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CN116285423A - 一种发光纳米氧化锌改性白色颜料及制备与在有色厚涂层光固化涂料中的应用 - Google Patents

一种发光纳米氧化锌改性白色颜料及制备与在有色厚涂层光固化涂料中的应用 Download PDF

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CN116285423A
CN116285423A CN202310150783.0A CN202310150783A CN116285423A CN 116285423 A CN116285423 A CN 116285423A CN 202310150783 A CN202310150783 A CN 202310150783A CN 116285423 A CN116285423 A CN 116285423A
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CN
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zinc oxide
nano
pigment
white pigment
preparation
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叶代勇
默圆
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Original Assignee
South China University of Technology SCUT
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Abstract

本发明属于涂料的技术领域，公开了一种发光纳米氧化锌改性白色颜料及制备与在有色厚涂层光固化涂料中的应用。发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备方法：在有机溶剂中，将硅烷偶联剂与颜料在40‑70℃反应3‑5h；随后加入纳米氧化锌，在60‑90℃反应5‑7h，获得改性颜料；颜料为白炭黑和钛白粉中一种以上。本发明解决了有色涂层中颜料对光的散射、折射与吸收，导致光固化深度不高的问题。本发明将发光纳米氧化锌改性白色颜料用于制备有色厚涂层光固化涂料，可以将纳米氧化锌的光源引到深层，实现深层固化。本发明的方法简单、高效、适用范围广，可以有效地提高光固化涂层的深度。

Description

一种发光纳米氧化锌改性白色颜料及制备与在有色厚涂层光 固化涂料中的应用
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种发光的纳米氧化锌颗粒改性白色颜料及起制备与在光固化有色厚涂层中的应用。
背景技术
有色的光固化体系在3D打印、牙科材料、涂料等领域有着广泛的应用。然而紫外光固化体系中的颜料对光有着强烈地吸收，使得光线的穿透能力大大下降，导致深层区域固化不完全。已提出改变光源波长的方法来提高光固化深度。中国专利申请CN113895031A公开了一种绿光光固化材料，使用不同的光引发剂，固化深度最大为62mm，可用于模型的快速制造。中国专利申请CN112408993A公开了一种混合光源固化的方法，结合具有不同吸收峰的多种光引发剂，可实现245～405nm波长的全吸收，从而保证固化深度在100μm以上。中国专利CN110698607B公开了一种添加上转换材料的黑色体系的聚合方法。通过上转换材料将红外光转变为紫外光和可见光，从而降低深色色素对光源的吸收。这些方法将紫外光替换为穿透力更强的可见光和红外光，虽然增大了光固化深度，但是需要更长的固化时间，并且需要开发更高效的光引发剂。
对颜料改性来减少对光源的吸收也是常用的办法。中国专利申请CN113458389A公开了一种铝合金粉体的改性方法。通过聚苯乙烯进行包覆来改善粉体的分散性从而提高光固化深度。中国专利申请CN113548899A公开了一种改性氮化硅陶瓷浆料的制备方法。首先将氮化硅粉末高温氧化以降低其吸光度，然后用硅烷偶联剂进行表面改性增强其分散性，两种作用协同大大提高了固化深度。这些表面改性的方法并不通用，需要根据不同的颜料类型选择不同的改性方法，操作复杂。
目前涉及到的增加固化深度的方法都存在一定的缺陷，不能充分发挥紫外光固化的优点。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种发光纳米氧化锌改性白色颜料及其制备方法。本发明的氧化锌纳米颗粒可作为紫外光引发剂，并且具有光致发光的特性，可以将光源引入固化体系内部从而实现深层固化。本发明采用硅烷偶联剂改性发光的纳米氧化锌，将纳米氧化锌链接到钛白粉颗粒或白炭黑颗粒上，制出多功能的无机复合的颜料，具有发光、光引发和着色的三种功能。
本发明的另一目的在于提供上述纳米氧化锌发光颗粒改性白色颜料的应用。纳米氧化锌发光颗粒改性白色颜料用于制备有色厚涂层光固化涂料。在涂料中，本发明的纳米氧化锌其一用于内源性发光材料，其二用于改性颜料，其三用于光引发剂，加入到涂料中，制备出光固化有色厚涂层的涂料。本发明将发光/光引发双功能的纳米氧化锌，通过硅烷偶联剂，化学反应到钛白粉/白炭黑的颗粒表面上，能着色、光固化很厚的涂料漆膜。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种发光纳米氧化锌颗粒改性白色颜料的制备方法，包括以下步骤：
1)在有机溶剂中，将硅烷偶联剂与颜料在40-70℃反应3-5h；随后加入纳米氧化锌，在60-90℃反应5-7h，获得改性颜料；
所述颜料为白炭黑和钛白粉中一种以上；所述颜料与硅烷偶联剂的摩尔量比为1∶(1～5)；所述颜料与纳米氧化锌的摩尔量比为1∶(1～5)。
所述有机溶剂为甲苯，二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、环己酮中一种以上。
所述硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)、3-(2，3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH570)中的至少一种。
反应完后进行离心，洗涤，干燥。
所述离心条件为转速8000～10000r/min离心5～10min；所述洗涤为无水乙醇洗涤；所述干燥指55～65℃干燥12～24h。
所述纳米氧化锌通过以下方法制备得到：
将氢氧化钠的乙醇溶液滴入二水合醋酸锌的乙醇溶液中，在0～5℃下搅拌反应。
所述二水合醋酸锌的乙醇溶液的浓度为0.001～0.1M；
所述二水合醋酸锌与氢氧化钠的摩尔比为1∶(1～3)；
所述搅拌的速度为1000～2200r/min；氢氧化钠的乙醇溶液的滴加速度为15～80滴/min。
纳米氧化锌的制备中，反应完后离心、洗涤、干燥。纳米氧化锌的制备中，所述离心条件为转速8000～12000r/min离心15～30min；所述洗涤为用无水乙醇洗涤；所述干燥的条件为35～60℃干燥12～30h。所述干燥为真空干燥。
所述氢氧化钠的乙醇溶液中氢氧化钠与乙醇的质量体积比为(0.1～0.5)g：50mL。
氢氧化钠的乙醇溶液滴完后，继续反应20～60min。
所述氢氧化钠的乙醇溶液将氢氧化钠超声分散在无水乙醇中，分散时间为20～40min。
所述二水合醋酸锌的乙醇溶液将二水合醋酸锌超声分散在无水乙醇中，分散时间为20～40min。
一种光固化有色厚涂层(涂层的厚度为50-100微米)的制备方法，包括以下步骤：
S1：在有机溶剂中，将上述纳米氧化锌和发光纳米氧化锌改性白色颜料(即改性颜料)混匀，或者将改性颜料分散于有机溶剂中；然后加入光引发剂、活性稀释剂分散均匀，加入聚氨酯丙烯酸酯，混匀，得到光固化涂料；
S2：将光固化涂料进行涂膜，放置，干燥，光固化，获得光固化膜；
所述活性稀释剂为1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)中的至少一种。
所述有机溶剂为乙醇；
所述纳米氧化锌的用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.2％～1％，所述颜料的用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.2％～1％。
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯基酰基)氧化膦(819)、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、光引发剂4265中的至少一种，用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.02％～0.1％。
所述活性稀释剂的用量为光固化涂料总质量的10％～30％。
所述聚氨酯丙烯酸酯的用量为光固化涂料总质量的70％～90％。
所述聚氨酯丙烯酸酯为单官能度聚氨酯丙烯酸酯(每个分子上含有一个双键)、双官能度聚氨酯丙烯酸酯(每个分子上含有两个双键)、三官能度聚氨酯丙烯酸酯(每个分子上含有三个双键)、四官能度聚氨酯丙烯酸酯(每个分子上含有四个双键)的至少一种。
所述光固化的条件：光源为汞灯，0.5-2kw，照射时间为30～200s；所述放置的时间为30-40分钟，所述干燥的温度为55～65℃，干燥的时间为1-2小时。
所述有机溶剂与活性稀释剂的质量之比为1∶4。
本发明的原理为：利用纳米氧化锌的光致发光作用，将光源引入深层。并通过硅烷偶联剂将氧化锌置于颜料表面，将照射在颜料表面的光通过氧化锌的光致发光作用引入深层，减少颜料对光源的吸收。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：
(1)本发明的厚涂层制备方法操作简单、适用范围广的优点。
(2)本发明通过改变纳米氧化锌的添加量提高光固化深度，并改善漆膜性能。
(3)本发明提供的改性颜料对光的吸收减小，可以通过表面的纳米氧化锌将光传入深层，从而得到更深的固化深度。
附图说明
图1为实施例1中改性前后颜料的电镜图，(a)：SiO2(白炭黑)：改性前，(b)：SiO2∶KH550∶ZnO＝1∶1∶1：改性后即纳米氧化锌改性白炭黑颗粒。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细描述，但本发明的实施方法不限于此。
以下实施例中所涉及的主要原料来源如下：
所述二水合醋酸锌：天津大茂化学试剂厂，分析纯；所述氢氧化钠：广州化学试剂厂，分析纯；所述1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、单官能度聚氨酯丙烯酸酯、双官能度聚氨酯丙烯酸酯、三官能度聚氨酯丙烯酸酯、四官能度聚氨酯丙烯酸酯：长兴化学材料有限公司，工业级；所述苯基双(2，4，6-三甲基苯基酰基)氧化膦(819)：巴斯夫股份有限公司，工业级；所述无水乙醇：成都科隆化工有限公司，分析纯；所述甲苯：成都科隆化工有限公司，分析纯；所述白炭黑(SiO2)、钛白粉：天津市科密欧化学试剂有限公司，分析纯；所述3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)：南京硅联化工有限公司，工业级。
实施例1
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.02g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.02g白炭黑加入到1g的甲苯中，在40℃反应5h，之后加入0.02g的纳米氧化锌，在60℃反应7h，然后在转速8000r/min离心10min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性白炭黑颗粒。
(3)将0.05g的纳米氧化锌改性白炭黑颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.005g的光引发剂819、0.5g的1，6-己二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为80微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
图1为实施例1中改性前后颜料的电镜图，(a)：SiO2(白炭黑)：改性前，(b)：SiO2∶KH550∶ZnO＝1∶1∶1：改性后即纳米氧化锌改性白炭黑颗粒。
实施例2
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.015g的3-(2，3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷和0.015g白炭黑加入到1g的甲苯中，在55℃反应4h，之后加入0.015g的纳米氧化锌，在75℃反应6h，然后在转速9000r/min离心8min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性白炭黑颗粒。
(3)将0.06g的纳米氧化锌改性白炭黑颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.006g的光引发剂819、0.5g的三丙二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为120微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
实施例3
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.05g的3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷和0.05g白炭黑加入到1g的甲苯中，在70℃反应3h，之后加入0.05g的纳米氧化锌，在90℃反应5h，然后在转速10000r/min离心6min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性白炭黑颗粒。
(3)将0.04g的纳米氧化锌改性白炭黑颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.004g的光引发剂819、0.5g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为100微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
实施例4
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50m1乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.02g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.02g钛白粉加入到1g的甲苯中，在40℃反应5h，之后加入0.02g的纳米氧化锌，在60℃反应7h，然后在转速8000r/min离心10min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性钛白粉颗粒。
(3)将0.05g的纳米氧化锌改性钛白粉颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.005g的光引发剂819、0.5g的1，6-己二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为80微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
实施例5
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.015g的3-(2，3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷和0.015g钛白粉加入到1g的甲苯中，在55℃反应4h，之后加入0.015g的纳米氧化锌，在75℃反应6h，然后在转速9000r/min离心8min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性钛白粉颗粒。
(3)将0.06g的纳米氧化锌改性钛白粉颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.006g的光引发剂819、0.5g的三丙二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为120微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
实施例6
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.05g的3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷和0.05g钛白粉加入到1g的甲苯中，在70℃反应3h，之后加入0.05g的纳米氧化锌，在90℃反应5h，然后在转速10000r/min离心6min，加入无水乙醇为洗涤剂，重复离心、洗涤三遍，最后在60℃干燥24h，得到纳米氧化锌改性钛白粉颗粒。
(3)将0.04g的纳米氧化锌改性钛白粉颗粒加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.004g的光引发剂819、0.5g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为100微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
对比例1
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.025g的纳米氧化锌和0.025白炭黑加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.005g的光引发剂819、0.5g的1，6-己二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为30微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
对比例2
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇为洗涤剂，再离心、洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌。
(2)将0.025g的纳米氧化锌和0.025钛白粉加入1g无水乙醇中，超声波分散10分钟，再加入0.005g的光引发剂819、0.5g的1，6-己二醇二丙烯酸酯和5g聚氨酯丙烯酸酯，超声分散20min，之后涂布成涂膜厚度为30微米，并在室温下放置30min，在60℃干燥箱中干燥1h，然后在1kW的汞灯下固化45s，得到光固化漆膜。
表1对比例1-2、实施例1-6漆膜性能
Figure BDA0004090733190000091
从表1结果可以看出，纳米氧化锌与白炭黑和钛白粉的化学改性之后，可以提高铅笔硬度，并改善耐水性和耐醇性。
为了测试固化深度，实施例如下：
实施例7
(1)将1.1g Zn(CH3COO)2.2H2O加入50ml乙醇中超声分散30min，然后转移到四口烧瓶中。将0.4g NaOH加入50ml乙醇中超声分散30min，然后以40滴/分的速度滴加到四口烧瓶中，反应在2200r/min的搅拌速度、0℃下反应。滴加结束后继续反应30min。反应结束后将产物在12000r/min的速度下离心分离15min，并用无水乙醇洗涤三次。最后在60℃下干燥24h，得到纳米氧化锌粉末。
(2)将0.02g的纳米氧化锌粉末和0.01g白炭黑粉末加入1g无水乙醇中，搅拌1h。再加入0.0030g的光引发剂819和4g的HDDA，超声分散30min。将制得的混合物注入塑料管中，并在光源下固化120s。
实施例8
(1)将0.25g白炭黑粉末加入50g甲苯中并超声分散30min，随后转移到250ml四口烧瓶中。将2.046g KH550加入5g无水乙醇中，混合均匀后加入四口烧瓶中。反应在65℃下搅拌3h。随后将0.556g纳米氧化锌(实施例1制备的纳米氧化锌)加入30g无水甲苯中并超声分散30min中后加入四口烧瓶，并在85℃下反应5h。反应结束后将混合物在8000rpm下离心5min，并用无水乙醇洗涤3次，将固体在60℃真空干燥箱中干燥24h得到改性白炭黑样品。
(2)将0.02g的纳米氧化锌粉末(实施例1制备的纳米氧化锌)和0.01g改性白炭黑粉末加入到1g的乙醇中，搅拌1h。再加入0.0030g的光引发剂819和4g的HDDA，超声分散30min。将制得的混合物注入塑料管中，并在光源下固化120s。
表2实施例7、实施例8固化深度
Figure BDA0004090733190000101
表2结果表明改性颜料可以增大固化深度，实施例8的固化深度最大，为14mm。

Claims (10)

1.一种发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)在有机溶剂中，将硅烷偶联剂与颜料在40-70℃反应3-5h；随后加入纳米氧化锌，在60-90℃反应5-7h，获得改性颜料；
所述颜料为白炭黑和钛白粉中一种以上；所述颜料与硅烷偶联剂的摩尔量比为1∶(1～5)；所述颜料与纳米氧化锌的摩尔量比为1∶(1～5)。
2.根据权利要求1所述发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2，3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；
所述有机溶剂为甲苯，二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、环己酮中一种以上；
所述纳米氧化锌通过以下方法制备得到：将氢氧化钠的乙醇溶液滴入二水合醋酸锌的乙醇溶液中，在0～5℃下搅拌反应。
3.根据权利要求2所述发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备方法，其特征在于：纳米氧化锌的制备中，
所述二水合醋酸锌的乙醇溶液的浓度为0.001～0.1M；
所述二水合醋酸锌与氢氧化钠的摩尔比为1∶(1～3)；
所述搅拌的速度为1000～2200r/min，滴加的速度为15～80滴/min；
纳米氧化锌的制备中，反应完后，离心、洗涤、干燥。
4.根据权利要求3所述发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备方法，其特征在于：纳米氧化锌的制备中，所述离心条件为转速8000～12000r/min离心15～30min；所述洗涤为用无水乙醇混合液洗涤；所述干燥的条件为35～65℃干燥12～30h。
5.根据权利要求1所述纳米氧化锌发光颗粒改性白色颜料的制备方法，其特征在于：发光纳米氧化锌改性白色颜料的制备中，加入纳米氧化锌后，在60～90℃下反应5～7h后离心，洗涤，干燥；
所述离心条件为转速8000～10000r/min离心5～10min；所述洗涤的溶剂为无水乙醇；所述干燥指55～65℃干燥12～24h。
6.一种由权利要求1～5任一项所述制备方法得到的发光纳米氧化锌改性白色颜料。
7.根据权利要求6所述发光纳米氧化锌改性白色颜料的应用，其特征在于：所述发光纳米氧化锌改性白色颜料用于制备有色厚涂层光固化涂料。
8.一种有色厚涂层光固化涂料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：在有机溶剂中，将纳米氧化锌和发光纳米氧化锌改性白色颜料混匀，或者将发光纳米氧化锌改性白色颜料分散于有机溶剂中；然后加入光引发剂、活性稀释剂分散均匀后，加入聚氨酯丙烯酸酯，混匀，得到光固化涂料；发光纳米氧化锌改性白色颜料如权利要求6所定义；
S2：将光固化涂料进行涂膜，放置，干燥，光固化，获得光固化膜；
所述活性稀释剂为1，6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求8所述有色厚涂层光固化涂料的制备方法，其特征在于：
所述有机溶剂为乙醇；
所述纳米氧化锌的用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.2％～1％，所述颜料的用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.2％～1％；
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯基酰基)氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、光引发剂4265中的至少一种，用量为有机溶剂和活性稀释剂总质量的0.02％～0.1％；
所述活性稀释剂的用量为光固化涂料总质量的10％～30％；
所述聚氨酯丙烯酸酯的用量为光固化涂料总质量的70％～90％。
10.根据权利要求8所述有色厚涂层光固化涂料的制备方法，其特征在于：所述光固化的条件：光源为汞灯，功率为0.5-2kW，照射时间为30～200s；所述放置的时间为30-40分钟，所述干燥的温度为55～65℃，干燥的时间为1-2小时。
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