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CN116456959B - 毛发护理组合物 - Google Patents

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CN116456959B CN202180069259.XA CN202180069259A CN116456959B CN 116456959 B CN116456959 B CN 116456959B CN 202180069259 A CN202180069259 A CN 202180069259A CN 116456959 B CN116456959 B CN 116456959B
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Abstract

公开了一种毛发护理组合物，其包含：(i)二苯甲酮或二苯甲酮衍生物，其是一种或多种选自二苯甲酮、二苯甲酮‑1、二苯甲酮‑2、二苯甲酮‑3、二苯甲酮‑6、二苯甲酮‑7、二苯甲酮‑8、二苯甲酮‑10和二苯甲酮‑12的组分；(ii)吡罗克酮乙醇胺；(iii)硅氧烷化合物；化妆品上可接受的载体；其中所述二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的量为总组合物的0.2至10重量％。其显示出改善吡罗克酮乙醇胺的沉积和稳定性。

Description

毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及毛发护理组合物。更具体地，本发明涉及包含吡罗克酮乙醇胺的毛发护理组合物。
背景技术
头皮屑是全世界许多人经历的病症。头皮屑病症从轻度症状(如皮肤剥落)到严重的炎症和头皮瘙痒而变化。一些人认为马拉色菌属酵母(如糠秕马拉色菌(Malasseziafurfur))是头皮屑的主要原因，并且虽然这可能不代表这种情况的完整科学图景，但马拉色菌属酵母确实表现为与头皮屑密切相关。因此，通常用于治疗头皮屑的策略是局部施用抗真菌剂，如吡啶硫酮锌(ZnPTO)、吡罗克酮乙醇胺、氯咪巴唑和酮康唑，其通常通过洗发剂递送。
吡罗克酮乙醇胺(也称为)是常用于治疗真菌感染的化合物。吡罗克酮乙醇胺是异羟肟酸衍生物吡罗克酮的乙醇胺盐。吡罗克酮乙醇胺具有抗真菌性质，这使得其理想地用于控制头皮屑的根本原因，即通常存在的称为球形马拉色菌(Malasseziaglobosa)的真菌。它通常用于去头屑洗发剂中作为常用化合物吡啶硫酮锌的替代物。通常，将吡罗克酮乙醇胺溶解在洗发剂的基础组合物中，所述基础组合物包括表面活性剂、水、硅氧烷、聚合物以及着色和芳香成分。当使用者将组合物施用于毛发和头皮时，一些吡罗克酮乙醇胺的化合物沉积在其上。
通常，去头屑洗发剂或调理剂的功效取决于沉积在头皮和毛发上的去头屑活性物质的量，因为更多的沉积意味着更高的生物利用度。然而，众所周知的是，吡罗克酮乙醇胺是光不稳定的，并且沉积的吡罗克酮乙醇胺不是生物可利用的，因为吡罗克酮乙醇胺倾向于与UV辐射反应，这导致其失稳定。通过使用UV光稳定剂或防晒剂，可以在一定程度上避免这种失稳定。还已经努力通过将吡罗克酮乙醇胺与“增强”技术组合来提高吡罗克酮乙醇胺的抗微生物功效。
发明内容
本发明的发明人已经确定了一种改善去头屑剂(如吡罗克酮乙醇胺)的沉积并同时改善吡罗克酮乙醇胺的光稳定性的新方法。我们已经确定，如果将吡罗克酮乙醇胺、硅氧烷化合物和特定的二苯甲酮或二苯甲酮衍生物共同配制成组合物，则可以改善吡罗克酮乙醇胺的沉积和光稳定性两者。
根据第一方面，公开了一种毛发护理组合物，其包含：
(i)二苯甲酮或二苯甲酮衍生物，其是一种或多种选自二苯甲酮、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-7、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12的组分；
(ii)吡罗克酮乙醇胺；
(iii)硅氧烷化合物；和
(iv)化妆品上可接受的载体；
其中所述二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的量为总组合物的0.2至10重量％。
在第二方面中，本发明涉及一种制备本发明第一方面的任何实施方式的毛发护理组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)将所述二苯甲酮或二苯甲酮衍生物与所述硅氧烷化合物混合以形成预混物；
(b)将步骤(a)的预混物与其它成分混合以形成毛发护理组合物。
根据第三方面，公开了一种处理头皮屑的方法，其包括在其上施用第一方面的组合物的步骤。
具体实施方式
为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面中。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成(consisting of)”或“由……构成(composed of)”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。应注意，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，并不旨在将本发明限制于那些实例本身。类似地，所有百分比是重量/重量百分比，除非另外指出。除了在操作和比较实施例中，或者在另外明确指出的情况下，否则本说明书和权利要求中的所有表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或使用的数字均由词语“约”来修饰。以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应当理解，还考虑了组合不同端点的所有范围。除非另有说明，否则如本文使用的，不定冠词“一(a)”或“一个(an)”及其相应的定冠词“该”是指至少一个，或者一个或多个。在以上各个部分中提及的本发明的各种特征加以必要的变更适当地适用于其他部分。因此，一个部分中指定的特征可以适当地与其他部分中指定的特征组合。添加任何章节标题仅是为了方便，并不旨在以任何方式限制本公开。
如本文所用，“毛发护理组合物”意指包括用于局部施用于哺乳动物，尤其是人的毛发或头皮的组合物。局部是指将组合物施用于身体的外表面。在本发明中，这通过将组合物施用在毛发或头皮上来实现。此类组合物通常可分类为免洗型或洗去型，并且包括应用于改善头皮和毛发的外观、清洁、气味控制或一般美学的任何产品。本发明的毛发护理组合物可为液体、洗剂、乳膏、泡沫、磨砂膏、凝胶、洗发剂、调理剂、沐浴露或皂条的形式。本发明的毛发护理组合物优选为免洗型组合物。或者，本发明的毛发护理组合物为洗去型组合物。通过摄入人体来实现所需益处的组合物不包括在本发明的范围内。
二苯甲酮或二苯甲酮衍生物
根据本发明的组合物包含二苯甲酮或二苯甲酮衍生物，其中二苯甲酮或二苯甲酮衍生物是一种或多种选自二苯甲酮、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-7、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12，更优选选自二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12，更优选选自二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8和二苯甲酮-10，此外优选选自其二苯甲酮-2、二苯甲酮-3和二苯甲酮-8，此外优选选自二苯甲酮-2和二苯甲酮-3，最优选为二苯甲酮-3的组分。
LogP
分配系数(logP)描述了化合物在脂质(脂肪、油、有机溶剂)和水的不混溶双相系统中溶解的倾向。低logP值意味着化合物对水性相具有更高的亲和力(更亲水)；高logP值表示有机相中的较高浓度(即，化合物更亲脂)。
logP值是以以下方式定义的常数：LogP＝log10(分配系数)，分配系数，P＝[有机]/[水性]；其中[]表示有机和水性部分中溶质的浓度。
二苯甲酮、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-7、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12的log P分别为3.21、3.15、3.09、3.99、4.78、4.51、4.31、4.66和7.56。
不希望受理论束缚，本发明的发明人认为亲脂性二苯甲酮或二苯甲酮衍生物可以与吡罗克酮乙醇胺和载体结合，导致吡罗克酮乙醇胺与载体的共沉积。一方面，亲脂性二苯甲酮或二苯甲酮衍生物可以容易地分散在载体中，如logP为2.67的聚二甲基硅氧烷。另一方面，二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的特殊芳族结构可以与吡罗克酮乙醇胺相互作用，从而改善吡罗克酮乙醇胺的载体容量，由此改善吡罗克酮乙醇胺的沉积。
本发明组合物中二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的量将取决于毛发护理组合物的类型和所用的吡罗克酮乙醇胺的量。根据本发明的组合物包含组合物重量的0.2至10重量％，优选0.2至5重量％，更优选0.3至2重量％，进一步优选0.4至1重量％的所述二苯甲酮或二苯甲酮衍生物。
吡罗克酮乙醇胺
吡罗克酮乙醇胺是异羟肟酸衍生物吡罗克酮的乙醇胺盐，其是典型的抗微生物活性物质。其通常称为羟甲辛吡酮乙醇胺，商品名为
根据本发明的吡罗克酮乙醇胺是1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮与2-氨基乙醇的1:1化合物，并且也称为1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐。CAS号为68890-66-4，并且该化合物具有如下通式：
几种去头屑毛发护理产品含有吡罗克酮乙醇胺。发现了溶解的完整吡罗克酮乙醇胺分子是吡罗克酮乙醇胺的唯一生物活性形式。当使用具有吡罗克酮乙醇胺的毛发护理产品时，吡罗克酮乙醇胺解离并发生光氧化，生物活性物质的稳定性由于该光氧化受到影响，这降低了其去头屑功效。
本发明组合物中的吡罗克酮乙醇胺的量将取决于毛发护理组合物的类型和所用的其他去头屑剂的确切性质。优选的是组合物包含组合物重量的0.1至10重量％，更优选0.5至5重量％，进一步优选0.5至2重量％的所述吡罗克酮乙醇胺。
二苯甲酮或二苯甲酮衍生物与吡罗克酮乙醇胺的重量比优选为1:0.1至1:10，更优选1:0.5至1:5，进一步优选1:1至1:3。
硅氧烷
本发明的毛发护理组合物包含硅氧烷化合物。
合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷、聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名为二甲基硅油。此外，适用于本发明组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名为二甲基硅氧烷醇。
优选地，乳化硅氧烷的粘度在25℃下为至少10,000cSt，硅氧烷的粘度优选为至少60,000cst，最优选至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，粘度不超过109cst以便于配制。
合适的预形成乳液的实例包括可从Dow Corning获得的Xiameter MEM 1785和微乳液DC2-1865。这些是二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的硅酮胶也可以以预乳化形式获得，这对于配制便利性是有利的。包含在洗发剂和调理剂中的进一步的优选硅氧烷种类是氨基官能硅氧烷。“氨基官能硅氧烷”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅氧烷。合适的氨基官能硅氧烷的实例包括：CTFA命名为“氨基端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。
适用于本发明的氨基官能硅氧烷的具体实例是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(均来自Dow Corning)。
优选的是硅氧烷的总量为0.01至10重量％，更优选0.1至5重量％，最优选0.5至3重量％。
毛发护理组合物
根据本发明的另一方面，公开了第一方面的毛发护理组合物。优选地，组合物是洗发剂、护发素、发乳、发胶、护发精华、摩丝或发油。更优选地，组合物是洗发剂组合物。
本发明的组合物，尤其是洗发剂，优选用阴离子表面活性剂(例如烷基硫酸盐和/或烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂)来配制。这些阴离子表面活性剂的存在量优选为组合物重量的2至16％，更优选3至16％。优选的烷基硫酸盐是C8-18烷基硫酸盐，更优选C12-18烷基硫酸盐，优选为具有增溶阳离子(如钠、钾、铵或取代铵)的盐的形式。实例是月桂基硫酸钠(SLS)或十二烷基硫酸钠(SDS)。
优选的烷基醚硫酸盐是具有下式的那些：RO(CH2CH2O)nSO3M；其中R是具有8至18个(优选12至18个)碳原子的烷基或烯基；n是平均值大于至少0.5，优选1-3，更优选1-2的数；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代铵。实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)。
优选的烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是平均乙氧基化度为0.5至3，优选1至3的月桂基醚硫酸钠(SLES)。
根据本发明的组合物任选且优选地另外包含甜菜碱表面活性剂。在优选的实施方式中，组合物包含0.1至10重量％，优选0.5至8重量％，更优选1至5重量％的甜菜碱表面活性剂，优选烷基酰胺丙基甜菜碱，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。
优选地，洗发剂形式的本发明的毛发护理组合物包含表面活性剂，其为月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸、椰油基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基两性乙酸钠或其混合物。
优选地，本发明的毛发护理组合物包含1％至50％，优选2％至40％，更优选4％至25％的总表面活性剂。
毛发调理组合物包含选自阳离子表面活性剂的调理表面活性剂，其单独使用或混合使用。优选地，阳离子表面活性剂具有式N+R1R2R3R4，其中R1、R2、R3和R4独立地为(C1至C30)烷基或苄基。优选地，R1、R2、R3和R4中的一个、两个或三个独立地为(C4至C30)烷基，并且R1、R2、R3和R4中的其它一个或多个基团是(C1-C6)烷基或苄基。更优选，R1、R2、R3和R4中的一个或两个独立地为(C6至C30)烷基，并且其他R1、R2、R3和R4基团为(C1-C6)烷基或苄基。任选地，烷基可以在烷基链内包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)键。烷基可以任选被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链的，并且对于具有3个或更多个碳原子的烷基，可以是环状的。烷基可以是饱和的或可以含有一个或多个碳碳双键(例如油烯基)。烷基任选地在烷基链上用一个或多个乙烯氧基乙氧基化。
适用于根据本发明的调理剂组合物的阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、二氢化牛脂基二甲基氯化铵(例如来自Akzo Nobel的Arquad 2HT/75)、椰油基三甲基氯化铵、PEG-2-油基氯化铵及其相应的氢氧化物。其他合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA名称季铵盐-5、季铵盐-31和季铵盐-18的那些材料。任何前述材料的混合物也可以是合适的。用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如作为GENAMIN CTAC可商购自Hoechst Celanese。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是二十二烷基三甲基氯化铵，其例如作为GENAMIN KDMP可商购自Clariant。再另一种优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺。
用于组合物中的最优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵或硬脂基三甲基氯化铵。在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的含量通常为组合物重量的0.1至5％，优选0.5至2.5％。
本发明的毛发调理组合物优选地还可另外包含脂肪醇。据信在调理组合物中组合使用脂肪醇和阳离子表面活性剂是特别有利的，因为这导致形成层状相，阳离子表面活性剂分散在其中。
代表性脂肪醇包含8至22个碳原子，更优选16至22个碳原子。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们有助于本发明组合物的整体调理性质。
本发明调理剂中脂肪醇的含量通常为组合物重量的0.5至10％，优选0.1至8％，更优选0.2至7％，最优选0.3至6％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为1:1至1:10，更优选1:1.5至1:8，最佳地1:2至1:5。
还优选的是本发明的毛发护理组合物包含化妆品成分。优选地，化妆品成分选自硅氧烷、去头屑剂以外的抗菌剂、泡沫增强剂、香料、包封物(例如包封的芳香剂)、染料、着色剂、颜料、防腐剂、增稠剂、蛋白质、磷酸酯、缓冲剂、pH调节剂、珠光剂(例如，云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、乙二醇二硬脂酸酯(INCI二醇二硬脂酸酯))和/或遮光剂、粘度调节剂、润肤剂、防晒剂、乳化剂、感觉活性物质(例如薄荷醇和薄荷醇衍生物)、维生素、矿物油、精油、脂质、天然活性物质、甘油、天然毛发营养素如植物提取物、水果提取物、糖衍生物和氨基酸、微晶纤维素及其混合物。
优选地，本发明的毛发护理组合物包含总组合物重量的0.01至20重量％的至少一种化妆品成分，更优选0.05至10重量％，还更优选0.075至7.5重量％，并且最优选0.1至5重量％的至少一种化妆品成分。
本发明的毛发护理组合物还可包含协同抗微生物化合物，其在与吡罗克酮乙醇胺组合使用时提供协同抗微生物益处，以增强其性质并进一步抑制糠秕马拉色菌的生长。这些化合物的非限制性实例包括具有醇基团的化合物(例如和厚朴酚、厚朴酚或丹皮酚)、哌嗪和在天然植物提取物中发现的酚类化合物，即百里酚和萜烯醇(terpeniol)。
组合物可另外包含维生素B3化合物。优选的维生素B3化合物是烟酰胺。
已知烟酰胺用于从角质形成细胞分泌AMP(抗微生物蛋白)。如此分泌的AMP提供用于改善例如头皮的免疫力。因此，在使用烟酰胺的情况下，通过使用烟酰胺可以增强去头皮屑功效，不仅通过抗真菌活性，而且增强头皮自身的抗细菌保护屏障。这种组合可以提供进一步的持久保护，例如长达24小时的抗细菌保护。
当存在时，优选的是本发明的毛发护理组合物包含组合物重量的0.1％至5％，更优选0.5％至5％，进一步优选0.5％至3％，并且最佳地1.0％至3.0％的烟酰胺。
洗发剂
当本发明的毛发护理组合物是洗发剂时，其通常是水性的，即它们具有水或水溶液或溶致液晶相作为其主要组分。
合适地，洗发剂组合物包含50至98％，优选60至92％的水。
优选地，洗发剂组合物包含一种或多种用于调理毛发的阳离子聚合物。
合适的阳离子聚合物包括阳离子取代的的均聚物或可由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均(Mw)分子量通常为100000至3百万道尔顿。聚合物具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基，或其混合物。如果聚合物的分子量太低，则调理效果差。如果太高，则可能存在高拉伸粘度的问题，导致在倾倒时组合物的拉丝性。
阳离子含氮基团通常作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此，当聚合物不是均聚物时，其可含有间隔非阳离子单体单元。此类聚合物描述于CTFACosmetic Ingredient Directory，第3版中。选择阳离子单体单元与非阳离子单体单元的比率以得到阳离子电荷密度在所需范围内的聚合物，其通常为0.2至3.0meq/g。聚合物的阳离子电荷密度适当地通过凯氏定氮法测定，如美国药典中氮测定的化学测试中所述的。
合适的阳离子聚合物包括具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它合适的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于组合物的具体种类和pH。通常，优选仲胺和叔胺，特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，然后通过季铵化转化为铵。
阳离子聚合物可包含衍生自胺取代和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子聚合物(其非限制性实例)包括：
-阳离子二烯丙基含季铵聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业上(CTFA)分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；
-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256中所述的)；
-阳离子聚丙烯酰胺(如WO 95/22311中所述的)。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从Rhodia以其JAGUAR商标系列商购获得)。此类材料的实例是JAGUAR C13S、JAGUAR C14和JAGUAR C17。
可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。
优选的是本发明的毛发护理组合物包含0.01至5％，优选0.02至1％，更优选0.05至0.8％的阳离子聚合物。
本发明的毛发护理组合物可另外包含阳离子沉积聚合物，其为具有100万至220万g/mol的平均分子量(Mw)和0.13至0.3的阳离子取代度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
聚半乳甘露聚糖是主要由半乳糖和甘露糖单元组成的多糖，并且通常在豆科植物(如瓜尔豆、刺槐豆、皂荚树、凤凰木和豆科的其他成员)种子的胚乳材料中发现。聚半乳甘露聚糖由1→4连接的β-D-吡喃甘露糖基主链单元(也称为甘露糖苷单元或残基)的主链组成，其具有从聚合物主链中的吡喃甘露糖残基的6号碳原子分支的重复的1→6连接的α-D-半乳糖基侧基(也称为半乳糖苷单元或残基)。不同豆科物种的聚半乳甘露聚糖在从聚甘露糖苷主链分支的半乳糖苷侧单元的出现频率方面彼此不同。甘露糖苷和半乳糖苷单元在本文中通常称为糖苷单元或残基。瓜尔豆胶(下文称为“瓜尔胶”)中所含的聚半乳甘露聚糖中甘露糖苷与半乳糖苷单元的平均比率为约2:1。
合适的阳离子聚半乳甘露聚糖包括瓜尔胶和羟烷基瓜尔胶(例如羟乙基瓜尔胶或羟丙基瓜尔胶)，其已经通过与一种或多种衍生试剂的化学反应进行阳离子改性。
在典型的组合物中，阳离子聚半乳甘露聚糖的量通常为组合物重量的约0.05至1％，优选0.1至0.8％，更优选0.2至0.6％的范围。
本发明的毛发护理组合物可另外包含阴离子聚合物流变改性剂，如羧酸聚合物。
在本发明的上下文中，术语“羧酸聚合物”通常表示由含有侧链羧酸基团的烯属不饱和单体(下文称为“羧酸单体”)的聚合获得的均聚物或共聚物。
合适的羧酸单体通常具有一个或两个羧酸基团、一个碳-碳双键，并且含有总共3至约10个碳原子，更优选3至约5个碳原子。
合适的羧酸单体的具体实例包括α-β-不饱和单羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；和α-β-不饱和二羧酸，如衣康酸、富马酸、马来酸和乌头酸。也可以使用上述α-β-不饱和单羧酸或二羧酸的盐、酯或酸酐。实例包括α-β-不饱和二羧酸与C1-4链烷醇的半酯，如富马酸单甲酯；α-β-不饱和二羧酸的环状酸酐，如马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐；和丙烯酸或甲基丙烯酸与C1-30链烷醇的酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸十八烷基酯。
任选地，其它烯属不饱和单体可以共聚成羧酸聚合物主链。其它的此类烯属不饱和单体的实例包括苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯腈及其混合物。羧酸聚合物可优选具有至少1百万道尔顿的分子量。
合适的实例包括由C1-4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如丙烯酸乙酯)与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的共聚单体聚合的交联共聚物。此类材料通常可依据INCI名称丙烯酸酯共聚物来提及。可商购获得的实例包括来自Rohm and Haas的33。
还合适的是由丙烯酸或甲基丙烯酸的C10-30烷基酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其相应的C1-4烷基酯的共聚单体聚合的交联共聚物。此类材料通常可依据INCI名称丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物来提及。可商购的实例包括来自LubrizolAdvanced Materials的聚合物1342和1382。
还合适的是丙烯酸或甲基丙烯酸与烷基丙烯酸酯和乙氧基化疏水改性的烷基丙烯酸酯的任选交联的共聚物。此类材料通常可依据INCI名称丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物和丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚(Palmeth)-25丙烯酸酯共聚物来提及。可商购的实例包括来自Rohm&Haas的22、28或88和来自3V Sigma的
优选的是羧酸是卡波姆，如与季戊四醇的烯丙基醚或蔗糖的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。
也可以使用任何上述材料的混合物。
优选地，本发明的毛发护理组合物包含组合物重量的0.1％至3.0％，更优选0.4％至1.5％的羧酸聚合物。
在含有阴离子聚合物流变改性剂(如上述羧酸聚合物)的制剂中，通常需要通过加入无机碱或有机碱来中和至少一部分游离羧基。合适的无机碱或有机碱的实例包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、碳酸钠、氢氧化铵、甲胺、二乙胺、三甲胺、单乙醇胺、三乙醇胺及其混合物。
本发明的毛发护理组合物还可包含选自一种或多种非离子纤维素醚的非离子聚合物流变改性剂。
在本发明中用作非离子聚合物流变改性剂的合适的非离子纤维素醚包括(C1-3烷基)纤维素醚，如甲基纤维素和乙基纤维素；羟基(C1-3烷基)纤维素醚，如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；混合羟基(C1-3烷基)纤维素醚，如羟乙基羟丙基纤维素；和(C1-3烷基)羟基(C1-3烷基)纤维素醚，如羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
在本发明中用作非离子聚合物流变改性剂的优选非离子纤维素醚是水溶性非离子纤维素醚，如甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素。这种情况中的术语“水溶性”表示在25℃和1个大气压下在100克蒸馏水中的水中溶解度为至少1克，更优选至少3克，最优选至少5克。这个水平表明产生宏观各向同性或透明的有色或无色溶液。
甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素可从Dow Chemical以其商标系列以多种粘度等级商购获得。
任何非离子纤维素醚的混合物也可以是合适的。在根据本发明的典型组合物中，基于组合物的总重量，非离子纤维素醚的水平通常为约0.01至约2.0重量％，优选0.1至0.5重量％，更优选0.1至0.3重量％的范围。
优选地，本发明的毛发护理组合物包含0.1至0.3重量％的非离子纤维素醚。
本发明的毛发护理组合物可包含进一步任选的成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括芳香剂、染料和颜料以及防腐剂。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常，基于组合物的总重量，这些任选成分单独地以至多5重量％的水平包括。
制备毛发护理组合物的方法
本发明还涉及一种制备毛发护理组合物的方法，其包括以下步骤：
(a)将所述二苯甲酮或二苯甲酮衍生物与所述硅氧烷化合物混合以形成预混物；
(b)将步骤(a)的预混物与其它成分混合以形成毛发护理组合物。
二苯甲酮或二苯甲酮衍生物是一种或多种选自二苯甲酮、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-7、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12，更优选选自二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10和二苯甲酮-12，更优选选自二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8和二苯甲酮-10，进一步优选选自二苯甲酮-2、二苯甲酮-3和二苯甲酮-8，最优选为二苯甲酮-3的组分。
优选的是硅氧烷化合物选自二甲基硅油、二甲基硅氧烷醇或其混合物。
方法和用途
本发明还提供了一种处理头皮屑的方法，其包括在其上施用第一方面的组合物的步骤。该方法性质上是非治疗性的。优选地，其用于美容目的。
本发明还提供了第一方面的组合物用于处理头皮屑的用途。该用途性质上是非治疗性的，优选性质上是美容性的。
使用方式
本发明的毛发护理组合物主要旨在局部施用于毛发和头皮。
当组合物是洗发剂时，将其局部施用于毛发，然后按摩到毛发和头皮中。然后用水冲洗，接着干燥毛发。将作为免洗型毛发护理组合物的发油或护发精华在施用后保留1至10小时，然后洗掉。
本发明将通过以下非限制性实施例进一步说明，其中除非另有说明，否则所引用的所有百分比均基于总重量按重量计。
这些实施例旨在说明本发明，并不旨在将本发明限制于那些实施例本身。
实施例
实施例1：具有或不具有二苯甲酮或二苯甲酮衍生物和硅氧烷的组合的洗发剂组 合物的 沉积。
毛发护理组合物的制备
制备如表-1中所示的以下洗发剂组合物：
在制备组合物1时，将二苯甲酮-3和二甲基硅油预混合，然后与其他成分混合以形成组合物。
表-1
Vitro-skin(由IMS Inc提供)用于模拟人头皮。将该皮肤切成适当的尺寸并用塑料环固定。将0.20g测试的洗发剂组合物加到Vitro-skin上，然后加入1.8ml去离子水。通过搅拌棒搅拌30秒将洗发剂搅拌并按揉到整个表面上，并使用滴管取出所有洗发剂溶液。然后用4ml去离子水冲洗vitro-skin。再次搅拌并按揉整个表面30秒。取出所有冲洗的水并再重复冲洗一次。vitro-skin完全干燥后，将皮肤置于含有10mL甲醇的离心管中，然后超声提取30分钟。将4mL甲醇转移到新的离心管中并通过真空浓缩器完全蒸发甲醇。用0.4mL甲醇重构，并将0.2mL样品转移到具有Micro-Inserts的2mL超高效液相色谱(LIPLC)棕色小瓶中。
使用ACQUITY超高效液相色谱(UPLC，Waters，Manchester，UK)进行样品分析。MassLynx软件(4.1版)用于仪器控制和数据采集。在Waters Acquity UPLC BEHC18柱(2.1×100mm，1.7μm粒径)上进行分离。流动相A由DI水中的0.1％甲酸+5μM亚甲磷酸组成，而流动相B由乙腈中的0.1％甲酸组成，以梯度模式编
沉积测试方法程。通过光电二极管阵列(PDA)检测器在302nm的吸收波长下测量样品。
测试的沉积的结果显示在以下表-2中：
表-2
结果表明包含二苯甲酮-3和二甲基硅油的组合的组合物1提供了比组合物A(不含二苯甲酮-3和二甲基硅油)、B(不含二甲基硅油)和C(不含二苯甲酮-3)显著更好的吡罗克酮乙醇胺沉积。
实施例2：在UV暴露下不同二苯甲酮衍生物对 沉积的影响。
制备如表3中所示的以下组合物。
在制备组合物D和2时，将二苯甲酮-3或二苯甲酮-4与二甲基硅油预混合，然后与其他成分混合以形成组合物。
表-3
具有UV暴露的 沉积测试
按照实施例1中提及的方案，用洗发剂组合物处理vitro-skin。
UV处理：
在vitro-skin完全干燥后，将300μL 50％水/50％甲醇添加到皮肤上，然后进行紫外(UV)照射。UV照射在X-Rite(Macbeth)Spectra Light III室中进行。选择UV模式用于UV照射，其提供UVA和UVB光两者。通过UVX辐射计(UVX-36，E24195，UVP.)测试UV光，并且强度对于UVA估计为250μw/cm2，和对于UVB估计为110μw/cm2)。室的温度等于室温(20±2℃)。将样品放置在靠近室中心的管线中暴露4小时。将vitro-skin干燥过夜并用UPLC测量沉积。
按照实施例1中所述的方法，用UPLC测量沉积的
测试的沉积的结果显示在以下表-4中：
表-4
表4中的数据清楚地表明，与本发明之外的相应实施例(组合物D，不含本发明的二苯甲酮或二苯甲酮衍生物)相比，在实验期间使用根据本发明的组合物(组合物2)时，吡罗克酮乙醇胺在UV暴露下的沉积显著改善。数据进一步表明，本发明的二苯甲酮或二苯甲酮衍生物与硅氧烷的组合可以改善吡罗克酮乙醇胺的沉积和光稳定性。
实施例3：UV暴露下二苯甲酮衍生物的剂量对 沉积的影响。
制备如表-5中所示的以下组合物。
在制备组合物D和2时，将二苯甲酮-2或二苯甲酮-3与二甲基硅油预混合，然后与其他成分混合以形成组合物。
表-5
通过使用与实施例1中公开的相同方法测试沉积。
测试的沉积的结果显示在以下表-6中：
表-6
结果表明，包含剂量0.2％或更高的二苯甲酮-3或二苯甲酮-2与二甲基硅油的组合的组合物3-5提供了比组合物E(不含二苯甲酮衍生物和二甲基硅油)、F(不含二苯甲酮衍生物)和G(二苯甲酮衍生物的剂量低于0.2％)显著更好的吡罗克酮乙醇胺沉积。

Claims (13)

1.一种毛发护理组合物，其包含：
(i)选自二苯甲酮-2、二苯甲酮-3和二苯甲酮-8的二苯甲酮衍生物；
(ii)吡罗克酮乙醇胺；
(iii)硅氧烷化合物；和
(iv)化妆品上可接受的载体；
其中所述二苯甲酮衍生物的量为总组合物的0.2至10重量％。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其中所述二苯甲酮衍生物的量为0.3至5重量％。
3.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述吡罗克酮乙醇胺的量为0.01至10重量％。
4.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述硅氧烷的量为0.01至10重量％。
5.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其还包含表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的毛发护理组合物，其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的毛发护理组合物，其中所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和/或烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含甜菜碱表面活性剂。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述组合物为洗发剂。
10.根据权利要求6所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子表面活性剂为硬脂酰胺基丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵或硬脂基三甲基氯化铵。
11.根据权利要求10所述的毛发护理组合物，其中所述组合物为毛发调理剂。
12.一种制备权利要求1至11中任一项所述的毛发护理组合物的方法，其包括以下步骤：
(a)将所述二苯甲酮衍生物与所述硅氧烷化合物混合以形成预混物；
(b)将步骤(a)的所述预混物与其它成分混合以形成所述毛发护理组合物。
13.权利要求1至11中任一项所述的组合物在制备用于处理头皮表面上的头皮屑的产品中的用途。
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