[go: up one dir, main page]

CN116787891B - 一种拉伸缠绕膜及其制备方法 - Google Patents

一种拉伸缠绕膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116787891B
CN116787891B CN202310742612.7A CN202310742612A CN116787891B CN 116787891 B CN116787891 B CN 116787891B CN 202310742612 A CN202310742612 A CN 202310742612A CN 116787891 B CN116787891 B CN 116787891B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
lldpe
mlldpe
inner layer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310742612.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116787891A (zh
Inventor
刘世平
滕忻超
李泽进
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Taibo Polymer Label Co ltd
Original Assignee
Qingdao Taibo Polymer Label Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Taibo Polymer Label Co ltd filed Critical Qingdao Taibo Polymer Label Co ltd
Priority to CN202310742612.7A priority Critical patent/CN116787891B/zh
Publication of CN116787891A publication Critical patent/CN116787891A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116787891B publication Critical patent/CN116787891B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/24—Calendering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本申请涉及包装材料领域，具体公开了一种拉伸缠绕膜及其制备方法。一种拉伸缠绕膜依次包括外层、中层和内层，所述外层包括以下重量份的原料：60‑90份MLLDPE、200‑250份LLDPE；所述中层包括以下重量份的原料：130‑170份MLLDPE、430‑470份LLDPE；所述内层包括以下重量份的原料：60‑90份MLLDPE、200‑250份LLDPE和6‑10份增粘母料。本申请的拉伸缠绕膜具有厚度薄、透明度高、耐撕裂和抗穿刺性强，防雾效果好，抗菌能力强的优点。

Description

一种拉伸缠绕膜及其制备方法
技术领域
本申请涉及包装材料技术领域，更具体地说，它涉及一种拉伸缠绕膜及其制备方法。
背景技术
包装材料是指用于制造包装容器、包装装潢、包装印刷、包装运输等满足产品包装要求所使用的材料，缠绕膜是工业用装膜制品，具有拉伸强度高、延伸率大、自粘性好、透明度高等优点，可用于手工缠绕膜，也可用于机用缠绕膜，被广泛用于这汇总货物的集中包装，对堆放在托板上的货物进行缠绕包装，使包装物更加稳固整洁，更具有超强防水作用，已被广泛用于外贸出口、造纸、五金、塑料化工、建材、医药食品等行业。
现有技术中，多采用低密度聚乙烯经流延或吹膜工艺制备缠绕膜，申请号为CN2009102421875的中国发明专利文件公开了一种透明缠绕膜专用料的制备方法，具体如下：将聚异丁烯、LLDPE粉料按重量1∶10在混合机中混合；将混合料在挤出机中混炼挤出，得粘性母料；将抗氧剂、成核剂和粘性母料，在混合机中混合，使得抗氧剂、成核剂包覆在粘性母料上；将包覆好的粘性母料，同LLDPE粉料混合，挤出机混炼造粒。上述技术中，缠绕膜专用料制成的缠绕膜为满足对透明度的使用需求，降低了薄膜的厚度，这种缠绕膜虽然满足了透明度高的使用要求，但同时使得缠绕膜的抗穿刺性和抗撕裂性下降。
发明内容
为了使缠绕膜在具有较低厚度，较高透明度的前提下，具有较好的抗撕裂和抗穿刺性，本申请提供一种拉伸缠绕膜及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种拉伸缠绕膜，采用如下的技术方案：
一种拉伸缠绕膜，依次包括外层、中层和内层，所述外层包括以下重量份的原料：60-90份MLLDPE、200-250份LLDPE；
所述中层包括以下重量份的原料：130-170份MLLDPE、430-470份LLDPE；
所述内层包括以下重量份的原料：60-90份MLLDPE、200-250份LLDPE和6-10份增粘母料。
通过采用上述技术方案，在内层、外层和中层内均使用LLDPE和MLLDPE，LLDPE具有更高的拉伸强度、抗穿刺性、抗撕裂性和伸长率，但其光泽度不佳，因此使用具有高透明度、高清晰度和高光滑性的MLLDPE与LLDPE配合使用，以此改善缠绕膜的透明度，而且原料均为低密度材料，能降低缠绕膜的厚度，MLLDPE具有较高的力学强度和抗穿刺性能，与LLDPE配合使用后，还能增强缠绕膜的抗穿刺能力和抗撕裂性。
可选的，所述外层包括以下重量份的原料：70-80份MLLDPE、210-240份LLDPE；所述中层包括以下重量份的原料：140-160份MLLDPE、440-460份LLDPE；
所述内层包括以下重量份的原料：70-80份MLLDPE、210-240份LLDPE和7-9份增粘母料。
通过采用上述技术方案，各原料用量更加精确，使制成的缠绕膜具有更好的耐穿刺和耐撕裂效果。
可选的，所述中层中MLLDPE的用量:内层中MLLDPE的用量:外层中MLLDPE的用量＝1:0.46-0.53:0.46-0.53；
所述中层中LLDPE的用量:内层中LLDPE的用量:外层中LLDPE的用量＝1:0.46-0.53:0.46-0.53。
通过采用上述技术方案，将中层、内层和外层中MLLDPE、LLDPE的用量控制在以上比例，能获得较为优异抗穿刺性、耐拉伸性的缠绕膜。
可选的，所述MLLDPE的熔融指数为1-1.2g/10min，密度为0.918-0.92g/cm3。
通过采用上述技术方案，使用以上密度的MLLDPE，能制成抗穿刺性、耐拉伸性强度好的缠绕膜，而且在内层中更容易使增粘母料析出，获得较好的粘结效果。
可选的，所述LLDPE的熔融指数为1.9-2g/10min，密度为0.9188-0.92g/cm3。
通过采用上述技术方案，使用以上密度的LLDPE，能制成抗穿刺性、耐拉伸性强度好的缠绕膜，而且在内层中更容易使增粘母料析出，获得较好的粘结效果。
可选的，所述增粘母料包括以下重量份的原料：1-2份LDPE、1.2-2.4份聚异丁烯、0.2-0.4份防雾剂和0.08-0.16份抗菌剂。
食品、蔬菜、水果等物品用拉伸缠绕膜包好后放入冷藏柜中，因密闭于包装中的空气被冷却，空气中的水蒸气不能全部处于气相状态，即空气为水蒸气所饱和，水蒸气在薄膜表面便冷凝为小的分散水滴，从而在薄膜表面形成水雾，影响缠绕膜的透明度，不能清晰的观察被包装的食品，影响包装的美观程度，导致销售下降，而且薄膜表面聚集的水滴会滴落到食物中，使细菌增殖快，容易导致食物变质甚至腐烂；通过采用上述技术方案，采用LDPE作为增粘母料的基材，与内层中原料相容性好，易于形成性能稳定、力学强度高的内层膜，聚异丁烯是一种无色透明的粘稠液体，与LLDPE和MLLDPE不相容，所以聚异丁烯会逐渐迁移析出到薄膜的表面，从而使薄膜产生粘性，而防雾剂添加到内层的增粘母料中，由于极性不同，防雾剂能迁移到薄膜表面，赋予薄膜表面一定的极性，能降低水滴的表面张力，缩小薄膜和水表面能之间的差距，起到防雾效果，且防雾剂以内掺方式加入到增粘母料中，能持续的析出到薄膜表面，补充薄膜损失掉的防雾剂，直至薄膜中防雾剂全部迁移到薄膜表面，达到长效的防雾效果；抗菌剂能防止水滴长时间在内层表面铺装后，失去与薄膜表面之间的吸引力，滴落在包装物上，引起细菌滋生。
可选的，所述防雾剂由质量比为1:1.3-1.6的亲水改性PVDF和中空二氧化硅纳米粒子混合、熔融、挤出造粒制成。
通过采用上述技术方案，亲水改性PVDF与中空二氧化硅纳米粒子经挤出后制成防雾剂，亲水改性的PVDF与中空二氧化硅纳米粒子的相容性好，亲水改性PVDF用量相对于中空二氧化硅纳米粒子较少，以亲水改性PVDF为负载物，亲水改性PVDF能在中空二氧化硅纳米粒子表面薄薄的包裹一层，当防雾剂在内层添加时，使内层表面具有明显的颗粒感，露出许多裸露的纳米粒子，较多纳米粒子在内层表面堆叠时，在内层表面形成微纳结构，这种结构能够让水滴在薄膜表面迅速铺展，实现超亲水，从而实现防雾效果；而且使用中空二氧化硅纳米粒子能降低薄膜的折射率，在特定波长内科减少入射光的反射，增加透光率，降低雾度，提高透明度，以防增粘母料中因添加防雾剂、抗菌剂而引起缠绕膜的透明度下降。
可选的，所述亲水改性PVDF的制法如下：
以重量份计，将14-16份PVDF和3.5-4份聚乙烯醇溶解到84-86份二甲基亚砜中，加入1.4-1.6份戊二醛溶液后调节pH至5-6，制成改性液；
将所述改性液均匀喷涂在150-200份纳米二氧化钛上，在40-50℃下干燥50-60s。
通过采用上述技术方案，聚乙烯醇在酸性条件下，与戊二醛发生缩醛反应，当把PVDF等组分形成的改性液喷涂在纳米二氧化钛上以后，PVDF在纳米二氧化钛表面形成PVDF膜，而聚乙烯醇和戊二醛发生缩醛反应后，对PVDF膜进行亲水修饰，并且使用喷涂形式，将改性液固化在纳米二氧化钛上，使亲水改性PVDF以固态形式添加到增粘母料中，以防液态的亲水改性PVDF与中空二氧化硅纳米粒子分散不均匀或出现渗漏现象；纳米二氧化钛颗粒具有化学性质稳定、催化性能好、无毒、价廉等优点，当紫外线照射二氧化钛时，价电子就会被激发，从而生成成对的电子与空穴，产生相应的羟基或过氧离子，氧空位吸附空气中解离的水，从而实现表面亲水化，具有较好的亲水性和防雾效果，而且能抑制和杀灭微生物，有除臭、防霉、消毒的作用，能防止水分在薄膜表面平铺后，引起细菌滋生。
可选的，所述抗菌剂选自有机透明抗菌剂或无机透明抗菌剂。
通过采用上述技术方案，在增粘母料中添加有机透明抗菌剂或无机透明抗菌剂，当内层中增粘母料不断析出时，使内层具有持续不断的抗菌性，而且透明的抗菌剂对缠绕膜的透光率影响不大。
可选的，所述有机透明抗菌剂为科普茵KEPUYIN-J160抗菌剂，所述无机透明抗菌剂为科普茵KEPUYIN-J182纳米抗菌剂。
第二方面，本申请提供一种拉伸缠绕膜的制备方法，采用如下的技术方案：
一种拉伸缠绕膜的制备方法，包括以下步骤：
按照原料配比，将内层、外层和中层分别混合均匀，制成内层料、外层料和中层料；
将内层料、外层料和中层料进行三层共挤后流延，经冷却定型后裁剪收卷。
通过采用上述技术方案，将各层原料分别混合后，采用流延方式成膜，由于冷却的作用，使得膜具有更低的结晶度和更多的非晶区，薄膜透明度好，增粘母料析出更容易，增粘效果更好。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请通过采用特定用量的内层、外层和中层的原料用量，使制成的拉伸缠绕膜的厚度薄、透明度好，而且耐撕裂、抗穿刺能力强，降低了使用成本，内层、外层和中层内均使用线性低密度聚乙烯(LLDPE)作为拉伸缠绕膜的主要材料，其具有较高的软化温度和熔融温度，还具有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点，还具有良好的耐环境应力开裂性，耐冲击强度、耐撕裂强度等性能；向其中加入MLLDPE，能够显著提升拉伸缠绕膜的抗拉伸强度、抗穿刺性能及抗撕裂性能；内层材料中还加入有增粘母料，使得缠绕膜具有一定的粘性效果，对货物的包装保护效果更好。
2、本申请中优选采用LDPE、聚异丁烯、防雾剂和抗菌剂制备增粘母料，由于防雾剂能不断从内层析出，达到持久的防雾效果，保持缠绕膜的透明性，不影响其包装的美观度，而抗菌剂能改善缠绕膜对包装物的保鲜能力，延长保质期，即使水分凝聚滴落在包装物上，因缠绕包装，表面与包装物接触，缠绕膜也能起到抗菌效果。
3、本申请中优选采用亲水改性PVDF和中空二氧化硅纳米粒子作为防雾剂，二者共混造粒后，亲水改性PVDF能在中空二氧化硅纳米粒子表面包覆一层，从而使亲水改性PVDF表面呈现颗粒感，而且亲水改性PVDF的热熔温度高，能达到205-260℃，制成的防雾剂在制备增粘母料时不易热熔，从而在增粘母料中仍以亲水改性PVDF包覆中空纳米二氧化硅粒子形成存在，当增粘母料制备内层膜时，使熔融温度低于PVDF的熔融温度，防雾剂仍以亲水改性PVDF包覆中空纳米二氧化硅粒子形成存在，从而以颗粒形式，在内层表面形成微纳结构，改善内层的防雾效果。
具体实施方式
防雾剂的制备例
制备例1：将1kg亲水改性PVDF和1.6kg中空二氧化硅纳米粒子混合，在220℃下挤出、造粒，制成粒径为2μm防雾剂，亲水改性PVDF由以下方法制成：将16g PVDF和4g聚乙烯醇溶解到86g二甲基亚砜中，加入1.6g浓度为2wt％的戊二醛溶液后，用浓硫酸调节pH至6，制成改性液，中空二氧化硅纳米粒子的粒径为180nm，型号为瑞禧生物R-ZK18005K；将制成的改性液均匀喷涂在200g纳米二氧化钛上，在50℃下干燥50s。
制备例2：将1kg亲水改性PVDF和1.3kg中空二氧化硅纳米粒子混合，在220℃下挤出、造粒，制成粒径为3μm的防雾剂，亲水改性PVDF由以下方法制成：将14g PVDF和3.5g聚乙烯醇溶解到84g二甲基亚砜中，加入1.4g浓度为2wt％的戊二醛溶液后，用浓硫酸调节pH至5，制成改性液；
将制成的改性液均匀喷涂在150g纳米二氧化钛上，在40℃下干燥60s。
制备例3：与制备例1的区别在于，将1kg亲水改性PVDF和1.3kg中空二氧化硅纳米粒子混合，干燥，制成粒径为2μm的防雾剂，亲水改性PVDF由以下方法制成：将14gPVDF和3.5g聚乙烯醇溶解到84g二甲基亚砜中，加入1.4g浓度为2wt％的戊二醛溶液后，用浓硫酸调节pH至5。
制备例4：与制备例1的区别在于，使用等量未经亲水改性的PVDF替代亲水改性PVDF。
制备例5：与制备例1的区别在于，使用等量粒径为200nm的实心纳米二氧化硅粒子替代中空二氧化硅纳米粒子。
实施例
实施例1：一种拉伸缠绕膜，依次包括外层、中层和内层，外层、中层和内层的厚度比为1:2:1，各层原料用量如表1所示，其中MLLDPE的熔融指数为1g/10min，密度为0.918g/cm3，选自埃克森2012MA，LLDPE的熔融指数为1.9g/10min，密度为0.9188g/cm3，选自兰州石化DFDA7042N，增粘母料由2kg LDPE、2.4kg聚异丁烯、0.4kg防雾剂和0.16kg抗菌剂混合后，在在180℃下熔融挤出制成，LDPE的密度为0.919g/cm3，熔融指数为7g/10min，防雾剂由制备例1制成，抗菌剂为有机透明抗菌剂，型号为科普茵KEPUYIN-J160抗菌剂，聚异丁烯分子量为1300。
上述拉伸缠绕膜的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照原料配比，将内层、外层和中层分别混合均匀，制成内层料、外层料和中层料；
S2、将内层料、外层料和中层料加入到三层共挤流延机中进行三层共挤后流延拉伸，经冷却定型、电晕处理后裁剪收卷，挤出温度为190℃，冷却辊冷却温度18℃，电晕处理的功率为10KW，收卷辊牵引力为30N/m2。
表1实施例1-5中拉伸缠绕膜的原料用量
实施例2：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，原料用量如表1所示，增粘母料由1kg LDPE、1.2kg聚异丁烯、0.2kg防雾剂和0.08kg抗菌剂混合后，在熔融挤出制成，LDPE的密度为0.919g/cm3，熔融指数为7g/10min，防雾剂由制备例2制成，抗菌剂为无机透明抗菌剂，型号为科普茵KEPUYIN-J182纳米抗菌剂。
实施例3-5：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，原料用量如表1所示。
实施例6：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，防雾剂由制备例3制成。
实施例7：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，防雾剂由制备例4制成。
实施例8：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，防雾剂由制备例5制成。
实施例9：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，增粘母料中未添加防雾剂。
实施例10：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，防雾剂为丙三醇酯。
实施例11：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，增粘母料中，使用等量iHeir-PSZ104银离子抗菌剂替代有机透明抗菌剂。
实施例12：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，增粘母料选自市售产品，型号为天津泽恒包装ZH-60。
对比例
对比例1：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，内层中使用熔融指数为3.5g/10min，密度为0.959g/cm3的HB0035型HDPE等量替代LLDPE。
对比例2：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，外层、内层和中层中，均使用等量熔融指数为1.9g/10min，密度为0.9188g/cm3的LLDPE替代MLLDPE，LLDPE选自兰州石化DFDA7042N。
对比例3：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，外层、内层和中层中，均使用熔融指数为1g/10min，密度为0.918g/cm3的MLLDPE，MLLDPE选自埃克森2012MA。
对比例4：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，外层、内层和中层中，均使用LDPE替代LLDPE，LDPE型号为埃克森LD100AC，密度为0.9225g/cm3，熔融指数为2g/10min。
对比例5：一种拉伸缠绕膜，与实施例1的区别在于，外层、内层和中层中，均使用LDPE替代MLLDPE，LDPE型号为埃克森LD100AC，密度为0.9225g/cm3，熔融指数为2g/10min。
对比例6：一种透明缠绕膜，制法如下：将吹膜机升温到190℃，恒温1.5小时后，利用透明缠绕膜专用料吹制薄膜。透明缠绕膜专用料的制备方法如下：称取LLDPE粉料(DGM-1820)，分子量为1300的聚异丁烯按重量10∶1在混合机中混合3分钟将双螺杆挤出机升温到170℃，恒温1.5小时后，再将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，经熔融混炼后，冷却，造粒，制得所需的粘性母料。将粘性母料、抗氧剂、粒径为50μm的二氧化硅按照100∶5∶1的重量比例在混合机中混合2分钟，再同LLDPE粉料(DGM-1820)混合，在双螺杆挤出机中，经熔融混炼后，冷却，造粒，制得专用料。
性能检测试验
按照实施例和对比例中方法制备缠绕膜，并参照以下方法检测缠绕膜的性能，将检测结果记录于表2中。
1、厚度：按照GB/T6672-2001《塑料薄膜和薄片厚度测定机械测量法》进行检测。
2、纵向拉断力和纵向断裂伸长率：按照GB/T1040.3-2006《塑料拉伸性能的测定第3部分：薄膜和薄片的试验》进行检测。
3、抗穿刺强度：按照GB/T10004-2008《包装用塑料复合膜穿刺强度测试方法》进行检测。
4、雾度：按照GB/T2410-1980《透明塑料透光率和五毒试验方法标准》进行检测。
5、内层抗菌率：按照QB/T2591-2003《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》，所用菌种为金黄色葡萄球菌(ATCC6538)。
6、内层的水接触角：通过光学接触角测量仪(OCA40，德国Data physics公司)测定内层表面的水接触角，采用悬滴法，滴液体积为0.4μL，在25℃下，选择内层表面的5处位置测量，得水接触角的平均值。
表2拉伸缠绕膜的性能检测结果
结合实施例1-5和表2内数据，实施例1-2中增粘母料中分别采用制备例1和制备例2制成的防雾剂，制成得到缠绕膜具有厚度薄，且耐穿刺性强、耐拉伸能力大，且雾度低、透明度高的优点，而且内层抑菌率大，水滴易铺装，不易产生水雾，防雾效果好。实施例3-5中采用不同于实施例1的原料用量，制成的缠绕膜同样具有较低的雾度，透明性高，耐穿刺性强，内层不易产生水雾。
实施例6中防雾剂由制备例3制成，制备例3中未使用纳米二氧化钛，将亲水改性PVDF以液态的形式与中空二氧化硅纳米粒子混合，实施例6制成的缠绕膜耐穿刺性稍有下降，且内层抑菌率下降，内层与水的接触角增大，说明纳米二氧化钛的使用，能改善缠绕膜内层的抗菌性和防雾效果。
实施例7与实施例1相比，防雾剂由制备例4制成，制备例4中使用未亲水改性的PVDF，实施例7制成的缠绕膜其余性能与实施例1相差不大，但内层与水的接触角增大，水滴在内层铺展速度快，易造成内层产生水雾，防雾效果变差。
实施例8中防雾剂由制备例5制成，制备例5中使用实心纳米二氧化硅，表2内数据显示，实施例8制成的缠绕膜的雾度显著降低，透光率下降，透明度减弱。
实施例9与实施例1相比，增粘母料中未添加防雾剂，表2内显示，实施例9制备的缠绕膜耐穿刺能力稍有下降，而且雾度增大，透光率下降，透明度减弱，而且内层抑菌效果下降，防雾能力减弱。
实施例10中防雾剂为丙三醇酯，与实施例9相比，实施例10制成的缠绕膜内层与水的接触角下降，防雾效果得到改善，但防雾效果仍不及实施例1，虽然添加防雾剂能改善缠绕膜内层的防雾效果，但实施例10制成的缠绕膜的抗菌性和雾度也比实施例1差，说明仅添加丙三醇酯作为防雾剂，不能同时改善缠绕膜的抗菌效果和透光率。
实施例11与实施例1相比，使用银离子抗菌剂替代有机透明抗菌剂，表2内显示，实施例11制备的缠绕膜雾度有所下降，透明度减弱，说明使用有机透明抗菌剂，不仅能改善抗菌率，还不会影响缠绕膜的透明度。
实施例12中增粘母料为市售产品，与实施例1相比，实施例12制备的缠绕膜雾度增大，透明度下降，而且内层抑菌率减小，内层的防雾效果减弱。
对比例1与实施例1相比，在内层中使用密度较高的HDPE替代LLDPE，表2内显示，对比例1制成的缠绕膜虽然厚度增加，但拉断力和断裂伸长率下降，耐穿刺性降低，而且雾度增大，透明度减弱，内层与水的接触角下降，说明密度增大的HDPE不利于增粘母料、防雾剂的析出。
对比例2和对比例3与实施例1相比，对比例2中内层、外层和中层内均使用LLDPE，对比例3则均使用MLLDPE，对比例2和对比例3制备的缠绕膜抗穿刺强度下降，耐拉伸性减弱。
对比例4和对比例5与实施例1相比，对比例4内层、中层和外层均使用LDPE替代LLDPE，对比例5中，内层、中层和外层均使用LDPE替代MLLDPE，表2内显示，对比例4和对比例5制备的缠绕膜耐拉伸性、抗穿刺能力减弱，而且透明度变差，内层防雾效果下降。
对比例6使用现有技术制备的透明缠绕膜专用料经吹膜制成缠绕膜，其厚度薄，透明度高，但耐穿刺强度差，耐拉伸性能不高，而且内侧与水的接触角大，易产生水雾，防雾效果差。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种拉伸缠绕膜，其特征在于，依次包括外层、中层和内层，所述外层包括以下重量份的原料：60-90份MLLDPE、200-250份LLDPE；
所述中层包括以下重量份的原料：130-170份MLLDPE、430-470份LLDPE；
所述内层包括以下重量份的原料：60-90份MLLDPE、200-250份LLDPE和6-10份增粘母料；
所述增粘母料包括以下重量份的原料：1-2份LDPE、1.2-2.4份聚异丁烯、0.2-0.4份防雾剂和0.08-0.16份抗菌剂；
所述防雾剂由质量比为1:1.3-1.6的亲水改性PVDF和中空二氧化硅纳米粒子混合、熔融、挤出造粒制成；
所述亲水改性PVDF的制法如下：
以重量份计，将14-16份PVDF和3.5-4份聚乙烯醇溶解到84-86份二甲基亚砜中，加入1.4-1.6份戊二醛溶液后调节pH至5-6，制成改性液；
将所述改性液均匀喷涂在150-200份纳米二氧化钛上，在40-50℃下干燥50-60s；
所述抗菌剂选自有机透明抗菌剂或无机透明抗菌剂。
2.根据权利要求1所述的拉伸缠绕膜，其特征在于：所述外层包括以下重量份的原料：70-80份MLLDPE、210-240份LLDPE；
所述中层包括以下重量份的原料：140-160份MLLDPE、440-460份LLDPE；
所述内层包括以下重量份的原料：70-80份MLLDPE、210-240份LLDPE和7-9份增粘母料。
3.根据权利要求1所述的拉伸缠绕膜，其特征在于，所述中层中MLLDPE的用量:内层中MLLDPE的用量:外层中MLLDPE的用量=1:0.46-0.53:0.46-0.53；
所述中层中LLDPE的用量:内层中LLDPE的用量:外层中LLDPE的用量=1:0.46-0.53:0.46-0.53。
4.根据权利要求1所述的拉伸缠绕膜，其特征在于，所述MLLDPE的熔融指数为1-1.2g/10min，密度为0.918-0.92g/cm3。
5.根据权利要求1所述的拉伸缠绕膜，其特征在于，所述LLDPE的熔融指数为1.9-2g/10min，密度为0.9188-0.92g/cm3。
6.权利要求1-5任一项所述的拉伸缠绕膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按照原料配比，将内层、外层和中层分别混合均匀，制成内层料、外层料和中层料；
将内层料、外层料和中层料进行三层共挤后流延，经冷却定型后裁剪收卷。
CN202310742612.7A 2023-06-21 2023-06-21 一种拉伸缠绕膜及其制备方法 Active CN116787891B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310742612.7A CN116787891B (zh) 2023-06-21 2023-06-21 一种拉伸缠绕膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310742612.7A CN116787891B (zh) 2023-06-21 2023-06-21 一种拉伸缠绕膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116787891A CN116787891A (zh) 2023-09-22
CN116787891B true CN116787891B (zh) 2024-03-29

Family

ID=88047715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310742612.7A Active CN116787891B (zh) 2023-06-21 2023-06-21 一种拉伸缠绕膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116787891B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030539A1 (fr) * 1994-05-09 1995-11-16 Daikin Industries, Ltd. Film antibuee pour utilisation dans l'agriculture
JP2000280423A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Nippon Paper Industries Co Ltd 包装用ラッピングフィルム
US6265055B1 (en) * 1999-10-13 2001-07-24 David Simpson Multilayer stretch cling film
WO2014088102A1 (ja) * 2012-12-07 2014-06-12 中興化成工業株式会社 太陽電池一体型膜材
CN112848585A (zh) * 2019-11-26 2021-05-28 上海礼煦机电设备有限公司 一种pe拉伸缠绕膜及其制备工艺
EP4086075A1 (en) * 2021-05-06 2022-11-09 Trioworld Apeldoorn B.V. Sustainable multilayer film
CN115926300A (zh) * 2022-12-08 2023-04-07 无锡祺杰科技有限公司 一种耐穿刺的抗撕裂性pe缠绕膜及其制备方法
CN115923290A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 青岛开美克橡塑有限公司 一种机用拉伸缠绕膜及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112248567B (zh) * 2020-09-12 2022-06-21 杭州科能新材料科技有限公司 一种电缆绕包层用复合膜及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030539A1 (fr) * 1994-05-09 1995-11-16 Daikin Industries, Ltd. Film antibuee pour utilisation dans l'agriculture
JP2000280423A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Nippon Paper Industries Co Ltd 包装用ラッピングフィルム
US6265055B1 (en) * 1999-10-13 2001-07-24 David Simpson Multilayer stretch cling film
WO2014088102A1 (ja) * 2012-12-07 2014-06-12 中興化成工業株式会社 太陽電池一体型膜材
CN112848585A (zh) * 2019-11-26 2021-05-28 上海礼煦机电设备有限公司 一种pe拉伸缠绕膜及其制备工艺
EP4086075A1 (en) * 2021-05-06 2022-11-09 Trioworld Apeldoorn B.V. Sustainable multilayer film
CN115926300A (zh) * 2022-12-08 2023-04-07 无锡祺杰科技有限公司 一种耐穿刺的抗撕裂性pe缠绕膜及其制备方法
CN115923290A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 青岛开美克橡塑有限公司 一种机用拉伸缠绕膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
国内聚乙烯拉伸缠绕膜现状和发展;郭锐;王群涛;徐素兰;王日辉;;合成树脂及塑料(第05期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116787891A (zh) 2023-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI343938B (en) Anti-microbial coated polymeric film
JP3539846B2 (ja) 樹脂組成物およびその積層体
WO2017115736A1 (ja) 積層ポリエステルフィルム
EA007770B1 (ru) Многослойные ориентированные противомикробные и предотвращающие запотевание пленки
CA2774653C (en) Biodegradable composite barrier film
JP2012012617A (ja) 抗菌性ポリマーフィルム
US20140004286A1 (en) Lighter than air balloons from laminates comprising bio-based polyester films and bio-based polyethylene films
JP7552361B2 (ja) 積層体及びそれを用いた包装体
CN110370767A (zh) 一种三层高阻水可降解包装材料及制备方法
CN110356090A (zh) 一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法
CN116787891B (zh) 一种拉伸缠绕膜及其制备方法
JPH11294947A (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法
WO2021039259A1 (ja) ガスバリア性ポリアミドフィルム
KR100612149B1 (ko) 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름
US8465842B2 (en) Biaxial oriented polyester film and a process for preparing the same
US20140030498A1 (en) Polymer composition for high clarity laminate, process of manufacture and applications thereof
WO2020116520A1 (ja) 積層体及びそれを用いた包装体
PL244182B1 (pl) Sposób wytwarzania płaskiej folii wielowarstwowej o właściwościach antybakteryjnych
JP4823405B2 (ja) 樹脂組成物及びその製造方法、その用途
JP4022298B2 (ja) 抗菌性フィルム
US20190016099A1 (en) High barrier oriented films
CN114771064B (zh) 耐高低温不变形包装膜及其制备方法
CN119749014A (zh) 一种生物抗菌型双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法
JP2000026689A (ja) 樹脂組成物及びその製造方法、その用途
JP2002307598A (ja) ガスバリア性フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant