CN116547346A - 添加剂混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含式(1)化合物和式(2)化合物的添加剂混合物。本发明进一步涉及一种包含易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料和该添加剂混合物的组合物。本发明还涉及一种通过向其中掺入或对其施加该添加剂混合物而稳定有机材料的方法。此外,本发明涉及该添加剂混合物作为有机材料的光稳定剂的用途。
Description
发明领域
本发明涉及一种包含式(1)化合物和式(2)化合物的添加剂混合物。本发明进一步涉及一种包含易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料和该添加剂混合物的组合物。本发明还涉及一种通过向其中掺入或对其施加该添加剂混合物而稳定有机材料的方法。此外,本发明涉及该添加剂混合物作为有机材料的光稳定剂的用途。
发明背景
有机材料,即合成聚合物如聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯等由于其易于用于制造各种挤出和模塑制品而用于各种各样的应用中。然而,这些制品由于反复暴露于UV光而常常出现一般稳定性问题。此外,当前的稳定体系,即抗划伤剂改进的有机材料,在用于制备汽车制品时由于这些制品反复暴露于UV光而显示出起霜/渗出。起霜/渗出由于可能破坏用起霜的聚合物制备的制品的美学表面特性而是不希望的。特别不希望在要求清晰度的制品中出现起霜。由于降低用粘合剂将用起霜聚合物制备的制品牢固结合于其他制品的能力,起霜也是不希望的。已经认识到起霜在一些应用中是一个严重的问题并且多年来一直在寻求一种有效缓解起霜的方法。
因此,高度希望在暴露于UV光时保持该聚合物的性能如稳定性并降低聚合物的起霜倾向。
因此,本发明的目的是提供一种稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料的添加剂混合物。
本发明的另一目的是提供一种添加剂混合物,其在用于有机材料中时提供对有机材料制品不显示出粘性并且不显示来自有机材料制品的起霜/渗出的表面。
发明概述
惊人地发现含有某些根据本发明的化合物的添加剂混合物稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料。本发明的添加剂混合物当用于有机材料时提供对有机材料制品不显示出粘性并且不显示来自有机材料制品的起霜/渗出的表面。
因此,本发明一方面涉及一种包含式(1)化合物和式(2)化合物的添加剂混合物:
其中
A1是取代或未被取代的线性或支化C1-C20烷基,和
A2是取代或未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
本发明另一方面涉及一种组合物,包含:
a)易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料;和
b)如上所定义的添加剂混合物。
本发明另一方面涉及一种由包含有机材料和如上所定义的添加剂混合物的组合物制备的汽车内部或外部材料。
本发明另一方面涉及一种稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料的方法,包括向其中掺入或对其施加如上所定义的添加剂混合物。
本发明再一方面涉及该添加剂混合物作为易受光诱发降解影响的有机材料的光稳定剂的用途。
发明详述
在描述本发明组合物和配制剂之前,应理解的是本发明并不限于所述的特定组合物和配制剂,因为该类组合物和配制剂当然可以改变。还应理解的是本发明所用术语并不意欲是限制性的,因为本发明的范围仅由所附权利要求书限制。
若下文将一组定义为包括至少一定数目的实施方案,则这还意欲包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外,在说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于区分相似要素并且不一定用于描述相继或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适的情况下可以互换并且本文所述本发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下,在各步骤之间没有时间或时间间隔相干性,即这些步骤可以同时进行或者在这些步骤之间可以具有数秒、数分钟、数小时、数天、数周、数月或甚至数年的时间间隔,除非在如上文或下文所述的本申请中另有指明。
在下面段落中更详细定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可以与任何一个或多个其他方面组合,除非明确有相反规定。任何表示为优选或有利的特征尤其可以与任何表示为优选或有利的一个或多个其他特征组合。
本说明书通篇对“一个实施方案”或“优选实施方案”的提及是指就该实施方案而言描述的特定特征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此,在本说明书通篇中的各个地方短语“在一个实施方案中”或“在优选实施方案中”或“在另一实施方案中”的出现不一定全部涉及该相同实施方案,但是可以全部涉及该相同实施方案。此外,该特定特征、结构或特性可以在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合,正如本领域熟练技术人员由本公开所明了的那样。此外,尽管本文所述的某些实施方案包括一些特征但不是包括在其他实施方案中的其他特征,但是不同实施方案的特征的组合意欲在本发明范围内并形成不同的实施方案,正如本领域技术人员所理解的那样。例如,在所附权利要求书中,任何所要求保护的实施方案可以以任何组合使用。
此外,说明书通篇所定义的范围也包括端值,即1-10的范围意味着1和10均包括在该范围内。为了避免怀疑,根据适用法律申请人应享有任何等价物。
首先定义某些术语以使得可以更容易理解本公开。除非另有定义,否则本文所用所有技术和科学术语具有与本发明实施方案所属领域的普通技术人员所通常理解的相同含义。
本发明一方面涉及包含式(1)化合物和式(2)化合物的添加剂混合物:
其中
A1是取代或未被取代的线性或支化C1-C20烷基,和
A2是取代或未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
在优选实施方案中,A1是羟基取代的线性或支化C1-C20烷基。
在一个实施方案中,A1的烷基取代基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
在优选实施方案中,A1是2-羟基-2-甲基丙基。
在优选实施方案中,A2是未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
在一个实施方案中,A2的烷基取代基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。
在优选实施方案中,A2选自十五烷基和十七烷基。
在最优选的实施方案中,式(2)化合物是1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
在一个实施方案中,式(1)化合物与式(2)化合物的重量比在5:95-95:5,优选10:90-90:10,更优选20:80-80:20,甚至更优选30:70-70:30,仍更优选40:60-60:40范围内,最优选50:50。
在一个实施方案中,该添加剂混合物进一步包含如上所定义的添加剂以外的添加剂,其选自受阻胺光稳定剂、羟苯基三嗪UV吸收剂、式(C-I-8)化合物及其混合物:
其中n'为在14-16范围内的整数。
在本发明的另一实施方案中,该添加剂混合物包含式(1)化合物、式(2)化合物和至少一种选自受阻胺光稳定剂的化合物。
该受阻胺光稳定剂选自碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1'-(1,2-亚乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-二甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-二[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,4-正丁基-2-N,4-N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-N-[6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]己基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺及其混合物。
在优选实施方案中,受阻胺光稳定剂为下列:
其中a1为2-10,
其中b1为2-20,优选2-10的数,
其中a1为2-10,
其中a1为2-10,
其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8是基团
其中Y1相互独立地为氢或丙氧基,优选丙氧基。
其中n为4-20,
在一个实施方案中,该受阻胺光稳定剂选自N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺(C-I-9),1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(C-I-1),1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物及其混合物。
在优选实施方案中,该受阻胺光稳定剂选自N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺(C-I-9),1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(C-I-1)及其混合物。
在更优选实施方案中,该受阻胺光稳定剂是1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(C-I-1)。
在最优选的实施方案中,该受阻胺光稳定剂是N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺(C-I-9)。
在本发明的另一实施方案中,该添加剂混合物包含式(1)化合物、式(2)化合物和至少一种选自羟苯基三嗪UV吸收剂的化合物。
该羟苯基三嗪UV吸收剂选自2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚及其混合物。
在优选实施方案中,羟苯基三嗪UV吸收剂为下列:
在更优选实施方案中,该羟苯基三嗪UV吸收剂是式(C-II-1)化合物和式(C-II-3)化合物,尤其是式(C-II-1)化合物。
在本发明的另一实施方案中,该添加剂混合物包含式(1)化合物、式(2)化合物和式(C-I-8)化合物。
本发明另一方面涉及一种组合物,包含:
a)易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料;和
b)如上文所定义的添加剂混合物。
可以稳定化的有机材料的实例是:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃,例如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(任选可交联),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即前一段落中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可通过不同的方法制备,尤其通过以下方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
b)使用通常含有一种或多于一种周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或多于一种可以π-或σ-配位的配体,通常为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可呈游离形式或固定在基体上,通常固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。催化剂本身可用于聚合中,或可使用其他活化剂,一般是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane),所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化剂可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单中心催化剂(SSC)。
2.在1)下所提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE),以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC),乙烯/1-烯烃共聚物,其中该1-烯烃原位产生;丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物;以及该类共聚物彼此之间和与上面1)中所述聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,以及交替或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物,例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9),包括其氢化改性形式(例如增粘剂),以及聚亚烷基与淀粉的混合物。
来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯,聚(对甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体,尤其是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯的所有异构体,丙基苯乙烯,乙烯基联苯,乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立体嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自以下的共聚单体的共聚物:乙烯,丙烯,
二烯,腈,酸,马来酸酐,马来酰亚胺,乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/马来酸酐,苯乙烯/丙烯腈/
丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物与另一聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高冲击强度的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6)下所述聚合物的氢化衍生的氢化芳族聚合物,尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE),通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由6a.)下所述聚合物的氢化衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立体嵌段聚合物。7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物,苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的接枝共聚物;苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的接枝共聚物,苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物,及其与6)下所列共聚物的混合物,例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物,如聚氯丁二烯,氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或磺基氯化的聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,以及它们的共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其用丙烯酸丁酯进行冲击改性。
10.在9)下所述单体彼此之间或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与上面在1)中所述烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,例如聚亚烷基二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯,或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛,例如聚甲醛,以及含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生于羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。
16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12,4/6、12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,由间二甲苯二胺和己二酸开始的芳族聚酰胺;在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺;以及还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生于二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯,以及衍生于羟基封端聚醚的共聚醚酯,还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可以包含例如,但不限于,聚琥珀酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸四甲基二醇酯、聚琥珀酸/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可以包括例如,但不限于,聚(羟基链烷酸酯)类别,尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯,聚琥珀酸乙二醇酯,聚琥珀酸丙二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯,聚琥珀酸六亚甲基二醇酯,聚己二酸乙二醇酯,聚己二酸丙二醇酯,聚己二酸丁二醇酯,聚己二酸六亚甲基二醇酯,聚草酸乙二醇酯,聚草酸丙二醇酯,聚草酸丁二醇酯,聚草酸六亚甲基二醇酯,聚癸二酸乙二醇酯,聚癸二酸丙二醇酯,聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金;乳酸或丙交酯与其他单体,如羟基羧酸,例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式的共聚物;术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚体,即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面衍生于醛类且另一方面衍生于酚类、脲类和蜜胺类的交联聚合物,如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
23.干性和不干性醇酸树脂。
24.衍生于饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯以及作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂以及还有具有低可燃性的其含卤素改性物。
25.衍生于取代丙烯酸酯,例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂。
26.用蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生于脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂,例如在有或没有促进剂下用常规硬化剂如酸酐或胺交联的双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物。
28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性同源衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或者纤维素醚如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.为纯单体化合物或该类化合物的混合物的天然和合成有机材料,例如矿物油,动物和植物脂肪,油和蜡,或者基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡以及还有合成酯与矿物油以任何重量比的混合物,通常是用作纺丝组合物的那些,以及该类材料的水乳液。
31.天然或合成橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺或聚甲醛特别令人感兴趣。
在优选实施方案中,该有机材料是热塑性弹性体。
热塑性弹性体的实例包括聚烯烃热塑性弹性体和嵌段共聚物类型聚苯乙烯热塑性弹性体。聚烯烃热塑性弹性体包含用作硬链段的聚烯烃树脂如聚丙烯和聚乙烯以及用作软链段的橡胶组合物如乙烯-丙烯-二烯弹性体(EPDM)。嵌段共聚物类型聚苯乙烯热塑性弹性体包含用作硬链段的聚苯乙烯和用作软链段的聚二烯烃如聚丁二烯或聚异戊二烯。
替换地,还可以将聚烯烃弹性体和聚苯乙烯弹性体的共混物用作本发明的热塑性弹性体。在热塑性弹性体中组合软链段和硬链段的方法可以粗略地分为简单共混、共聚植入和动态交联。聚苯乙烯热塑性弹性体的链段组合包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、这四种共聚物中任一种的氢化聚合物、无规SBR的氢化聚合物(HSBR)以及聚丙烯与选自这些聚合物中一种或多种任意成员的共混物。(SBR=苯乙烯/丁二烯橡胶)
感兴趣的是一种热塑性聚烯烃,尤其是基于乙烯和/或丙烯的含有橡胶相的聚乙烯或聚丙烯。
本发明的添加剂混合物取决于待稳定化有机材料的性质、最终用途和其他添加剂的存在可以以各种比例使用。
通常合适的是相对于该有机材料的重量使用例如0.01-5.0重量%,优选0.01-2.0重量%,尤其是0.01-1.0重量%,高度优选0.05-2.0重量%,尤其是0.05-1.0重量%的本发明添加剂混合物。
在最优选的实施方案中,相对于该有机材料的重量使用0.6重量%的本发明添加剂混合物。
在一个实施方案中,该有机材料与该添加剂混合物的重量比在99.99:0.01-1.0:99,优选99.9:0.05-1.0:99范围内。
例如可以在聚合物材料的聚合或交联之前、之中或之后将本发明的添加剂混合物加入所述材料中。此外,它们可以以纯净形式或者包封在蜡、油或聚合物中而掺入聚合物材料中。
应理解的是可以将如上文所定义的添加剂混合物的各化合物作为混合物直接加入该有机材料中,或者将各化合物分开加入该有机材料中。
本发明的添加剂混合物通常可以通过各种方法掺入有机材料中,如以粉末形式干混,或者以溶液或悬浮液形式或者还以含有0.01-99重量%浓度的本发明添加剂混合物的母料形式湿混;在该类操作中,该聚合物可以以粉末、颗粒、溶液、悬浮液形式或者以胶乳形式使用。合适的载体聚合物例如是聚乙烯、聚丙烯或其混合物。
根据本发明的组合物的加工实例为:注射吹塑、挤出、吹塑、滚塑、模内装饰(背部注塑)、搪塑、注塑、共注塑、成形、压塑、压制、薄膜挤出(流延薄膜;吹塑薄膜)、纤维纺丝(编织、非织造)、拉伸(单轴、双轴)、退火、深拉、压延、机械转换、烧结、共挤出、涂敷、层压、交联(辐射、过氧化物、硅烷)、气相沉积、焊接在一起、胶接、硫化、热成型、管材挤出、异型材挤出、片材挤出、片材流延、旋涂、捆扎、发泡、再循环/再加工、挤出涂布、减粘裂化(过氧化物、热)、纤维熔喷、纺粘、表面处理(电晕放电、火焰、等离子体)、灭菌(通过γ射线、电子束)、凝胶涂布、带挤出、SMC工艺或塑料溶胶。
本发明组合物进一步包含组分(C)抗划伤剂、填料、颜料及其混合物。
抗划伤添加剂的实例是饱和或不饱和脂肪酸酰胺,例如芥酸酰胺、油酰胺和硬脂酰胺,以及聚(有机)硅氧烷及其混合物。
本发明的抗划伤添加剂对本领域熟练技术人员而言是已知的。
它们可以类似于已知方法制备。它们中的大多数可以市购。
优选的市售聚(有机)硅氧烷抗划伤添加剂是:
AntiScratch100,
M-Si 2650,
6846,
H-Si 6440P,
AntiScratch 200,
S,
Pellet P,和
Pellet P plus。
优选的聚(有机)硅氧烷抗划伤添加剂涉及二氧化硅和硅酮聚合物的混合物(例如0-50重量%,优选30重量%气相二氧化硅和50-100重量%,优选70重量%硅酮聚合物)。
进一步优选的聚(有机)硅氧烷抗划伤添加剂是下式化合物:
其中R是烷基、聚酯残基、丙烯酸酯残基、环氧基、羟烷基、氨烷基等。
另一优选的抗划伤添加剂是SR 100。
本发明组合物进一步包含常规添加剂。
常规添加剂的实例为:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚类,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,在侧链中为线性或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚类,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚,3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚类,例如2,2'-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-硫代二(4-辛基苯酚),4,4'-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类,例如2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2'-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2'-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸二[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-二(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯。
1.8.羟苄基化丙二酸酯,例如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羟苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二辛巯基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与以下一元或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与以下一元或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15. β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与以下一元或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与以下一元或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N'-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1,由Uniroyal供应)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N'-二异丙基-对苯二胺,N,N'-二仲丁基-对苯二胺,N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺,N,N'-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺,N,N'-二(1-甲基庚基)-对苯二胺,N,N'-二环己基-对苯二胺,N,N'-二苯基-对苯二胺,N,N'-二(2-萘基)-对苯二胺,N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺,N-环己基-N'-苯基-对苯二胺,4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-对苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-异丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯基胺,例如p,p'-二叔辛基二苯基胺,4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二烷酰氨基苯酚,4-十八烷酰氨基苯酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-二氨基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2'-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未被取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯基酯,二苯甲酰间苯二酚,二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。在优选实施方案中,取代和未被取代苯甲酸的酯是3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯和/或3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯,N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉,四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.5.镍化合物,例如2,2'-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,如1:1或1:2配合物,具有或没有额外配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯,例如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟类,例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,具有或没有额外配体。
2.6.位阻胺类,例如
2.7.草酰胺类,例如4,4'-二辛氧基草酰苯胺,2,2'-二乙氧基草酰苯胺,2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺,2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺,2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺,N,N'-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰苯胺的混合物,邻-和对-甲氧基二取代草酰苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰苯胺的混合物。
3.金属钝化剂,例如N,N'-二苯基草酰胺,N-水杨醛-N'-水杨酰肼,N,N'-二(水杨酰基)肼,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑,二(亚苄基)乙二酰肼,草酰苯胺,间苯二甲酰肼,癸二酰二苯基肼,N,N'-二乙酰基己二酰肼,N,N'-二(水杨酰基)乙二酰肼,N,N'-二(水杨酰基)硫代丙二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三-十八烷基酯,季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,季戊四醇二亚磷酸二异癸基酯,季戊四醇二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)酯,季戊四醇二亚磷酸二(2,4-二枯基苯基)酯,季戊四醇二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯,二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯,季戊四醇二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯,季戊四醇二亚磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)酯,山梨醇三亚磷酸三硬脂基酯,4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环,亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环,2,2',2”-次氮基[三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸三乙基酯],亚磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane),亚磷酸混合2,4-二(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS:939402-02-5),亚磷酸三苯酯与α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-亚乙基)]的聚合物的C10-C16烷基酯(CAS:1227937-46-3)。
尤其优选下列亚磷酸酯:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,
亚磷酸三(壬基苯基)酯,
5.羟胺类,例如N,N-二苄基羟胺,N,N-二乙基羟胺,N,N-二辛基羟胺,N,N-二月桂基羟胺,N,N-二-十四烷基羟胺,N,N-二-十六烷基羟胺,N,N-二-十八烷基羟胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟胺,衍生于氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮类,例如N-苄基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一烷基硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,衍生于由氢化牛脂胺衍生的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二肉豆蔻基酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫醚。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二-十八烷基二硫醚,季戊四醇四(β-十二烷巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐以及二价锰的盐。
10.碱性共稳定剂,例如蜜胺,聚乙烯吡咯烷酮,双氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾,邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂,例如无机物质,如滑石,金属氧化物,如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,如单羧酸或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物,如离子性共聚物(离聚物)。尤其优选1,3:2,4-二(3',4'-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产品的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚啉酮类,例如U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;
DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;
EP-A-1291384中所公开的那些或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]
苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
优选酚类抗氧化剂。令人感兴趣的是上面在第1项下所列那些。特别令人感兴趣的是酚类抗氧化剂和工艺稳定剂如季戊四醇四[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基酯)和亚磷酸三[2,4-二叔丁基苯基]酯。
进一步优选的添加剂是季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]和硬脂酸钙。
进一步优选颜料如TiO2和炭黑。填料如滑石也是令人感兴趣的。滑石是由水合硅酸镁,如Mg3Si4O10(OH)2构成的粘土矿物。
炭黑通常代表细碎的无定形碳,后者通常作为烟灰由烃的部分燃烧得到。可以使用任何市售滑石和炭黑颜料。
通常合适的是相对于该有机材料的重量使用例如0.01-30重量%,优选0.01-20重量%,尤其是0.01-10重量%,高度优选0.05-20重量%,尤其是0.05-10重量%常规添加剂。
本发明添加剂混合物的化合物与该常规添加剂的重量比例如为1:100-100:1,优选1:100-10:1,尤其是1:10-10:1。
本发明组合物可以有利地用于制备各种成型制品。实例为:I-1)漂浮装置,海洋应用,趸船,浮标,用于甲板、桥墩、小船、独木舟、船桨和海滩加固材料的塑木。
I-2)汽车应用,尤其是保险杠、仪表板、电池、后部和前部衬里、发动机罩下的模塑件、帽架、后备箱内衬、内装衬里、安全气囊盖、配件(车灯)用电子模塑制品、仪表板用窗格、前照灯玻璃、仪表盘、外部衬里、车内装饰、汽车照明灯、前照灯、位置灯、尾灯、停车灯、内部和外部装饰件;车门面板;油箱;窗玻璃前侧;后窗;座椅靠背、外壁板、导线绝缘层、密封用异型材挤出、包层、立柱盖、底盘件、排气系统、燃油滤清器/加油口、燃油泵、燃油箱、车身防擦条、折叠式车顶、车外后视镜、外饰件、紧固件/附件、前端模块、玻璃、铰链、门锁系统、行李架/车顶行李架、压制/冲压件、密封件、侧撞保护件、消声器/隔音器和天窗。
I-3)道路交通设备,尤其是路标、道路标线桩、汽车配件、三角警示牌、医疗箱、头盔、轮胎。
I-4)飞机、铁路、汽车(小汽车、摩托车)用设备,包括陈设。
I-5)空间应用装置,特别是火箭和卫星,例如再入防护罩。
I-6)建筑和设计设备、采矿应用、隔音系统、街道安全岛和避难所。II-1)一般器具、外壳和覆盖物以及电气/电子设备(个人电脑、电话、便携式电话、打印机、电视机、音频和视频设备),花盆,碗形卫星电视接收器和面板设备。
II-2)其他材料如钢或纺织品的护套。
II-3)用于电子工业,特别是插头绝缘,尤其是计算机插头绝缘的设备,电气电子零件外壳,印刷电路板和电子数据存储材料如芯片、支票卡或信用卡。
II-4)电气设备,尤其是洗衣机、滚筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)灯用覆盖物(例如街灯、灯罩)。
II-6)在电线电缆中的应用(半导体、绝缘和电缆护套)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热设备、空调、电子器件封装、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔。
III-1)技术制品如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺钉、螺栓、把手和旋钮。
III-2)转子叶片、通风机和风车叶片,太阳能装置,游泳池,游泳池覆盖物,泳池衬里,池塘衬里,壁柜,衣柜,间壁,条板墙,折叠墙,屋顶,百叶窗(例如卷帘),小配件,管道之间的连接件,套筒和传送带。
III-3)卫生制品,尤其是淋浴间、马桶座、盖子和洗涤槽。
III-4)卫生用品,尤其是尿布(婴儿、成人失禁),女性卫生用品,浴帘,刷子,垫子,浴缸,移动厕所,牙刷和便盆。
III-5)用于水、废水和化学品的管道(交联或未交联),电线电缆保护管,天然气、石油和污水管道,排水檐,下水管道和排水系统。
III-6)任何几何形状的异型材(窗玻璃)和墙板。
III-7)玻璃替代品,尤其是挤压板,建筑玻璃(单片、双壁或多壁),飞机,学校,挤压片材,用于建筑玻璃的窗膜,火车,运输和卫生制品。
III-8)板(壁、砧板),挤压涂层(相纸、利乐包和管道涂层),筒仓,木材替代品,塑木,木质复合材,墙壁,表面,家具,装饰箔,地板覆盖物(内部和外部应用),地板,遮泥板和瓷砖。
III-9)进气歧管和排气歧管。
III-10)水泥、混凝土、复合材料应用和覆盖层,壁板和包层,扶手,栏杆,厨房台面,屋顶,屋面板,瓷砖和防水油布。
IV-1)板(壁和砧板),托盘,人造草,人造草皮,体育场环形物(体育运动)的人造覆盖物,体育场环形物(体育运动)的人造地板和胶带。
IV-2)连续和短纤机织物,纤维(地毯/卫生制品/土工布/单丝;过滤器;抹布/窗帘(遮光物)/医疗应用),散纤维(诸如长袍/防护服的应用),网,粗绳,电缆,细绳,绳索,线,安全带,衣服,内衣,手套;靴子;橡胶靴,贴身衣物,服装,泳装,运动服,雨伞(女用阳伞、遮阳伞),降落伞,滑翔伞,帆,“气球绸”,露营用品,帐篷,气垫床,日光浴床,散装袋和袋子。
IV-3)用于屋顶、隧道、废料堆场、池塘、废料堆场的膜、绝缘层、覆盖物和密封件,墙壁屋顶薄膜,土工膜,游泳池,窗帘(遮光物)/遮阳板,遮阳篷,天篷,壁纸,食品包装和裹包(柔韧且结实),医用包装(柔韧且结实),安全气囊/安全带,扶手和头枕,地毯,中控台,仪表板,驾驶舱,门,顶置控制台模块,车门装饰件,车顶内衬,车内照明,车内后视镜,行李架,行李后盖,座椅,转向柱,方向盘,纺织品和行李箱装饰。
V-1)薄膜(包装、废料堆场、层压、捆包、游泳池、垃圾袋、壁纸、拉伸膜、酒椰叶纤维、脱盐膜、电池和连接器。
V-2)农用薄膜(温室覆盖物、隧道、护盖物、青贮饲料、捆包),尤其是在农用化学品密集施用存在下。
VI-1)食品包装和裹包(柔韧且结实),BOPP,BOPET,瓶。
VI-2)储存系统如箱子(大木箱),皮箱,盒,家用箱,托盘,架子,轨道,螺丝盒,包装和罐。
VI-3)药筒,注射器,医疗应用,用于任何运输的集装箱,垃圾篮和垃圾箱,垃圾袋,料箱,垃圾桶,垃圾桶衬袋,轮式垃圾箱,普通集装箱,水/用过的水/化学/天然气/石油/汽油/柴油储罐;罐衬,箱子,大木箱,电池箱,槽,医疗装置如活塞,眼科应用,诊断设备和药品泡罩包装。
VII-1)挤压涂层(相纸、利乐包和管道涂层),任何种类的家用制品(例如电器、保温瓶/衣架),紧固系统如插头,电线和电缆夹,拉链,封口,锁和按扣式闭合。
VII-2)支撑装置,休闲用品如运动和健身器材,体操垫,滑雪靴,轮滑鞋,滑雪板,大脚鞋(big foot),运动场地(例如网球场);瓶和罐用螺旋盖、盖和塞子。
VII-3)一般家具,发泡制品(缓冲垫、缓冲器),泡沫,海绵,洗碗布,垫子,花园椅,体育场座椅,桌子,沙发,玩具,建筑套件(板/图形/球),戏院,滑梯和游乐车辆。
VII-4)光磁数据存储器用材料。
VII-5)厨房用具(吃、喝、煮、储存)。
VII-6)CD、盒式磁带和录像带用盒;DVD电子产品,任何种类的办公用品(圆珠笔、印章和印泥,鼠标,架子,轨道),任何体积和内容物的瓶子(饮料、洗涤剂、包括香水在内的化妆品)和胶粘带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底),鞋内底,鞋罩,粘合剂,结构粘合剂,食品盒(水果、蔬菜、肉、鱼),合成纸,瓶子标签,沙发,人工关节(人),印版(苯胺印刷),印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充聚合物器件(滑石、白垩、瓷土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)。
优选由本发明组合物制备的汽车内部或外部材料。特别优选的成型制品是上面在I-2下所列那些。令人感兴趣的还有车顶、座椅或仪表板的饰面材料。式(2)化合物及其制备例如由WO 2008/077830已知。
本发明的添加剂混合物在不同应用如但不限于汽车应用中是对抗光、热和氧化的有害效果的优异稳定剂。该添加剂混合物尤其适合作为光稳定剂。
因此,本发明另一方面涉及一种稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料的方法,包括向其中掺入或对其施加本发明添加剂混合物。
本发明另一方面涉及本发明添加剂混合物作为易受光诱发降解影响的有机材料的光稳定剂的用途。
本发明提供一个或多个下列优点:
1.本发明的添加剂混合物稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料。
2.本发明的添加剂混合物当用于有机材料中时提供对有机材料制品不显示出粘性并且不显示来自有机材料制品的起霜/渗出的表面。
下文描述本发明的具体实施方案:
1.一种添加剂混合物,包含式(1)化合物和式(2)化合物:
其中
A1是取代或未被取代的线性或支化C1-C20烷基,和
A2是取代或未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
2.根据实施方案1的添加剂混合物,其中A1是羟基取代的线性或支化C1-C20烷基且A2是未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
3.根据实施方案1或2的添加剂混合物,其中A1是2-羟基-2-甲基丙基且A2是C15-C17烷基。
4.根据实施方案1-3中一项或多项的添加剂混合物,其中式(1)化合物与式(2)化合物的重量比在5:95-95:5范围内。
5.根据实施方案1-4中一项或多项的添加剂混合物,进一步包含如实施方案1中所定义的添加剂以外的添加剂,其选自受阻胺光稳定剂、羟苯基三嗪UV吸收剂、式(C-I-8)化合物及其混合物:
其中n'为在14-16范围内的整数。
6.根据实施方案5的添加剂混合物,其中该受阻胺光稳定剂选自碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1'-(1,2-亚乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-二甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-二[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,4-正丁基-2-N,4-N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-N-[6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]己基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺及其混合物。
7.根据实施方案6的添加剂混合物,其中该羟苯基三嗪UV吸收剂选自2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚及其混合物。
8.根据实施方案1-7中一项或多项的添加剂混合物,进一步包含取代和未被取代苯甲酸的酯。
9.一种组合物,包含:
a)易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料;和
b)如实施方案1-8中一项或多项所定义的添加剂混合物。
10.根据实施方案9的组合物,其中该有机材料与该添加剂混合物的重量比在99.99:0.01-1.0:99.0范围内。
11.根据实施方案9或10的组合物,其中该有机材料选自热塑性弹性体、聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺或聚甲醛。
12.根据实施方案9-11中一项或多项的组合物,其中该有机材料是热塑性聚烯烃。
13.根据实施方案9-12中一项或多项的组合物,其中该热塑性聚烯烃是热塑性聚乙烯或聚丙烯。
14.根据实施方案9-13中一项或多项的组合物,进一步包含组分(c)抗划伤剂、填料、颜料及其混合物。
15.根据实施方案9-14中一项或多项的组合物,其中该抗划伤剂选自不饱和或饱和脂肪酸酰胺、聚(有机)硅氧烷及其混合物。
16.一种根据实施方案9-14中任一项的组合物制成的汽车内部或外部材料。
17.一种稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料的方法,包括向其中掺入或对其施加如实施方案1-8所定义的添加剂混合物。
18.如实施方案1-8所定义的添加剂混合物作为易受光诱发降解影响的有机材料的光稳定剂的用途。
下列实施例更详细说明本发明。本申请中提到的所有百分数和份数按重量计,除非另有说明。
实施例1:热塑性聚丙烯的稳定化
基础配制剂:
1. 89.36重量%热塑性聚丙烯(Borealis的EE013 AE;熔体流动速率:11g/10min(ISO 1133);密度:905kg/m3(ISO 1183),
2. 0.1重量%80%亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯)+20%3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸十八烷基酯的共混物,
3. 0.05重量%硬脂酸钙,
4. 10.0重量%滑石,
5. 0.03重量%炭黑,和
6. 0.4重量%芥酸酰胺。
以与该基础配制剂相同的方法掺入如下所述的其他添加剂混合物。在每一情况下,调节该热塑性聚丙烯的重量百分数以使所有成分的总和为100%。
添加剂混合物:
化合物A:异氰脲酸1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯,
化合物B:1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
化合物C:N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺,和
化合物D:1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
添加剂混合物 | 化合物A | 化合物B | 化合物C | 化合物D |
混合物1 | 0.03% | 0.03% | - | - |
混合物2 | 0.025% | 0.025% | 0.01% | - |
混合物3 | 0.025% | 0.025% | - | 0.01% |
测试样品的制备:
将该基础配制剂在ESK-150混合机中预混。将该混合物与0.6重量%上面所列添加剂混合物在Mixaco Lab CM12高速混合机中合并,然后在双螺杆挤出机ZE 25×32D中于220℃下配混。然后在Engel HL65注塑机上于240℃下注塑整个配制剂。
根据来自Volkswagen(VW),PV 1303–灰度和Volkswagen,PV 1303–ΔE的国际标准将注塑板40mm×60mm×2mm或25mm×60mm×2mm暴露于人工气候老化。PV 1303的设置如下:
VW PV 1303,DIN 75 202:
灯: 氙弧
灯的照射: 1.2W/m2@420nm或60W/m2@300-400nm
灯周围滤光器组: 内部硼硅酸盐/外部钠钙玻璃
黑板温度BPT: 100±3℃
干球温度: 65±3℃
室中相对湿度: 20±10%
气候循环: 永久光/无暗相,只有干燥/没有降雨
测量参数为根据DIN EN ISO 105-A05的灰度上的色差和根据DIN 6174的ΔE标度上的色差。
结果列于表1和2中。
表1:灰度(期望高的值。)
暴露小时 | 0 | 259 | 493 | 748 | 993 | 1249 | 1505 |
基础配制剂 | 5 | 0.27 | - | - | - | - | - |
基础配制剂+添加剂混合物1 | 5 | 4.76 | 4.78 | 4.87 | 4.83 | - | - |
基础配制剂+添加剂混合物2 | 5 | 4.82 | 4.72 | 4.81 | 4.85 | 4.8 | 0.39 |
基础配制剂+添加剂混合物3 | 5 | 4.74 | 4.81 | 4.81 | 4.8 | 4.72 | 4.54 |
表2:ΔE(期望低的值。)
暴露小时 | 0 | 259 | 493 | 748 | 993 | 1249 | 1505 | 1744 |
基础配制剂 | 0 | 32.7 | - | - | - | - | - | - |
基础配制剂+添加剂混合物1 | 0 | 0.4 | 0.37 | 0.22 | 0.28 | 32.9 | - | - |
基础配制剂+添加剂混合物2 | 0 | 0.3 | 0.47 | 0.31 | 0.26 | 0.33 | 35.6 | - |
基础配制剂+添加剂混合物3 | 0 | 0.43 | 0.32 | 0.32 | 0.34 | 0.47 | 0.79 | 35.2 |
由表1和2可见加入本发明的添加剂混合物提供了测试热塑性聚丙烯样品的更好性能保持(即当暴露于人工气候老化时没有因降解的颜色变化)。
实施例2:热塑性聚丙烯的稳定化
测试样品类似于实施例1中所述方法制备并且根据来自Volkswagen,PV 3930–灰度和Volkswagen,PV 3930–ΔE(PV 3930也已知为‘佛罗里达测试’)的国际标准暴露于人工气候老化。
PV 3930的设置如下:
VW PV 3930:
灯: 氙弧
灯的照射: 0.5W/m2@340nm
灯周围滤光器组: 内部硼硅酸盐/外部硼硅酸盐
黑色标准温度BST: 65±3℃
干球温度: 40±3℃
室中相对湿度: 70±10%
气候循环: 108分钟光和干燥/18分钟光和潮湿
测量参数为根据DIN EN ISO 105-A05的灰度上的色差和根据DIN 6174的ΔE标度上的色差。
结果列于表3和4中。
表3:灰度(期望高的值。)
暴露小时 | 0 | 283 | 490 | 770 | 999 | 1257 | 1491 | 1980 | 2554 | 3512 | 4277 | 5015 |
基础配制剂 | 5 | 4.83 | 1.04 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
基础配制剂+添加剂混合物1 | 5 | 4.92 | 4.92 | 4.85 | 4.96 | 4.91 | 4.85 | 4.99 | 4.87 | 4.17 | 3.74 | 2.79 |
基础配制剂+添加剂混合物2 | 5 | 4.94 | 4.88 | 4.93 | 4.92 | 4.87 | 4.54 | 4.8 | 4.69 | 4.55 | 4.09 | 2.71 |
基础配制剂+添加剂混合物3 | 5 | 4.93 | 4.89 | 4.93 | 4.96 | 4.9 | 4.89 | 4.93 | 4.78 | 4.15 | 3.49 | 2.66 |
表4:ΔE(期望低的值。)
由表3和4可见加入本发明的添加剂混合物提供了测试热塑性聚丙烯样品的更好性能保持(即当暴露于人工气候老化时没有因降解的颜色变化)。
实施例3:热塑性聚丙烯的稳定化
在聚合物、填料、颜料、稳定剂和抗划伤剂的某些组合中,某些添加剂可能迁移并且在不良组合比例下,这些添加剂甚至可能在表面上起霜。由于暴露在阳光下并降解,这些添加剂随后可能形成具有发粘或粘性行为的层。通过粘性测试可以记录如何在表面上形成该粘性。
测试样品类似于实施例1中所述方法制备并且根据国际标准PV 1306–GS和PV1306–DE评价其粘性(PV 1306为测定聚丙烯部件粘性的暴露测试)。手指体验的粘性根据给定体系评定并且在老化时间内记录。对于我们的测试,我们使用下面给出的分级体系:
合格 | 1 |
模糊(起霜,但不发粘) | 2 |
轻微发粘 | 3 |
发粘 | 4 |
非常发粘 | 5 |
树脂化(不再发粘) | 6 |
蜡状 | 7 |
测试取消,样品破裂 | 8 |
结果列于表5中。
由表5可见加入添加剂混合物提供了对热塑性聚丙烯样品不显示出粘性并且不显示来自热塑性聚丙烯样品的起霜/渗出的表面。
Claims (18)
1.一种添加剂混合物,包含式(1)化合物和式(2)化合物:
其中
A1是取代或未被取代的线性或支化C1-C20烷基,和A2是取代或未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
2.根据权利要求1的添加剂混合物,其中A1是羟基取代的线性或支化C1-C20烷基且A2是未被取代的线性或支化C1-C30烷基。
3.根据权利要求1或2的添加剂混合物,其中A1是2-羟基-2-甲基丙基且A2是C15-C17烷基。
4.根据权利要求1-3中任一项的添加剂混合物,其中式(1)化合物与式(2)化合物的重量比在5:95-95:5范围内。
5.根据权利要求1-4中任一项的添加剂混合物,进一步包含如权利要求1所定义的添加剂以外的添加剂,其选自受阻胺光稳定剂、羟苯基三嗪UV吸收剂、式(C-I-8)化合物及其混合物:
其中n'为在14-16范围内的整数。
6.根据权利要求5的添加剂混合物,其中所述受阻胺光稳定剂选自碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1'-(1,2-亚乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-2,4-癸二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-二甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-二[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,4-正丁基-2-N,4-N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-N-[6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]己基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺及其混合物。
7.根据权利要求6的添加剂混合物,其中所述羟苯基三嗪UV吸收剂选自2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚及其混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的添加剂混合物,进一步包含取代和未被取代苯甲酸的酯。
9.一种组合物,包含:
a)易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料;和
b)如权利要求1-8中任一项所定义的添加剂混合物。
10.根据权利要求9的组合物,其中所述有机材料与所述添加剂混合物的重量比在99.99:0.01-1.0:99.0范围内。
11.根据权利要求9或10的组合物,其中所述有机材料选自热塑性弹性体、聚烯烃、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺或聚甲醛。
12.根据权利要求9-11中任一项的组合物,其中所述有机材料是热塑性聚烯烃。
13.根据权利要求9-12中任一项的组合物,其中所述热塑性聚烯烃是热塑性聚乙烯或聚丙烯。
14.根据权利要求9-13中任一项的组合物,进一步包含组分(c)抗划伤剂、填料、颜料及其混合物。
15.根据权利要求9-14中任一项的组合物,其中所述抗划伤剂选自不饱和或饱和脂肪酸酰胺、聚(有机)硅氧烷及其混合物。
16.一种由根据权利要求9-15中任一项的组合物制备的汽车内部或外部材料。
17.一种稳定易受氧化、热或光诱发降解影响的有机材料的方法,包括向其中掺入或对其施加如权利要求1-8中任一项所定义的添加剂混合物。
18.如权利要求1-8中任一项所定义的添加剂混合物作为易受光诱发降解影响的有机材料的光稳定剂的用途。
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