CN116249447A

CN116249447A - 制备聚酯微胶囊的方法

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Publication number: CN116249447A
Application number: CN202180065713.4A
Authority: CN
Inventors: G·莱昂; D·贝尔捷; L·瓦利; P·厄尔尼; A·伊拉巴迪; P·比乌索布莱
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2020-12-21
Filing date: 2021-12-13
Publication date: 2023-06-09
Also published as: US20240050917A1; JP2024503964A; MX2023002954A; EP4196257A1; WO2022136008A1

Abstract

本发明涉及一种制备聚酯微胶囊的新方法。微胶囊也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊的消费品，特别是已加香消费品或风味消费品也是本发明的一部分。

Description

制备聚酯微胶囊的方法

技术领域

本发明涉及一种制备聚酯微胶囊的新方法。微胶囊也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊的消费品，特别是已加香消费品或风味(flavoured，已调味)消费品也是本发明的一部分。

背景技术

香料(日化香精)和风味剂(食用香精)工业面临的问题之一在于活性化合物由于其挥发性而提供的嗅觉益处相对快速地丧失。这些活性物质的包封同时提供了对其中所包封的成分的保护，使其免受氧化或湿气等“侵害”，另一方面，允许对风味剂或香氛释放的动力学进行一定的控制以通过顺序释放引发感官作用。

聚脲和聚氨酯基微胶囊浆料广泛用于例如香料工业，因为它们在施涂于不同基材后提供持久的令人愉悦的嗅觉效果。这些微胶囊已在现有技术中广泛公开(参见例如申请人的WO2007/004166或EP2300146)。

除了稳定性和嗅觉性能方面的表现外，消费者对生态友好型递送系统的需求越来越重要，并正在推动新型递送系统的开发。

因此，仍然需要使用更加生态友好的材料来提供新的微胶囊，同时不损害微胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料等具有挑战性的介质中的稳定性方面，以及在提供在活性成分递送，例如在加香成分的情况下的嗅觉性能方面表现良好。

本发明基于从多元醇基多重乳液获得的聚酯微胶囊提出了上述问题的解决方案。

发明内容

除非另有说明，否则百分比(％)意在指定组合物的重量百分比。

通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的任何疏水性材料——单一材料或多种材料的混合物。

通过“成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。

通过“香料油或风味油”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。

通过“聚酯微胶囊”，是指微胶囊包含聚合物，该聚合物含有通过多元醇连接的酯键，能够进一步与羧酸衍生物例如与酰氯反应。

通过“多元醇”，是指具有至少两个羟基官能团的化合物。

通过“羧酸衍生物”，是指这样一种化合物，其具有与电负性原子或取代基-X结合的酰基，其可在取代反应中充当离去基团。

电负性原子可以是例如烷基胺、烷基醇、胺或羟基，并且-X可以是氯化物、溴化物、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、羧酸(作为酸酐)。

为了清楚起见，本发明中通过表述“分散体”，是指这样一种体系，其中颗粒和/或油滴分散在不同组成的连续相中，其具体包括悬浮液或乳液。

通过“多重分散体”，是指油包多元醇包油(oil-in-polyol-in-oil)的多重乳液。

通过“载体”或“载体材料”，在本文中理解为这样一种载体(即聚酯载体)的材料，其适合于埋陷(entrap)、包封或保持一定量的疏水性材料。

通常，当微胶囊为基质形式时，载体材料为基质材料，并且基于微胶囊的总重量，该微胶囊必须埋陷优选至少20重量％、优选至少30重量％、甚至更优选至少35重量％的疏水性材料。

通常，当微胶囊为核-壳微胶囊形式时，载体为壳，并且基于微胶囊的总重量，该微胶囊必须埋陷优选至少80重量％、优选至少90重量％的疏水性材料。

在一种特定的实施方案中，载体或载体材料是固体载体材料，即乳液或溶剂不是载体或载体材料。

本发明中的“微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))，优选为约1至3000微米，优选为1至500微米)。根据本发明，无差别地使用措辞“平均直径”或“平均尺寸”。

通过“微胶囊浆料”，是指分散在液体中的微胶囊。根据一种实施方案，微胶囊分散在亲水相中。

通过“羧酸衍生物”，应当理解为单一的羧酸衍生物或多种羧酸衍生物的混合物。

已经发现，基于油包多元醇包疏水性材料(hydrophobic material-in-polyol-in-oil)的多重乳液的制备和羧酸衍生物与多元醇之间的反应可以获得聚酯微胶囊。

因此，本发明的第一个目的是一种制备聚酯微胶囊浆料的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)将包含疏水性材料H1的油相O1分散到包含多元醇的连续相中以获得两相分散体E1，其中油相O1和/或连续相包含稳定剂S1，

(ii)将两相分散体E1分散到包含疏水性材料H2和稳定剂S2的油相O2中以获得多重分散体E2；

(iii)将至少一种羧酸衍生物A3添加到多重分散体E2中；以及

(iv)施加足以引发界面聚合并形成浆料形式的聚酯微胶囊的条件。

在本发明方法的一个步骤中，将包含疏水性材料H1的油相O1分散到包含多元醇的连续相中以获得两相分散体E1，其中油相O1和/或连续相包含稳定剂S1

油相O1

根据本发明，油相O1包含疏水性材料H1。

根据一种特定的实施方案，油相O1由疏水性材料H1组成。

根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。可以使用单一的疏水性材料或多种疏水性材料的混合物。

当疏水性材料是活性成分时，它优选从由风味剂(调味料/食用香精)、风味剂成分、香料(日化香精)、香料成分、营养保健品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含相变材料(PCM)。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、有害生物防治剂和杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、有害生物防治剂构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由香料组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由有害生物防治剂组成。

通过“香料”(或也称为“香料油”)，在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任何一种，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认可为能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、调节剂、乳液或分散液，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。

存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其一般知识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油(例如百里香油)，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些助成分中的许多都列在参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。

特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0^2,7]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、

(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚、乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、

(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如/>

或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

优选的加香成分是具有高空间位阻(即大位阻(Bulky)材料)的成分，特别是来自以下组中之一的那些成分：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、(1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯乙酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：International Flavors andFragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0^2,7]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9-十六碳烯-16-内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基(4/5)-环十五烯酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。

优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一种优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。

根据一种特定的实施方案，在本发明中使用的香料含有小于其自身重量10％的伯醇，小于其自身重量15％的仲醇和小于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据一种实施方案，油相(或油基核)包含：

-25～100重量％的香料油，其包含至少15重量％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和

-0～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，气味阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。

“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm³并且优选具有低气味或无气味的材料。

通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。

WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和密度大于1.07g/cm³的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一种实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从由如下构成的群组中选出：(+-)-1-甲氧基-3-己硫醇、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-乙酸苯酯、吡唑丁醚、3-丙基苯酚、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙酮、2-(3-苯丙基)吡啶、1-(3,3/5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、包含(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮和(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮的混合物、(+-)-1-(5-乙基-5-甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(1'S,3'R)-1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基双环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、乙酸(+-)-3-巯基己酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、H-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、(4Z)-4-十二碳烯醛、(+-)-4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-甲基吲哚、(+-)-全氢-4α,8Aβ-二甲基-4a-萘酚、广藿香醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、包含(+-)-5,6-二氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃和四氢-4-甲亚基-2-苯基-2H-吡喃的混合物、包含4-甲亚基-2-苯基四氢-2H-吡喃和(+-)-4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃的混合物、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、壬烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、1-(螺[4.5]癸-6/7-烯-7-基)-4-戊烯-1-酮(、2-甲氧基萘、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、5-壬内酯、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、香豆素、异丁酸4-甲基苯基酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、β,2,2,3-四甲基-δ-甲亚基-3-环戊烯-1-丁醇、δ-大马酮((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮)、(+-)-3,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2h-吡喃、茴香醛、对甲酚、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、γ-辛内酯、3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、乙酸对甲苯酚酯、十二内酯、二甲基三环[7.1.1.0^2,7]十一碳-2-烯-4-酮(tricyclone)、(+)-(3R,5Z)-3-环十五烯-1-酮、十一内酯、(1R,4R)-8-巯基-3-对薄荷酮、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-二甲基六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮、β-紫罗兰酮、(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮、(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯、10-十一碳烯醛、(9E)-9-十一碳烯醛、(9Z)-9-十一碳烯醛、(Z)-4-癸烯醛、2-甲基戊酸(+-)-乙酯、1,2-二烯丙基二硫烷、2-十三碳烯腈、3-十三碳烯腈、(+-)-2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、(+)-(3R,5Z)-3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(环己氧基)乙酸烯丙酯、甲基萘基甲酮、(+-)-(4E)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮、(+-)-5E3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-己烯酸环丙基甲酯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(+-)-1-(5-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊-2-基)乙酮、4-甲基-2-戊基吡啶、(+-)-(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、(2S,5R)-5-甲基-2-(2-丙基)环己酮肟、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮、吲哚、7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、乙基麦芽酚(ethyl praline)、(4-甲基苯氧基)乙醛、三环[5.2.1.0.^2,6]癸-2-甲酸乙酯、(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、甲基壬基乙醛、2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(E)-4-癸烯醛、(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(1R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛-3-烯、(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷、(-)-(3R)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、(E)-3-苯基-2-丙烯腈、乙酸4-甲氧基苄基酯、(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。

根据一种实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。

因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。

根据一种实施方案，Log T>-4的香料原料从由如下构成的群组中选出：2-甲基丁酸乙酯、乙酸(E)-3-苯基-2-丙烯基酯、(+-)-6/8-仲丁基喹啉、(+-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、丙酸三环癸烯酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+-)-(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、十二醛、1-氧杂-12-环十六烯-2-酮、(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、C11醛、(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、乙酸(Z)-3-己烯基酯、5-甲基-2-(2-正丙基)环己酮、庚酸烯丙酯、乙酸2-(2-甲基-2-正丙基)环己酯、丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸3-甲基-2-丁烯基酯、3-氧代丁酸乙酯、3-羟基-2-丁烯酸(2Z)-乙酯、8-对薄荷醇、乙酸8-对薄荷酯、乙酸1-对薄荷酯、乙酸(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙酯、丁酸(+-)-2-甲基丁酯、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、丁酸乙酯、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1/2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、己酸乙酯、十一醛、癸醛、乙酸2-苯基乙酯、(1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、(1S,2R,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇)、(+-)-3,7-二甲基-3-辛醇、1-甲基-4-(2-丙亚基)环己烯、(+)-(R)-4-(2-甲氧基丙-2-基)-1-甲基环己-1-烯、乙酸三环癸烯酯、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，香料配方包含：

-0至60重量％的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量)，

-40至100重量％的香料油(基于该香料配方的总重量)，其中该香料油具有以下特性中的至少两个，优选所有以下特性：

○至少35％、优选40％、优选至少50％、更优选至少60％的加香成分的log P大于3、优选大于3.5，

○至少20％、优选25％、优选至少30％、更优选至少40％的如前定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料，和

○至少15％、优选至少20％、更优选至少25％、甚至更优选至少30％的如前定义的高冲击香料材料的Log T<-4，

-可选地，另外的疏水性活性成分。

根据一种特定的实施方案，香料包含0至60重量％的疏水性溶剂。

根据一种特定的实施方案，疏水性溶剂是密度平衡材料，优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

在一种特定的实施方案中，疏水性溶剂具有与埋陷的(entrapped)香料油相容的汉森溶解度参数。

术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法，并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”，必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD²+δP²+δH²)^0.5，其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力)，δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩)，而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明，请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。

芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δD_solvent-δD_fragrance)²+(δP_solvent-δP_fragrance)²+(δH_solvent-δH_fragrance)²)^0.5，其中δD_solvent、δP_solvent和δH_solvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值；而δD_fragrance、δ_fragrance和δH_fragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20，优选14至20的原子分散力(δD)，1至8，优选1至7的偶极矩(δP)，和2.5至11，优选4至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，至少90％的香料油，优选至少95％的香料油，最优选至少98％的香料油具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

根据一种实施方案，加香配方包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时，其可与疏水性溶剂一起使用，或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。

优选地，香氛调节剂被定义为一种香氛材料，其具有：

i.在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压；

ii.3.5以上，优选4.0以上，更优选4.5的clogP；

iii.从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键，

iv.从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：14至20的原子分散力，1至8的偶极矩，4至11的氢键，当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。

优选地，作为例子，以下成分可以列为调节剂，但该列表不限于以下物质：醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮，以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如，

MCT油、植物油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油以及它们的混合物，以及可选地优选选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇、苄醇、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、二醇醚以及它们的混合物。

术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。

如本文所用，“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物，以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体，无论是动物、植物还是真菌，有害生物包括昆虫，尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。

根据本发明的任一实施方案，相对于步骤i)之后获得的两相分散体的总重量，疏水性材料H1以重量计占10％至60％w/w，或甚至15％至45％w/w。

连续相

根据本发明，步骤a)中的连续相包含多元醇。

根据一种特定的实施方案，基于连续相的总重量，连续相中水的含量低于或等于10重量％。

根据一种特定的实施方案，连续相不含水。

根据一种特定的实施方案，在该方法的任何阶段都不添加水。

任何不溶于疏水性材料H1的多元醇均可用于本发明。

可以使用单一的多元醇或多种多元醇的混合物。

多元醇可以从由如下构成的群组中选出：甘油、1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、三乙醇胺、二(三羟甲基丙烷)、乙二醇、甘油、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(三羟甲基丙烷，TMP)、2,2-双(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(季戊四醇)、2-氨基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-氨基-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇、2,2'-亚胺基(azanediyl)双(乙-1-醇)、2-氨基丙烷-1,3-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、多酚以及它们的混合物。

根据一种实施方案，基于两相分散体E1的总重量，多元醇的添加量为10重量％至90重量％，优选25重量％至60重量％。

根据一种特定的实施方案，多元醇是甘油与丙二醇，优选1,2-丙二醇的混合物。

根据一种特定的实施方案，多元醇是甘油与1,4-丁二醇的混合物。

稳定剂S1

根据本发明，油相O1和/或连续相包含稳定剂S1。稳定剂S1优选加入到连续相中。

可以使用单一的稳定剂或多种稳定剂的混合物。

所述稳定剂可以是离子型或非离子型乳化剂或胶体稳定剂。根据一种实施方案，稳定剂是胶体稳定剂。

稳定剂可以是分子乳化剂(标准乳液)或胶体颗粒稳定剂(皮克林乳液)。作为可以使用的胶体颗粒稳定剂，可以列举出例如磷酸钙、二氧化硅、硅酸盐、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铁、云母、高岭土、蒙脱石、锂皂石(laponite)、膨润土、珍珠岩、白云石、硅藻石(diatomite)、蛭石、锂蒙脱石、三水铝石(gibbsite)、伊利石、高岭石、铝硅酸盐、石膏、铝土矿、菱镁矿、滑石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土(diatomaceous earth)以及它们的混合物。

“稳定剂”和“乳化剂”在本发明中无差别地使用。

在可用于本发明的稳定剂S1中，可以列举例如Tergitol 15-S-12(仲醇乙氧基化物)、Tween 80(聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯)、Tween 20(聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯)、Silica HKD H15(疏水化二氧化硅颗粒)；蚕丝蛋白；

60(脱水山梨糖醇硬脂酸酯)、羟基磷灰石颗粒、纤维素衍生物例如羟丙基纤维素，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，稳定剂S1和/或S2是从由如下构成的群组中选出的：仲醇乙氧基化物、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、疏水化二氧化硅颗粒(疏水性二氧化硅颗粒)；蚕丝蛋白；脱水山梨糖醇硬脂酸酯、羟基磷灰石颗粒、聚甘油聚蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、纤维素衍生物例如羟丙基纤维素以及它们的混合物。

基于油相O1的总重量，稳定剂S1的用量通常为0.1至50重量％，优选0.2至30重量％，最优选0.5至20重量％，甚至更优选1至10重量％。

在该方法的另一步骤中，将两相分散体E1分散到包含疏水性材料H2和稳定剂S2的油相O2中以获得多重分散体E2；

疏水性材料H2定义为前面定义的疏水性材料H1，并且优选是不溶于多元醇的惰性溶剂，例如甘油三酸酯(例如

MCT油、植物油)、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物。

可以使用单一的稳定剂S2或多种稳定剂S2的混合物。

在可用于本发明的稳定剂S2中，可以列举例如PGPR90(聚甘油聚蓖麻油酸酯)、二氧化硅HKD H15(疏水化二氧化硅颗粒)、Span 85(脱水山梨糖醇三油酸酯)、Makibase SEB(聚甘油-3二异硬脂酸酯)，以及它们的混合物。

基于分散体E1的总重量，稳定剂S2的用量通常为0.1至60重量％，优选0.5至50重量％，最优选1至30重量％，甚至更优选1至10重量％。

在该方法的另一步骤中，将至少一种羧酸衍生物A3添加到多重分散体E2中。

根据一种实施方案，羧酸衍生物A3是从由酸、酰胺、酯、酸酐、酰氯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A3是酰氯。

根据一种特定的实施方案，该酰氯符合下式(I)

其中n是1至8，优选1至6，更优选1至4的一个整数，并且

其中X是(n+1)价C₂至C₄₅烃基，可选地包含选自(i)至(vi)中的至少一个基团，

其中R是氢原子或甲基或乙基，优选氢原子。

应当理解，通过“…烃基…”是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所解释的具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。

应当理解，术语“…烃基，可选地包含…”是指所述烃基可选地包含杂原子以形成醚、硫醚、胺、腈或羧酸基团。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃，或者取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链或环中。

根据一种特定的实施方案，酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,3,5-三酰三氯(均苯三甲酰三氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯(diglycolyl dichloride)、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯(琥珀酸二氯或琥珀酰氯或琥珀酰基二氯)、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二甲酰二氯、氧化二乙酰二氯、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，酰氯从由富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯(琥珀酰氯)、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

基于多重分散体E2的总重量，羧酸衍生物A3的用量优选为0.1至50重量％。

根据一种实施方案，该方法包括在步骤i)之后将至少一种羧酸衍生物A1添加到E1中并且/或者将至少一种羧酸衍生物A2添加到油相O1中的步骤。

先前针对羧酸衍生物A3公开的定义和实施方案也适用于羧酸衍生物A1和羧酸衍生物A2。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A1和/或羧酸衍生物A2和/或羧酸衍生物A3是酰氯。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A1和/或羧酸衍生物A2和/或羧酸衍生物A3可以相同也可以不同。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A3是己二酰氯。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A3是琥珀酰氯。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A3是己二酰氯，而羧酸衍生物A1是均苯三甲酰三氯。

根据一种特定的实施方案，羧酸衍生物A3是己二酰氯，而羧酸衍生物A1是琥珀酰氯

根据一种特定的实施方案：

-多元醇是甘油与1,4-丁二醇的混合物。

-羧酸衍生物A3是琥珀酰氯或己二酰氯，并且

-稳定剂S1是疏水性二氧化硅颗粒。

在该方法的另一个步骤中，施加足以引发界面聚合并形成浆料形式的聚酯微胶囊的条件。

该步骤允许最终得到浆料形式的微胶囊。根据一种优选的实施方案，为了提高动力学，所述步骤在5至90℃的温度下，可能在压力下进行1至30小时。更优选它在10至80℃之间进行30分钟至5小时之间。然而，此步骤(称为固化步骤)可以在室温下进行。

根据本发明的一种特定的实施方案，在步骤iv)结束时或在步骤iv)期间，还可以向本发明的浆料中添加从由非离子多糖、阳离子聚合物、聚琥珀酰亚胺衍生物(例如在WO2021185724中描述的)以及它们的混合物构成的群组中选出的聚合物以形成微胶囊的外涂层。

非离子多糖聚合物是本领域技术人员熟知的，并且描述于例如WO2012/007438第29页第1至25行和WO2013/026657第2页第12至19行和第4页第3至12行。优选的非离子多糖是从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出的。

阳离子聚合物是本领域技术人员熟知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至1.5M道尔顿。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的具体例子，可以列举

SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或/>

例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或/>

(C13S或C17，来源：Rhodia)。

根据本发明的上述任一实施方案，添加的上述聚合物的量为约0％至5％w/w，或甚至约0.1％至2％w/w，百分比表示为相对于步骤iv)之后获得的浆料总重量以w/w为基础计。本领域技术人员清楚地理解，仅部分所述添加的聚合物将掺入到/沉积在微胶囊壳上。

根据一种实施方案，在该方法的任何步骤中都不添加胺，优选不添加叔胺。

根据一种特定的实施方案，该方法包括一个附加步骤，该附加步骤为在浆料中添加疏水性材料H3。基于步骤iv)之后获得的浆料的总重量，疏水性材料H3的添加量优选为20重量％至80重量％，优选30重量％至75重量％。

疏水性材料H3定义为前面定义的疏水性材料H1并且优选为香料。

根据一种特定的实施方案，该方法包括一个附加步骤，该附加步骤为从浆料中去除氯化氢(HCl)。事实上，HCl可能会在该方法中产生，并且可以通过例如使用气流或使用碱来去除。

本发明的另一个目的是一种制备微胶囊粉末的方法，包括如上所定义的步骤和附加步骤，该附加步骤为将步骤iv)或v)中获得的浆料进行干燥，例如喷雾干燥，以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。

然而，也可以列举其他干燥方法，例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床，或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。

根据一种特定的实施方案，载体材料包含游离的香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。

多微胶囊体系

根据一种实施方案，本发明的微胶囊(第一类型的微胶囊)可以与第二类型的微胶囊组合使用。

本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统，其包括：

-作为第一类型微胶囊的本发明的微胶囊，和

-第二类型的微胶囊，其中第一类型的微胶囊与第二类型的微胶囊在它们的疏水性材料和/或它们的载体材料和/或它们的涂层材料方面不同。

聚酯微胶囊

先前公开的用于定义该方法中各组分的实施方案也适用于微胶囊。

本发明的第二个目的是可通过上述方法获得的聚酯微胶囊浆料。

本发明的第三个目的是一种聚酯微胶囊，其包含：

-包含油相的核，其中该油相包含疏水性材料H1，和

-载体，其包含至少一种羧酸衍生物A3与多元醇之间的反应产物，

其中该核埋陷在该载体中。

根据一种实施方案，核包含由多元醇和疏水性材料H1制成的两相分散体。

本发明的微胶囊可以是核-壳型或基质型，这主要取决于羧酸衍生物A3的性质。

根据一种实施方案，微胶囊为基质形式。

在该实施方案中，载体材料由例如聚(甘油-共聚-琥珀酸酯)、聚(丙二醇-共聚-琥珀酸酯)的聚酯，例如聚(甘油-共聚-丙二醇-共聚-琥珀酸酯)、聚(甘油-共聚-己二酸酯)、聚(丙二醇-共聚-己二酸酯)的聚酯，例如聚(甘油-共聚-丙二醇-共聚-己二酸酯)的聚酯以及它们的混合物制成。

根据一种实施方案，微胶囊为核-壳微胶囊的形式。

根据一种特定的实施方案，由羧酸衍生物A1和/或羧酸衍生物A2与多元醇之间的反应制成的另外的聚酯壳形成在核与由聚酯制成的载体材料之间的界面处。

根据一种特定的实施方案，稳定剂S1和S2在核与由聚酯制成的载体材料之间的界面处。

在第四形态中，本发明涉及一种聚酯微胶囊浆料，其包含至少一种由以下物质制成的聚酯微胶囊：

-包含油相的核，其中该油相包含疏水性材料H1，和

其中该核埋陷在该载体中。

先前针对微胶囊公开的实施方案也适用于微胶囊浆料。

根据该实施方案，微胶囊分散在疏水性材料H2中，优选为不溶于多元醇的惰性溶剂，例如甘油三酸酯(例如

MCT油、植物油)、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物。

根据一个实施方案，微胶囊浆料包含疏水性材料H3，优选自由分散在浆料中的香料。

在一种特定的实施方案中，壳材料包含可生物降解的材料。

在一种特定的实施方案中，壳根据OECD301F在60天内的生物降解性(biodegradability)为至少40％、优选至少45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

在一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

因此应当理解，包括所有组分例如核、壳和可选的包衣的核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性可以为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。

Gasparini and all in Molecules 2020,25,718中公开了一种用于提取壳以测量生物降解性的典型方法。

加香组合物/消费品

本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊或微胶囊浆料；

(ii)活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

本发明的微胶囊可用于制备加香或调味组合物，这也是本发明的一个目的。

本发明的微胶囊在挑战性介质中的稳定性方面表现出良好的性能。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊或微胶囊浆料，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于同时包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标

(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标

(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员熟知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.01至30重量％的如上定义的微胶囊。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

根据一种特定的实施方案，如上定义的消费品是液体，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的微胶囊浆料或微胶囊，

d)可选地，非包封的香料。

根据一种特定的实施方案，如上定义的消费品是粉末形式，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；

b)如上定义的微胶囊粉末。

c)可选地，香料粉末，其不同于如上定义的微胶囊。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于高品质香氛或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家居护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的加香组合物。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

(b)如上定义的加香组合物。

因此，本发明的微胶囊可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分加入到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、织物、纸张或家居表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如高品质香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body-splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂(单室或多室)，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发液(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家居护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

织物柔软剂或织物调理剂在本发明中无差别地使用。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-如上定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上定义的加香组合物，

其中消费品是个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发液、头发调理剂、着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-家居护理或织物护理活性基料，以及

-如上定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上定义的加香组合物，

其中消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

优选地，消费品包含0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的本发明微胶囊，这些百分比相对于消费品总重量以重量定义。当然，可以根据每种产品所需的有益效果来调节上述浓度。

对于下文提及的液体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。

对于下文提到的固体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂；助洗剂；去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers)；粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂；染料、填料以及它们的混合物)。

织物柔软剂

本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：二烷基季铵盐、二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))、Hamburg酯季铵盐(HEQ)、TEAQ(三乙醇胺季铵盐)、有机硅以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上定义的微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

液体洗涤剂

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体洗涤剂

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

洗发液/沐浴露

本发明的一个目的是洗发液或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发液或沐浴露活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

洗去型调理剂

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体香味增强剂

本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：

-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌，糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物，

-如上定义的微胶囊浆料，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

液体香味增强剂

本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品，其包含：

-水相，

-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合；

-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和

-如上定义的微胶囊浆料，其为浆料形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

染发剂

本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：

-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-可选地，游离香料油。

加香组合物

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上定义的微胶囊，优选为浆料形式，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

具体实施方式

实施例

表1：所使用的材料

成分	成分的有效量(重量％)^a)
		香料油¹⁾	20
均苯三甲酰三氯²⁾	0.4
		吐温80³⁾	0.4
甘油⁴⁾	20
		二氧化硅HKD H15⁵⁾	2
Neobee⁶⁾	46
		己二酰氯⁷⁾	10
富马酰二氯⁸⁾	10
		琥珀酰二氯⁹⁾	10
吐温20³⁾	0.4
		PGPR90 ¹⁰⁾	1
Makibase SEB ¹¹⁾	8

1)香料油A；来源：Firmenich SA，瑞士

2)1,3,5-苯三甲酰氯，来源：Sigma Aldrich，瑞士

3)聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯，来源：Sigma Aldrich，瑞士

4)1,2,3-丙三醇，来源：Sigma Aldrich，瑞士

5)疏水性二氧化硅颗粒-二氧化硅HKD H15纳米颗粒具有50％的硅烷醇基团，来源：Wacker Silicones，德国

6)Neobee M5，来源：Firmenich SA，瑞士

7)己二酰氯，来源：Sigma Aldrich，瑞士

8)富马酰氯，来源：Sigma Aldrich，瑞士

9)琥珀酰氯，来源：Sigma Aldrich，瑞士

10)聚甘油聚蓖麻油酸酯，来源：Danisco，丹麦

11)聚甘油-3二异硬脂酸酯，来源：Daito Kasei，日本

表2：香料油A的组成

原料	油中％
		2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛	3.30％
庚酸烯丙酯	5.50％
		格蓬酯	10.99％
δ-大马酮	1.65％
		乙酸三环癸烯酯	20.30％
二氢茉莉酮酸甲酯¹⁾	4.95％
		1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮²⁾	16.49％
己基肉桂醛	9.89％
		2-甲基戊酸乙酯	3.3％
(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙烷基)苯基]丙醛	21.98％
		丁酸(Z)-己-3-烯-1-基酯	1.1％
(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基半日花烷³⁾	0.55％
		总计	100％

1)Firmenich SA，瑞士日内瓦

2)International Flavors&Fragrances，美国

3)Firmenich SA，瑞士日内瓦

实施例1

根据本发明的微胶囊的制备(在多重乳液E2中加入羧酸衍生物A3)

通用方案：借助ultra turrax以12,000rpm将香料油A分散到吐温80(S1)的甘油溶液中5分钟。借助ultra turrax在室温下以12,000rpm将所得乳液分散到二氧化硅HKD H15(S2)于Neobee中的分散体中持续5分钟，以得到多重乳液。将己二酰氯滴加到多重乳液中，并将反应混合物在30℃下搅拌45小时。

表3：微胶囊的组成

实施例1H至1M的胶囊是用吐温20(S1)和Makibase SEB(S2)制备的。

表4：微胶囊的组成

实施例1M的胶囊是用吐温20(S1)和聚甘油聚蓖麻油酸酯(PGPR90)(S2)制备的。

表5：微胶囊的组成

实施例2

根据本发明的微胶囊的制备(在多重乳液E2中加入羧酸衍生物A3并在油相O1中加入羧酸衍生物A2)

通用方案：借助ultra turrax以12,000rpm将香料油A和均苯三酰三氯分散到吐温80(S1)的甘油溶液中5分钟。借助ultra turrax在室温下以12,000rpm将所得乳液分散到二氧化硅HKD H15(S2)于Neobee中的分散体中5分钟，以得到多重乳液。将己二酰氯滴加到多重乳液中，并将反应混合物在30℃下搅拌45小时。

表6：微胶囊的组成

实施例3

根据本发明的微胶囊的制备(在多重乳液E2中加入羧酸衍生物A3并在乳液E1中加入羧酸衍生物A1)

通用方案：将吐温20(S1)溶解在甘油和1,2-丙二醇的混合物中。借助ultraturrax在0℃下以24,000rpm将香料油A分散到该溶液中2分钟。在室温下将琥珀酰氯加入到第一乳液中。将反应混合物在室温下搅拌不同的时间。借助机械搅拌器在室温下将所得乳液以550rpm分散到PGPR90(S2)在Neobee中的溶液中10分钟，以提供多重乳液。用2小时将己二酰氯滴加到多重乳液中，并将反应混合物在25℃下搅拌24小时。

表7：微胶囊的组成

胶囊3E：借助ultra turrax以7,000rpm将吐温20(S1)(0.20g)溶解在甘油(6.30g)和1,2-丙二醇(10.00g)的混合物中10秒。借助ultra turrax在0℃下以7,000rpm将香料油A(10.00g)分散到该溶液中2分钟。在室温下用1.25小时的时间将琥珀酰氯(15.20g)添加到第一乳液中。然后，在室温下用1.25小时的时间将己二酰氯(3.95g)添加到该乳液中。将反应混合物在室温下搅拌4小时。借助机械搅拌器在室温下以550rpm将所得乳液分散到PGPR90(0.5g)(S2)的Neobee(25g)溶液中持续10分钟，以得到多重乳液。用2小时的时间将己二酰氯(2g)滴加到多重乳液中，并将反应混合物在25℃下搅拌24小时。

胶囊3F：将羟丙基纤维素(S1)(0.20g)溶解在1,2-丙二醇(9.80g)中。借助ultraturrax以10,000rpm将该溶液与甘油(6.30g)混合10秒。借助ultra turrax以10,000rpm将香料油A(10.00g)分散到该溶液中持续2分钟。在室温下用1.25小时的时间将琥珀酰氯(15.15g)添加到第一乳液中。将反应混合物在室温下搅拌4小时。借助机械搅拌器在室温下以550rpm将所得乳液分散到PGPR90(0.5g)(S2)的Neobee(25g)溶液中持续10分钟，以得到多重乳液。用2小时的时间将己二酰氯(2g)滴加到多重乳液中，并将反应混合物在25℃下搅拌24小时。

胶囊3G：根据胶囊3F的方案制备胶囊3G。借助配备有锚的机械搅拌器以650rpm搅拌10分钟，将香料油A(10.00g)分散到多元醇溶液中。

胶囊3H：借助ultra turrax以7,000rpm将羟丙基纤维素(S1)(0.20g)溶解在甘油(12.60g)和1,2-丙二醇(20.00g)的混合物中持续10秒。借助ultra turrax在0℃下以25,000rpm将香料油A(20.00g)分散到该溶液中持续2分钟。在室温下用1小时的时间将琥珀酰氯(30.00g)添加到第一乳液中。将反应混合物在室温搅拌24小时。借助机械搅拌器在室温下以550rpm将所得乳液分散到PGPR90(S2)(1.00g)的Neobee(49.00g)溶液中持续10分钟，以得到多重乳液。用1小时的时间将琥珀酰氯(10.00g)滴加到多重乳液中，并将反应混合物在25℃下放置12小时。

胶囊4A：将吐温20(0.67g)溶解在甘油(21.12g)和1,4-丁二醇(33.60g)的混合物中。借助ultra turrax以24,000rpm将香料油A(22.80g)分散到该溶液中持续2分钟。在室温下用1小时的时间将琥珀酰氯(14.40g)添加到第一乳液中。将反应混合物在40℃下搅拌4小时。借助机械搅拌器以550rpm将所得乳液分散到PGPR90(1.00g)的Neobee(50.00g)溶液中，以得到多重乳液。用1小时的时间将琥珀酰氯(10.00g)滴加到多重乳液中，并将反应混合物在25℃下放置12小时。

实施例4

织物调理剂组合物

将微胶囊浆料(见实施例1～3)分散到下表中描述的织物调理剂基料中，以获得浓度为0.22％的已包封香料油。

表8——织物调理剂组合物

产品	来源	重量％
			Stepantex VL 90A		8.88
氯化钙溶液10％		0.36
			Proxel GXL	Avecia	0.04
香料	Firmenich SA	1
			水		89.72
总计		100

实施例5

液体洗涤剂组合物

将微胶囊浆料(见实施例1～3)分散到表9中描述的液体洗涤剂基料中，以获得浓度为0.22％的已包封香料油。

表9——液体洗涤剂组合物

1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant

2)Edenor K 12-18；来源：Cognis

3)Genapol LA 070；来源：Clariant

4)Aculyn 88；来源：Dow Chemical

实施例6

洗去型调理剂

将微胶囊浆料(见实施例1～3)分散到表10中描述的洗去型调理剂基料中，以获得浓度为0.5％的已包封香料油。

表10——洗去型调理剂组合物

1)Genamin KDM P,Clariant

2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu

3)Lanette O,BASF

4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda

5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda

6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda

7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning

8)Alfa Aesar

实施例7

洗发液组合物

将微胶囊浆料(见实施例1～3)称重并混合到洗发液组合物中以加入相当于0.2％的香料。

表11——洗发液组合物

1)Ucare Polymer JR-400,Noveon

2)Schweizerhall

3)Glydant,Lonza

4)Texapon NSO IS,Cognis

5)Tego Betain F 50,Evonik

6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz

7)Monomuls 90L-12,Gruenau

8)尼泊金单钠,NIPA

实施例8

止汗剂走珠乳液组合物

将微胶囊浆料(见实施例1～3)称重并混合到止汗剂走珠乳液组合物中以加入相当于0.2％的香料。

表12——止汗剂组合物

成分	量(重量％)
		硬脂醇聚醚-2¹⁾(A部分)	3.25
硬脂醇聚醚-21²⁾(A部分)	0.75
		PPG-15硬脂醚³⁾(A部分)	4
去离子水(B部分)	51
		氯化羟铝50％水溶液⁴⁾(C部分)	40
芳香剂(D部分)	1

1)BRIJ 72；来源：ICI

2)BRIJ 721；来源：ICI

3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA

4)LOCRON L；来源：CLARIAN

将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。

实施例9

沐浴露组合物

将微胶囊浆料(见实施例1～3)称重并混合到以下组合物中以加入相当于0.2％的香料。

表13——沐浴露组合物

成分	量(％重量)	功能
			去离子水	49.350	溶剂
EDTA四钠¹⁾	0.050	螯合剂
			丙烯酸酯共聚物²⁾	6.000	增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠³⁾	35.000	表面活性剂
			氢氧化钠20％水溶液	1.000	pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱⁴⁾	8.000	表面活性剂
			甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮⁵⁾	0.100	防腐剂
柠檬酸(40％)	0.500	pH调节剂

12)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

13)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON

14)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

15)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

16)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS。

Claims

1.一种制备聚酯微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：

(iii)将至少一种羧酸衍生物A3添加到多重分散体E2中；以及

2.根据权利要求1所述的方法，其中该疏水性材料H1包含香料油。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中该方法包括步骤v)，该步骤为在浆料中添加疏水性材料H3，优选香料油。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该羧酸衍生物A3是从由酸、酰胺、酯、酸酐和酰氯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

5.根据权利要求4所述的方法，其中该羧酸衍生物A3是酰氯。

6.根据权利要求5所述的方法，其中该酰氯符合下式(I)：

其中n是1至8，优选1至6，更优选1至4的一个整数，并且

其中R是氢原子或甲基或乙基，优选氢原子。

7.根据权利要求6所述的方法，其中该酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,3,5-三酰三氯(均苯三甲酰三氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊烷-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤i)之后将至少一种羧酸衍生物A1添加到E1中，并且/或者将至少一种羧酸衍生物A2添加到油相O1中，并且其中羧酸衍生物A1和/或羧酸衍生物A2优选从由酸、酰胺、酯、酸酐和酰氯以及它们的混合物构成的群组中选出，更优选是酰氯，甚至更优选从由如下构成的群组中选出：苯-1,3,5-三酰三氯(均苯三甲酰三氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊烷-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该连续相不包含水。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该多元醇是从由如下构成的群组中选出的：甘油、1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、三乙醇胺、二(三羟甲基丙烷)、乙二醇、甘油、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(三羟甲基丙烷，TMP)、2,2-双(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(季戊四醇)、2-氨基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-氨基-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇、2,2'-亚胺基双(乙-1-醇)、2-氨基丙烷-1,3-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、多酚以及它们的混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该疏水性材料H2是从由甘油三酸酯、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该稳定剂S1和/或S2是从由如下构成的群组中选出的：仲醇乙氧基化物、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、疏水化二氧化硅颗粒；蚕丝蛋白；脱水山梨糖醇硬脂酸酯、羟基磷灰石颗粒、聚甘油聚蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、纤维素衍生物例如羟丙基纤维素，以及它们的混合物。

13.能通过前述权利要求中任一项所述的方法获得的聚酯微胶囊浆料，其中其至少包含：

-包含油相的核，其中该油相包含疏水性材料H1，和

其中该核埋陷在该载体中。

14.一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-权利要求13中定义的微胶囊，

其中该消费品是个人护理组合物的形式。

15.一种消费品，其包含：

-家居护理或织物护理活性基料，以及

-权利要求13中定义的微胶囊，

其中该消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。