺栓的趋势。此外，这类产品对材料的耐高温性能也有很高的要求。另外，当前电子产品如笔记本、手持式移动终端等有小型化、轻型化、薄型化以及生产效率高效化的趋势。这种趋势要求这类产品越来越多地使用聚合物材料(如塑料，橡胶等)。因此，需要对这些材料使用具有较高粘接强度的粘合产品，从而以小的粘合面积实现牢固的粘接，同时该材料具有低气味的特点。

传统上，单组份或双组份的结构胶水能满足这些产品的粘接任务。但是，结构胶水存在着许多缺点，例如：不可移除或不可重工(即拆除后重新装配)，粘接面积不可控而导致粘接面不美观；而且，有些结构胶水含有大量的溶剂，固化需要很长的时间(效率低下)或需要在很高温度下固化(不能粘接不耐温的塑料材料)。所有这些方面都极大地制约了结构胶水在上述这些产品中的大量使用。但对于相同的应用，客户需要快速的制造步骤，需要快速的粘合和初始粘合强度以实现高生产率。

压敏胶带也是一种用来粘结的产品。压敏胶带使用方便，只要施加微小的压力就可以实现粘接，不需要长时间或在大于160℃的温度下进行高温固化；可模切成型后直接粘接，并可实现连续化生产，故而粘接效率极高。然而，压敏胶带的一个致命缺点是其粘接强度通常较弱，一般不超过1MPa，故而不适合小面积粘接。

美国专利申请US 2002/182955A1(Weglewski)披露了一种使用纤维增强的单层结构粘合带。然而，该结构粘合带要求胶膜必须通过利用特定的纤维增强才能达到很好的形状保持和粘结强度。这使得制造工艺显著更复杂且成本显著更高。此外，这种结构粘合带的生产过程还需要真空热压才能达到很好的贴合效果，这也使得生产过程成本较高且条件苛刻，难以工业化。

因此，本领域中仍期望开发出这样的胶膜或胶带，其在常温下没有初粘性、可以快速固化，其固化后的产品具有较高的结构强度、很好的耐高温性能，无气味或低气味，同时可以解决常见的溢胶问题。

发明内容

从以上阐述的技术问题出发，本发明的目的是提供一种紫外光(UV)可固化组合物、一种紫外光(UV)可固化胶膜以及一种紫外光(UV)可固化胶膜胶带，其没有初粘性，并且在固化后的较高结构强度、耐高温性能、无气味或低气味方面展现出良好的平衡性能。

本发明的发明人经过深入细致的研究，完成了本发明。

根据本发明的一个方面，提供了一种可固化组合物，所述可固化组合物基于其总重量为100重量％计包含：

15-50重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

10-40重量％的聚乙烯醇缩丁醛；和

20-60重量％的环氧树脂。

根据本发明的另一个方面，提供了一种可固化胶膜，所述可固化胶膜包含如上所述的可固化组合物。

根据本发明的再一个方面，提供了一种胶带，所述胶带包括：

可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据如上所述的可固化组合物；和

离型膜。

与本领域中的现有技术相比，本发明的优点在于：根据本发明的技术方案的可固化胶膜在室温下不具有粘性，这使得该可固化胶膜即使在被层压在基材上以后也具有再移位的能力，使其适用于具有不规则形状的基材。一旦被紫外线照射引发，所述可固化胶膜就在较高温度下可流动且具有粘性。固化后的胶粘剂在高温下具有良好的粘接强度。该可固化胶膜具有粘接强度高、气味低的特点，可用于空隙填充，尤其是可用于电动汽车(EV)市场的电动汽车电池模块的侧板粘接。

具体实施方式

应当理解，在不脱离本公开的范围或精神的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其他各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体实施方式不具有限制性意义。

除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物化特性的所有数字均应该理解为在所有情况下均是由术语“约”来修饰的。因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。

经过本发明的发明人的深入研究，出乎意料地发现：通过利用具有特定组分及特定含量的UV可固化组合物，能够提供一种具有优异性能平衡的UV可固化胶膜结构。

在本发明提供的UV可固化组合物、胶膜和胶带的结构中，利用了具有特定组成的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/聚乙烯醇缩丁醛/环氧树脂杂化体系的UV诱导可固化组合。

如本文中所使用的，术语“可固化”意指所提及的组合物或胶膜在UV光诱导下通过其中的光引发剂可引发该组合物或胶膜中的环氧树脂组分发生化学反应而固化。在本发明中，在经过UV光照射或诱导之后，即使在UV源移开后，仍可以在室温下继续引发环氧基团发生反应，从而完成固化过程(所谓的活性聚合过程)。此外，本发明的胶膜的每一层都可以使用热熔方法生产，避免使用溶剂，从而达到低气味的效果。

本发明提供的低气味UV可固化组合物或胶膜在粘接初期表现出普通薄膜的特性，即具没有初粘性，在没有热压之前可以随意移动定位，并可模切成型；而该组合物或胶膜在经过UV引发后，在高温热压下即可以迅速固化成具备半结构强度到结构强度的胶带，因而可以粘接一些不耐高温的塑料制品如PC、PMMA、ABS等，同时本发明的胶膜无气味或气味低，因此特别适用于家电、汽车内部部件、电子产品、手持式移动终端中的塑料件与塑料件，或塑料件与金属件之间的粘接。此外，本发明的这种UV诱导可固化的组合物或胶膜在避光条件下具有长达24个月以上的室温保存期。

如本文中使用的，术语“结构胶”是指胶带与粘接件之间的剪切强度大于1000psi的胶(其中1MPa约等于145psi)；术语“结构强度”是指胶带与粘接件形成的粘接构件的剪切强度大于1000psi；术语“半结构强度”是指胶带与粘接件形成的粘接构件的剪切强度大于100psi但小于1000psi。

具体地，根据本发明的一个方面，提供了一种可固化组合物，所述可固化组合物基于其总重量为100重量％计包含：

15-50重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

10-40重量％的聚乙烯醇缩丁醛；和

20-60重量％的环氧树脂。

在本发明的UV可固化组合物中，使用具有橡胶弹性体性能的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(简称为“EVA”)作为基础材料。本发明使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可以为无交联或非交联的线性共聚物，也可以为具有一定交联度的预交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

在一些优选的实施方案中，以所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的总重量为100重量％计，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯单元的含量在70-90重量％的范围内，优选70-80重量％的范围内，这是因为醋酸乙烯酯的含量越高，共聚物的Tg越高，固化后的胶膜具有更高的模量，从而可以使得获得的胶膜或胶带具有更高的剪切强度。

优选地，为了实现本发明的技术效果，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的门尼粘度在25-60MU的范围内。

可用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可以根据常规合成方法制备获得也可以商购获得，其可商购实例例如包括：可获自朗盛公司的LEVAPREN 600，LEVAPREN 700，LEVAPREN 800，LEVAPREN 900，LEVAPREN 700XL，LEVAPREN 800XI等。

优选地，在本发明的可固化组合物中，使用具有较高玻璃化转变温度(60-90℃)的聚乙烯醇缩丁醛作为基础材料，有利于材料的高温力学性能。本发明使用的聚乙烯醇缩丁醛(简称为“PVB”)可以为具有不同缩醛化度和不同聚合度的聚乙烯醇缩丁醛。优选地，所述聚乙烯醇缩丁醛的聚合度在300-1000的范围内。优选地，所述聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度大于70％，优选在72-88％的范围内。

可用于本发明的聚乙烯醇缩丁醛可以根据常规合成方法制备获得也可以商购获得，其可商购实例例如包括：长春石油化学股份公司的BO3HX(聚合度＝300-400；缩醛化度＝76-82％)、BO4HX(聚合度＝400-500；缩醛化度＝76-82％)、BO5HX(聚合度＝400-500；缩醛化度＝76-82％)、BO5SY(聚合度＝300-400；缩醛化度＝82-88％)、BO6HX(聚合度＝600-700；缩醛化度＝76-82％)、BO8HX(聚合度＝800-900；缩醛化度＝76-82％)、B-10TX(聚合度＝1700-1800；缩醛化度＝72-88％)B06SY(聚合度＝600-700；缩醛化度＝82-88％)、B08SY(聚合度＝800-900；缩醛化度＝82-88％)等。

在本发明的可固化组合物中，除了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为基础材料之外，同时还使用环氧树脂作为基础材料和固化组分。

可用于本发明的环氧树脂可以是本领域已知的用于粘合剂制备的环氧树脂。优选地，所述环氧树脂为固态环氧树脂。例如，在一些实施方案中，使用的环氧树脂分子内可以含有一个或两个以上的环氧基团，优选其环氧当量在150-600的范围内。优选地，本发明可以使用由双酚A、双酚F、双酚S、六氢双酚A、四甲基双酚A、二芳基双酚A、四甲基双酚F等多元酚与例如表氯醇反应所获得的缩水甘油醚或酯等芳香环氧树脂。另外，环氧化聚烯烃等也是可使用的公知环氧树脂。优选地，所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂或环氧化聚烯烃中的一种或多种。

可用于本发明的环氧树脂可以根据常规合成方法制备获得也可以商购获得，其可商购实例例如包括：可获自南亚环氧树脂(昆山)有限公司的NPES-901(固态，其环氧当量约为450-500)，昆山(kudko)化学(韩国)的YD128(固态，其环氧当量约为187)和KD212(固态，其环氧当量为535)。

在本发明中，为了使本发明获得的可固化组合物在无初粘性、耐冲击性和固化后结构强度等性能方面具有良好平衡，尤其是无初粘性和固化后结构强度的良好平衡，在本发明中组合物中的环氧树脂一般在20-60重量％的范围内，更优选在35-60重量％的范围内，更优选在40-50重量％的范围内。

本发明的可固化组合物可以任选地包含增韧剂。该增韧剂在固化后的可固化组合物中起到增韧，提高耐冲击的作用。优选地，所述增韧剂为核壳结构增韧树脂。优选地，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，所述可固化组合物包含5-30重量％的增韧剂。

可用于本发明的核壳结构增韧树脂可商购获得，其实例例如是购自日本钟渊化学的MX 150、MX 154和MX 257等。

本发明的可固化组合物可以任选地包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂能够提高所述可固化组合物在固化后的交联程度，从而提高其机械性能。优选地，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，所述可固化组合物包含0.3-5重量％的硅烷偶联剂。可用于本发明的硅烷偶联剂可商购获得，其实例例如是购自国药化学试剂集团有限公司的硅烷偶联剂KH-560。

本发明的可固化组合物可以任选地包含链转移剂。该链转移剂在环氧树脂中的环氧基团以阳离子机理反应时起着链转移剂的作用。

优选地，所述链转移剂为含羟基化合物。可用于本发明的含羟基化合物包括这样的含羟基化合物的醚或酯衍生物。在一些优选实施方案中，含羟基化合物可以为多元醇化合物。可以使用的多元醇的实例包括但不限于聚醚多元醇如聚醚二元醇；聚酯多元醇如聚酯二元醇；双酚A多元醇等。可以使用上述多元醇中的一种，或它们中的多种的混合物。优选地，所述链转移剂含羟基化合物选自多元醇以及多元醇的酯或醚。

优选地，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，所述可固化组合物包含0.3-8重量％的链转移剂。

可用于本发明的含羟基化合物可商购获得，其实例例如是购自陶氏化学(美国)的TONE 0230Polyol，VORANOL 230-238，VORANOL 2070；购自J4T Seppic公司(法国)的Dianol285等。在一些实施方案中，使用获自美国陶氏化学的VORANOL 2070，其为聚醚二元醇，分子量为700。

在本发明中，含羟基化合物在可固化组合物中的含量范围为0.3-8.0重量％，优选为1.0-6.0重量％，更优选为2.0-4.0重量％。本发明的发明人已经发现，含羟基化合物只有以上述范围的含量分别存在于在本发明的可固化组合物中时，获得的胶膜或胶带才具有上述的性能平衡。而且，如果多元醇化合物的含量过低，则获得的UV诱导压敏胶带在UV诱导后固化速度慢，并且固化后胶带会比较脆；而如果多元醇含量过高，则固化后的胶带会太软，影响剪切强度。

本发明的可固化组合物可以任选地包含光引发剂。尽管光引发剂在可固化组合物中的用量较少，但是对可固化组合物的固化速度、储存稳定性有较大影响。

可用于本发明中的光引发剂可以是选自阳离子型光引发剂中的至少一种。可以使用的阳离子型光引发剂包括但不限于重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、锑酸盐和铁芳烃盐等。它们的具体实例包括二芳基碘鎓盐、二芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐、铁芳烃盐、磺酰氧基酮及二芳基硅氧醚。在一些实施方案中，使用二芳基锍六氟磷酸盐或六氟锑酸盐。这样的光引发剂可商购获得，其实例例如是可得自中国台湾双键化工公司的DOUBLECURE 1176。

在本发明中，光引发剂例如阳离子型光引发剂在上述可固化组合物中的含量范围在0.5-5重量％，优选在0.75-2.5重量％。一般而言，随着光引发剂例如阳离子型光引发剂的含量提高，可固化组合物的固化速度加快。但如果含量过高，则会导致固化速度过快，甚至在日光或日光灯光下(含少量UV)都可固化，由此引起固化胶膜或胶带的部分性能受损，例如室温储存稳定性差；如果阳离子型光引发剂用量过小，则固化时对紫外的辐射能量要求高，固化速度慢，同时也会引起固化胶膜或胶带的部分性能受损。

此外，如本领域技术人员已知的，根据实际应用要求，本发明的可固化组合物还可以含有本领域熟知的其他成分或添加剂助剂。对于这些其他成分的种类和含量没有特别限制，只要不影响本发明的可固化组合物的所需性能即可。在优选的实施方案中，本发明的可固化组合物可以任选地包含选自导电剂、导热剂、阻燃剂和填充剂中的一种或多种。在进一步优选的实施方案中，导电剂可以例如是导电颗粒或纤维(例如，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，2-45重量％)，导热剂可以是导热颗粒或纤维(例如，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，2-45重量％)，阻燃剂可以例如是硼酸锌(例如，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，2-30重量％)；填充剂可以是气相二氧化硅(例如，以所述可固化组合物的总重量为100重量％计，0.5-8重量％)。

根据本发明的可固化组合物可以包含溶剂，也可以不包含溶剂。在优选的实施方案中，本发明的可固化组合物不含溶剂，尤其是有机溶剂。在这样的情况下，本发明的可固化组合物可以例如为粉末或颗粒混合物的形式。这样的可固化组合物可以例如通过在混合容器或机器中简单地混合各个组分即可制得。避免使用溶剂可以减小可固化组合物的气味。

根据本发明的另一个方面，提供了一种可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据如上所述的可固化组合物。所述可固化胶膜可以通过将根据本发明的可固化组合物热挤出或熔融挤出而形成。优选地，所述可固化胶膜的厚度在0.05-0.5mm的范围内。

根据本发明的再一个方面，提供了一种胶带，所述胶带包括：

可固化胶膜，所述可固化胶膜包含如上所述的可固化组合物；和

离型膜。

所述胶带可以通过将根据本发明的可固化组合物热挤出或熔融挤出到柔性或非柔性基材(包括离型膜或离型纸)上而形成。任选地，所述胶带可以通过将根据本发明的可固化组合物热挤出或熔融挤出成片材并且将该片材贴附到柔性或非柔性基材(包括离型膜或离型纸)上而形成。作为离型膜或离型纸，可以使用现有技术中已知的离型膜或离型纸，如PET离型膜、玻璃纸、层压纸和聚丙烯薄膜等。优选地，所述可固化胶膜的相反两侧分别贴附有所述离型膜或离型纸。优选地，所述可固化胶膜的一侧贴附有所述离型膜或离型纸，而相反的一侧贴附有基材层。任选地，所述基材层选自聚合物膜、织造或非织造织物层、金属箔、泡沫层以及它们的组合。

本发明提供的可固化胶膜/胶带在粘接初期表现出普通热帖薄膜特性，即没有初粘性，再高温下施加微小的压力即可粘接被粘物，并可模切成型。此外，胶膜/胶带在经过UV引发后，在高温下即可以固化成具备半结构强度到结构强度的胶带，因而可以粘接一些不耐高温的塑料制品如PC、PMMA、ABS等，同时本发明的胶膜/胶带无气味或气味低，因此特别适用于家电和汽车内部部件之间的粘接，电子产品手持式移动终端中的塑料件与塑料件之间的粘接，或塑料件与金属件之间的粘接。

通过以下实施方案的列表来进一步说明本发明的各种示例性实施方案，其不应被解释为不适当地限制本发明：

具体实施方案1是一种可固化组合物，所述可固化组合物基于其总重量为100重量％计包含：

15-50重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

10-40重量％的聚乙烯醇缩丁醛；和

20-60重量％的环氧树脂。

具体实施方案2是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中以所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的总重量为100重量％计，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包含70-90重量％的醋酸乙烯酯单元。

具体实施方案3是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物门尼粘度在25-60MU的范围内。

具体实施方案4是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述聚乙烯醇缩丁醛的聚合度在300-1000的范围内。

具体实施方案5是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度大于70％。

具体实施方案6是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂为固态环氧树脂。

具体实施方案7是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂或环氧化聚烯烃中的一种或多种。

具体实施方案8是根据具体实施方案5所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂的环氧当量在150-600的范围内。

具体实施方案9是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物还包含5-30重量％的增韧剂。

具体实施方案10是根据具体实施方案9所述的可固化组合物，所述增韧剂为核壳结构增韧树脂。

具体实施方案11是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.3-5重量％的硅烷偶联剂。

具体实施方案12是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.3-8重量％的链转移剂。

具体实施方案13是根据具体实施方案12所述的可固化组合物，其中所述链转移剂为含羟基化合物。

具体实施方案14是根据具体实施方案13所述的可固化组合物，其中所述含羟基化合物选自多元醇以及多元醇的酯或醚。

具体实施方案15是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.5-5重量％的光引发剂。

具体实施方案16是根据具体实施方案15所述的可固化组合物，所述光引发剂为阳离子型光引发剂。

具体实施方案17是根据具体实施方案16所述的可固化组合物，所述阳离子型光引发剂选自重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、锑鎓盐和铁芳烃盐中的一种或多种。

具体实施方案18是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含选自导电剂、导热剂、阻燃剂和填充剂中的一种或多种。

具体实施方案19是根据具体实施方案1所述的可固化组合物，所述可固化组合物不含溶剂。

具体实施方案20是一种可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据具体实施方案1至19中任一项所述的可固化组合物。

具体实施方案21是根据具体实施方案20所述的可固化胶膜，所述可固化胶膜的厚度在0.05-0.5mm的范围内。

具体实施方案22是一种胶带，所述胶带包括：

可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据具体实施方案1至19中任一项所述的可固化组合物；和

离型膜。

具体实施方案23是根据具体实施方案22所述的胶带，其中所述可固化胶膜的相反两侧分别贴附有所述离型膜。

具体实施方案24是根据具体实施方案22所述的胶带，其中所述可固化胶膜的一侧贴附有所述离型膜，而相反的一侧贴附有基材层。

具体实施方案25是根据具体实施方案24所述的胶带，其中所述基材层选自聚合物膜、织造或非织造织物层、金属箔、泡沫层以及它们的组合。

下面结合实施例对本发明进行更详细的描述。需要指出，这些描述和实施例都是为了使本发明便于理解，而非对本发明的限制。本发明的保护范围以所附的权利要求书为准。

实施例

下面参照实施例和比较例对本发明进行进一步的详细说明。应理解，本发明并不局限于下述实施例。

在以下实施例和比较例中，除非另有说明，“份”均指的是“重量份”，“％”均指的是“重量％”，“g”均指重量单位“克”。此外，除非另外指出，所采用的试剂均为商购产品，直接使用而没有进一步纯化处理。

表1.原料列表

测试方法

根据下面所述的具体方法，对在以下实施例和比较例中制备的各个可固化胶膜关于气味和动态剪切强度进行测试。

气味检测

通过人工嗅觉对以下实施例和比较例中制备的各个可固化胶膜关于气味进行评测，无任何刺激性气味即为合格(即无气味或低气味)。

动态剪切强度

将以下实施例和比较例中制备的各个可固化胶膜裁切为25.4mm×25.4mm的尺寸，撕去离型膜，以得到胶条。将胶条的一个胶面与标准测试钢板贴合，将测试钢板的胶面朝上，使用昀通公司的UV-LED紫外灯(Model KT403)，控制UV辐照量为1J/cm²(8min)进行辐照5分钟，固化能量3000mJ/cm²。然后，将该钢板的经辐照的胶面与另一标准测试钢板复合，并利用热压机(压力10Kg)在160℃热压2分钟。具体程序依照ASTM D3330进行。

然后，按照FINAT FTM 2(FINAT技术手册测试方法，第8版)中描述的方法(FTM2相当于第二种测试方法)，采用美国Instron公司生产的拉伸试验机(Instron 3300)分别在25℃(即，室温)和60℃(即，新能源汽车动力电池的一般使用温度)下测量样品的动态剪切强度(MPa、)。记录5次动态剪切强度测试的数据并且将其平均值作为动态剪切强度(单位：MPa)。测试结果显示在以下表2和表3中。

其中，当样品在25℃(即，室温)的动态剪切强度大于或等于8MPa时，认为该样品的25℃粘接强度为优秀；当样品在25℃(即，室温)的动态剪切强度大于或等于7MPa且小于8MPa时，认为该样品的25℃粘接强度为合格。

此外，当样品在60℃(即，新能源汽车动力电池的一般使用温度)的动态剪切强度大于或等于4MPa时，认为该样品的60℃粘接强度为优秀；当样品在60℃的动态剪切强度大于或等于3MPa且小于4MPa时，认为该样品的60℃粘接强度为合格。

实施例1(E1)

将16.5g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物LEVAPREN 800、24g聚乙烯醇缩丁醛PVB BO5SY、41g双酚A型环氧树脂Epoxy 901、12g核壳结构增韧树脂MX 257、0.5g硅烷偶联剂KH-560、4g聚醚多元醇VORANOL 2070和2g光引发剂DOUBLECURE 1176均匀混合，以得到共混物。将所述共混物加入到由CPM公司生产的CPM-40双螺杆挤出机中，并且在155℃充分混合且熔融挤出到宝燕PCK离型膜上，以得到胶膜和离型膜的层叠体。其中胶膜的厚度为0.2mm。

实施例2-9(E2-E9)和比较例1-11(CE1-CE11)

以与实施例1类似的方式制备胶带样品2-9和比较胶带样品1-11，不同之处仅仅在于如以下表2和表3中所示改变各种原料的具体类型及其含量。

然后，根据如上详细描述的关于气味和动态剪切强度的测试方法对胶带样品2-9和比较胶带样品1-11各自进行测试。实施例1-9(E1-E9)的具体测试结果显示在以下表2中，而比较例1-11(CE1-CE11)的具体测试结果显示在以下表3中。

首先，对于上述实施例和比较例中通过热熔挤出方法生产所制得的胶膜/胶带，通过气味检测，均为无气味或低气味的合格品，意味着这些胶膜/胶带产品可以应用于家电和汽车内部部件之间的粘接，电子产品手持式移动终端中的塑料件与塑料件之间的粘接，或塑料件与金属件之间的粘接。

其次，通过以上表2中所示结果可以看出，利用具有本发明所要求的特定组分及其特定含量的可固化组合物的实施例1-9中制备的胶膜/胶带在初粘性、粘结强度、高温性能和可涂布性方面具有良好的平衡，尤其是同时满足对25℃动态剪切强度和在60℃动态剪切强度的技术标准要求。相比而言，利用不满足本发明所要求的特定组成的可固化组合物形成的比较例1-9中制备的胶膜/胶带不能获得上述各个性能的良好平衡。

更具体地，在实施例2中，使用醋酸乙烯酯单元的含量为80％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚乙烯醇缩丁醛PVB BO5SY。由于醋酸乙烯酯单元的含量较为合适，聚乙烯醇缩丁醛PVB BO5SY的缩醛度和聚合度都是最合适的。同时环氧树脂、增韧树脂等的含量也是较为合适，从而使胶膜破胶膜达到最好的综合性能。

在实施例4中，使用分子量较大的聚乙烯醇缩丁醛PVB BO8SY，也能达到较好的粘接性能。

在实施例5和6中，使用醋酸乙烯酯单元的含量为70％和90％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，也能达到较好的粘接性能。

在比较例1和比较例2中，使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物含量过低或过高。过低的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物含量导致胶膜很难保持形状，很难模切，不宜使用，而且粘结力太弱；过高的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物含量导致相应的聚乙烯醇缩丁醛的含量和环氧树脂的含量降低，从而导致固化后的胶膜模量较低，耐高温性能变差。

在比较例3和比较例4中，使用聚乙烯醇缩丁醛含量过低或过高。过低的聚乙烯醇缩丁醛含量导致胶膜固化后的整体玻璃化温度偏低，模量降低，耐高温性能变差；过高的聚乙烯醇缩丁醛含量导致相应的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量和环氧树脂的含量降低，体系中高玻璃化温度的成分太高，导致热熔加工难度增大，动态剪切强度降低，热帖温度变高。

在比较例5和比较例6中，使用环氧树脂NPES 901含量过低或过高。过低的环氧树脂含量导致胶膜中可固成分含量太低，固化后胶膜模量降低，耐高温性能变差；过高的环氧树脂含量导致相应的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量和环氧树脂的含量降低，体系成膜的成分变少，胶膜成膜困难，不易模切和热压，同时固化后胶膜韧性变差，耐冲击性能变差，粘结力变差。

在比较例7中，使用醋酸乙烯酯单元的含量为60％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。较低的醋酸乙烯酯单元的含量导致乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和环氧树脂的相容性不好，所制备的胶膜没有很好的性能，动态剪切强度低。

在比较例8中，使用液态的环氧树脂YD128代替固态环氧树脂NPES 901。由于YD128是液态的，涂布后胶膜具有高粘性。不能达到无粘性的要求，胶膜不能随意移位。

在比较例9中，使用了聚合度较低的聚乙烯醇缩丁醛，较低的聚合度导致未固化的胶膜具有粘性，固化后的胶膜模量偏低，高温下的动态剪切粘度较低。

在比较例10中，使用了缩醛化度较低的聚乙烯醇缩丁醛，较低的缩醛度导致固化后的胶膜模量偏低，高温下的动态剪切粘度较低。

在比较例11中，使用了分子量较大的聚乙烯醇缩丁醛Mowital B 60H。较大的分子量的聚乙烯醇缩丁醛对热熔挤出温度有更高的要求，不易实现热熔涂布。

尽管本发明中已经示出和描述了具体的实施方式，但本领域技术人员将懂得，可以用各种替代的和/或等同的实施方式代替所示和所描述的具体实施方式，而不脱离本发明的范围。本申请意欲包括对本发明中讨论的具体实施方式的任何改进或更改。因此，本发明仅受限于权利要求及其等同物。

本领域技术人员应当理解，在不背离本发明范围的情况下，可以进行多种修改和改变。这样的修改和改变意欲落入如后附权利要求所限定的本发明的范围之内。

Claims (25)

1.一种可固化组合物，所述可固化组合物基于其总重量为100重量％计包含：

15-50重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

10-40重量％的聚乙烯醇缩丁醛；和

20-60重量％的环氧树脂。

2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中以所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的总重量为100重量％计，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包含70-90重量％的醋酸乙烯酯单元。

3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的门尼粘度在25-60MU的范围内。

4.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚乙烯醇缩丁醛的聚合度在300-1000的范围内。

5.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度大于70％。

6.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂为固态环氧树脂。

7.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂或环氧化聚烯烃中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂的环氧当量在150-600的范围内。

9.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物还包含5-30重量％的增韧剂。

10.根据权利要求9所述的可固化组合物，所述增韧剂为核壳结构增韧树脂。

11.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.3-5重量％的硅烷偶联剂。

12.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.3-8重量％的链转移剂。

13.根据权利要求12所述的可固化组合物，其中所述链转移剂为含羟基化合物。

14.根据权利要求13所述的可固化组合物，其中所述含羟基化合物选自多元醇以及多元醇的酯或醚。

15.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含0.5-5重量％的光引发剂。

16.根据权利要求15所述的可固化组合物，所述光引发剂为阳离子型光引发剂。

17.根据权利要求16所述的可固化组合物，所述阳离子型光引发剂选自重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、锑鎓盐和铁芳烃盐中的一种或多种。

18.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含选自导电剂、导热剂、阻燃剂和填充剂中的一种或多种。

19.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物不含溶剂。

20.一种可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据权利要求1至19中任一项所述的可固化组合物。

21.根据权利要求20所述的可固化胶膜，所述可固化胶膜的厚度在0.05-0.5mm的范围内。

22.一种胶带，所述胶带包括：

可固化胶膜，所述可固化胶膜包含根据权利要求1至19中任一项所述的可固化组合物；和

离型膜。

23.根据权利要求22所述的胶带，其中所述可固化胶膜的相反两侧分别贴附有所述离型膜。

24.根据权利要求22所述的胶带，其中所述可固化胶膜的一侧贴附有所述离型膜，而相反的一侧贴附有基材层。

25.根据权利要求24所述的胶带，其中所述基材层选自聚合物膜、织造或非织造织物层、金属箔、泡沫层以及它们的组合。