CN116194562B - 一种洗涤片 - Google Patents

Abstract

本申请涉及洗涤剂技术领域，具体而言，涉及一种洗涤片。包括以重量份计的如下成分：水溶性高分子聚合物8‑34份；表面活性剂14‑50份；酶制剂0.1‑50份；柔顺剂制剂0.1‑50份；增泡剂制剂1‑10份；和成型助剂0‑30份；其中所述酶制剂和柔顺剂制剂以固体颗粒的形式嵌在所述洗涤片上。本申请的洗涤片具有较高的酶制剂和柔顺剂制剂含量，在去污力和除静电能力方面具有明显优势。由于具有较高的酶含量，针对日常难去除的蛋白、奶渍、血渍类污渍具有优异的清洁效果，不仅适用于衣物，也可用于洗碗机环境来清洗餐具。

Description

一种洗涤片

技术领域

本申请涉及洗涤剂技术领域，具体而言，涉及一种洗涤片。

背景技术

固体片状洗涤剂（洗涤片）由于较高的有效活性含量的浓缩性、储存、运输以及使用便携性上的优势。越来越受到年轻消费群体以及商旅消费群体的青睐与使用。洗涤片虽然有以上的优点，但在消费者比较关心的洗净力上表现的并不是很理想，特别是针对日常难去除的蛋白、奶渍类污渍显得力不从心。由于洗涤片的烘干工艺使得水分蒸发，使得产品含水量很低，甚至几乎不含水，具有较高的浓缩性和使用便携性，但由于烘干水分时温度较高使得具有特殊功能的酶制剂在烘干过程中遇到高温导致活性失活，使得去污功能大大减弱，丧失原有去污性能，从而使得日常难去除的蛋白、奶渍类污渍无法祛除。

此外，在以喷洒和涂抹的形式将液体酶制剂加入洗涤片的方式中，由于液体酶制剂本身含有大量的水分和有机溶剂，加入过多液体酶制剂，不仅会对水溶性强的洗涤片本身产生溶解现象，而且还会使洗涤片发粘、发软，引起洗涤片的存储稳定性较差的问题。另外，在含有液体酶制剂的洗涤片中，由于酶制剂裸露在空气中且易受到环境温度和湿度的影响，如高温、潮湿。过酸和过碱环境也容易使含酶制剂失活。所以目前的含酶洗涤片稳定性较差，而且难以表现出高的洗净力，仍有改进的空间。

另外，现有洗涤片中缺少柔顺剂成分，需要单独添加柔顺剂来为衣物等消除静电，增加了洗衣的繁琐性。如果将阳离子性的柔顺剂成分直接加入到洗涤剂中，由于与洗涤剂中阴离子性表面活性剂长时间接触，会产生异种电荷的相互吸附而发生沉淀。使二者的功能均减退，因此现有技术中仍然缺乏并入柔顺剂组分，并同时保留其去污和除静电功能的洗涤片。

发明内容

有鉴于此，本申请提供了一种洗涤片和一种制备洗涤片的方法。根据本发明的洗涤片上嵌入较大量酶制剂，能够保证酶制剂的稳定性。同时，在根据本发明的洗涤片上嵌入柔顺剂成分，且柔顺剂和洗涤剂成分的效果不容易受相互吸附而产生沉淀的影响。

本申请提供了如下技术方案：

第一方面，本申请提供了一种洗涤片，包括以重量份计的如下成分：

水溶性高分子聚合物8-34份；

表面活性剂14-50份；

酶制剂0.1-50份；

柔顺剂制剂0.1-50份；

增泡剂制剂1-10份；和

成型助剂0-30份；

其中所述酶制剂和柔顺剂制剂以固体颗粒的形式嵌在所述洗涤片上。

在一些实施方式中，洗涤片中水溶性高分子聚合物的量优选为9-33份、10-32份、11-31份、12-30份、13-29份、14-28份、15-27份、16-26份、17-25份、18-24份、19-23份、20-22份或21份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，洗涤片中表面活性剂的量优选为16-48份、18-46份、20-44份、22-42份、24-40份、26-38份、28-36份、30-34份或32-33份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，洗涤片中酶制剂的量优选为0.5-50份、1-50份、2-48份、4-46份、6-44份、8-42份、10-40份、12-38份、14-36份、16-34份、18-32份、20-30份、22-28份、24-26份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，洗涤片中柔顺剂制剂的量优选为0.5-50份、1-50份、2-48份、4-46份、6-44份、8-42份、10-40份、12-38份、14-36份、16-34份、18-32份、20-30份、22-28份、24-26份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，洗涤片中增泡剂制剂的量优选为2-9份、3-8份、4-6份或5份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，洗涤片中成型助剂的量优选为1-28份、3-26份、5-24份、7-22份、9-20份、11-18份、13-16份或14-15份，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，所述水溶性高分子聚合物为选自下列的一种或多种：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、卡拉胶、聚交联丙烯酸酯、水溶性聚丙烯酰胺、醋酸乙烯酯与乙烯醇的聚合物、淀粉、糊精、多糖、纤维素、改性纤维素、微晶纤维素。

在一些实施方式中，所述水溶性高分子聚合物包括聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)和/或羟乙基纤维素（HEC）。

在一些实施方式中，聚乙烯醇可以是未改性的或改性的，例如羧化的或磺化的，或者可以是乙烯醇或乙烯酯单体与一种或多种其他单体的共聚物。优选地，PVA为部分或完全醇化或水解的。例如，PVA可为约40％至100％，优选地约50％至约95％，更优选地约80％至约92％醇化或水解的。已知水解度影响PVA开始溶解在水中的温度，例如，88％水解对应于可溶于冷(即室温)水中的PVA溶液，而90％及以上水解对应于可溶于温水（热水）中的PVA溶液。聚乙烯醇的均分子量(MW)在20000至120000之间，平均聚合度(DP)在500至2500之间，更优选均分子量在25000至100000之间，平均聚合度(DP)在550至2000之间的聚乙烯醇。

在一些实施方式中，所述的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)可选用以单体乙烯基吡咯烷酮，通过本体聚合、溶液聚合等方法制备，可以是均聚物，共聚物，和交联聚合物的形式以及非离子型、阳离子型、阴离子型。优选为非离子型和阴离子型中的任一种，或其组合。本申请更优选非离子性的聚乙烯吡咯烷酮。优选均分子量5000至1000000之间，K值在15至90之间，更优选均分子量在8000至400000之间，K值在15至60之间的非离子型聚乙烯吡咯烷酮与PVA的复配物。

在一些实施方式中，所述的羟丙基甲基纤维素(HPMC)或/和羟乙基纤维素（HEC）为合成的、半合成的不活跃的黏弹性的聚合物。与聚乙烯醇混合复配使用可以起到对胶体的保护作用，从而有利于聚乙烯醇的成膜性，减少聚乙烯醇的使用量，增加表面活性剂的用量，提高产品浓缩性能下的有效含量，从而起到在产品较小用量的情况下，达到良好的清洁效果的目的。

在一些实施方式中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或两种的组合。

在一些实施方式中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以10:1-6的重量比混合的组合物。

在一些实施方式中，阴离子表面活性剂可选自将烯烃硫酸盐化的硫酸盐化合物，如烷基苯磺酸盐、α-烯基磺酸盐以及将脂肪酸直接硫酸化与碱中和后的未烷氧基化C6-C20直链或支链烷基硫酸盐, 有代表性的如有十二烷基苯磺酸盐（LAS）、α-烯烃磺酸盐（AOS）、十二烷基硫酸盐(SLS)、仲烷烃磺酸盐(SAS)以及脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、以及选自重均烷氧基化度在0.1至10范围内的C6 -C20直链或支链烷基烷氧基化硫酸盐，优选的是重均烷氧基化度在约1至约5范围内的C10-C16直链或支链烷基乙氧基化硫酸盐，如十二烷基聚醚硫酸酯盐(AES)等，但不限于此。

在一些实施方式中，非离子表面活性剂可选自重均烷氧基化度在5至15范围内的C6-C20烷基烷氧基化醇，包括脂肪醇、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、油脂类乙氧基化物、烷醇酰胺、环氧乙烷、环氧丙烷、聚醚、多元醇酯醚等类型。有代表性的如脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、椰油酰胺一甲胺、椰油酰胺二甲胺、椰油酰胺单乙醇胺、椰油酰胺二乙醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、烷基聚葡萄糖苷、甲基聚乙烯烷基醚、葡萄糖苷聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物等，但不限于此。

在一些实施方式中，所述酶制剂为选自下列的一种或多种：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、木瓜酶、氧化还原酶、糖苷水解酶。

在一些实施方式中，所述酶制剂可以为市售的固体酶制剂，例如来自康地恩生物(KDN Biotech Group)的固相化同心酶（货号DX01：蛋白酶和纤维素酶的复合体）、固相化蛋白酶（货号：可丽净12.0T）、固相化纤维素酶（货号：可丽净C2000)，和来自诺维信公司（novozymes）的固相化纤维素酶（货号Careayme Premium 5000T、货号Celluclean 4500T)、固相化淀粉酶（货号Stainzyme Plus Evity 12T)、固相化蛋白酶Savinase系列（Savinase4.0T/Savinase 6.0T/Savinase 8.0T/Savinase 12T/Savinase 24T）。

所述酶制剂可以为例如，中国专利公开号CN102533708A中公开的一种包被碱性蛋白酶的颗粒及其制备方法，和中国专利公开号CN105283534A中公开的颗粒状酶组合物中制备的酶颗粒，但不限于此。

在一些实施方式中，所述酶制剂的颗粒具有0.01mm-3.0mm的平均粒径。

在一些实施方式中，所述酶制剂的颗粒具有0.05mm-2.8mm、0.1mm-2.5mm、0.1mm-2.0mm、0.5mm-2.0mm、1mm-2.0mm或1.5mm-1.8mm的平均粒径，包括其间的任何值和范围，但不限于此。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂包括阳离子柔顺剂、阴离子柔顺剂、非离子柔顺剂、两性季铵盐柔顺剂、有机硅柔软剂中的一种或多种，聚乙二醇/聚丙二醇，和成型助剂。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂的颗粒具有0.01mm-3.0mm的平均粒径。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂的颗粒具有0.05mm-2.8mm、0.1mm-2.5mm、0.1mm-2.0mm、0.5mm-2.0mm、1mm-2.0mm或1.5mm-1.8mm的平均粒径，包括其间的任何值和范围，但不限于此。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂包括阳离子柔顺剂、聚乙二醇/聚丙二醇，和成型助剂。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂包括阳离子柔顺剂、有机硅柔软剂、聚乙二醇/聚丙二醇，和成型助剂。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂包括阳离子柔顺剂、天然或合成的阳离子纤维素聚合物柔软剂、聚乙二醇/聚丙二醇和成型助剂。阳离子柔顺剂具体可以为选自下列的一种或多种：烷基二甲基氯化铵、烷基咪唑啉盐、烷基酰胺基季铵盐和酯季铵盐化合物。天然或合成的阳离子纤维素聚合物柔软剂为选自下列的一种或多种：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵、壳聚糖、聚季铵盐-10、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-39和聚季铵盐-6。其中聚季铵盐系列优选聚季铵盐-10。

在一些实施方式中，有机硅柔软剂为选自下列的一种或多种：二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、氨基聚醚改性硅氧烷、环氧基聚醚改性聚硅氧烷和线性嵌段多元聚醚改性硅氧烷。

在一些实施方式中，成型助剂可以为水溶性、非溶性的有机物、无机盐类等。具体而言，成型助剂为选自下列的一种或多种：膨润土、高岭土、硫酸钠、中性硅酸钠、焦磷酸钠、硼酸钠、滑石粉、二氧化硅、4A沸石以及淀粉、纤维素、糊精和多糖类。

在一些实施方式中，所述聚乙二醇/聚丙二醇的重均分子量在2000-20000之间。

在一些实施方式中，所述聚乙二醇/聚丙二醇的重均分子量为3000-20000、4000-18000、5000-15000、6000-13000、7000-12000、8000-11000、9000-10000，包括其间的任何值和范围。

在一些实施方式中，所述柔顺剂制剂包括如下重量份的成分：

聚乙二醇/聚丙二醇3-60份；

阳离子柔顺剂1-60份；

或/和有机硅柔软剂1-10份；

膨润土1-90份；

淀粉1-50份；和

糊精1-10。

在一些实施方式中，可选用流化床喷雾干燥法、压力喷雾干燥法、气流式喷雾干燥法、立式刮板薄膜干燥法、湍流管式干燥法、卧式刮板薄膜闪蒸干燥法、转鼓干燥法工艺制备而成，但不限于此。

在一些实施方式中，所述增泡剂制剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活剂、非离子表面活性剂与水组成的混合物。具体而言，所述增泡剂制剂为月桂醇酸钾、十二烷基苯磺酸TEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯钠、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯三乙醇胺盐、碳链分布在C8-C16之间的烷基糖苷、C10-C16烷醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺和二乙醇酰胺、烷基二甲基氧化胺、烷基酰基丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺两性基乙酸钠、C12-C16烯烃磺酸盐中的至少一种与电导率＜10us/cm去离子水或蒸馏水组成的混合物。

在一些实施方式中，所述增泡剂制剂包括如下重量份的成分：

月桂醇酸钾1-4份；

十二烷基苯磺酸TEA盐6-14份；

C12-C16烯烃磺酸盐2-8份；

聚氧乙烯烷基醚磷酸酯三乙醇胺盐5-11份；

烷基糖苷6-14份；

椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱2-6份；和

去离子水30-90份。

在一些实施方式中，所述增泡剂制剂可以用以下方法制备：将60.5份去离子水/蒸馏水加入搅拌锅，依次加入2.5份月桂醇酸钾、10份十二烷基苯磺酸TEA盐、5份C12-C16烯烃磺酸盐、8份聚氧乙烯烷基醚磷酸酯三乙醇胺盐、10份C12-C16烷基糖苷、4份椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱搅拌溶解均匀即得增泡剂制剂。

在一些实施方式中，所述洗涤片还包括下列的一种或多种：染料抑制剂、香精、甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、甘露糖醇、羟乙基脲素、甘油葡萄糖苷、谷氨酸二乙酸四钠、碳酸氢钠、亚氨基二琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚环氧琥珀酸钠和甲基甘氨酸二乙酸三钠盐。

在一些实施方式中，染料抑制剂为选自下列的一种或多种：阳离子型染料抑制剂、非离子型染料抑制剂和无机盐类固色剂。具体而言为下列的一种或多种：咪唑啉型、季铵盐型、脂肪多胺衍生物、无机盐类（例如膨润土）以及纤维素类的阳离子型染料抑制剂和聚乙烯吡咯烷酮、改性乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑共聚物类的非离子型染料抑制剂。优选为由聚乙烯吡咯烷酮与改性乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑共聚物、脂肪多胺衍生物、聚季铵盐纤维素的一种与多种的混合物。更优选为聚乙烯吡咯烷酮与改性乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑共聚物（10:1-10）的组合。

在一些实施方式中，洗涤片还包括具有起泡作用的促泡剂，所述的促泡剂可选自无机促泡剂、有机促泡剂。无机促泡剂可为碳酸钠、碳酸氢钠的任一种或两种的混合物。

在一些实施方式中，本发明的酶制剂和柔顺剂制剂颗粒的外观可以为球状、棒状、板状、管状、正方形、矩形、盘状、星形或者规则或不规则形状的薄片。

第二方面，本申请提供了一种制备洗涤片的方法，包括如下步骤：

1) 将水溶性高分子聚合物溶解在去离子水中，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 依次加入表面活性剂、增泡剂制剂组分和/或成型助剂，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

3) 将固体颗粒形式的酶制剂和柔顺剂制剂分布在持续加热的2)中制备的半固体片材上，烘干成型，即得所述洗涤片。

综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：

1. 本申请的洗涤片具有较高的酶制剂和柔顺剂制剂含量，在去污力和除静电能力方面具有明显优势。由于具有较高的酶含量，针对日常难去除的蛋白、奶渍、血渍类污渍具有优异的清洁效果，不仅适用于衣物，也可用于洗碗机环境用于清洗餐具。由于具有较高的柔顺剂制剂含量，本申请的洗涤片可同时获得洗涤清洁和护衣柔顺的双重效果。

2. 本申请通过运用固相化酶制剂不易挥发的稳定性能特性。通过机械装置传送使固相化酶制剂、被包裹的柔顺剂成分添加到持续烘干的洗涤剂片剂上，使得固相化酶制剂与被包裹的柔顺剂成分干燥的同时，使其可以最大量的加入，使得洗涤剂片剂的稳定性不受温、湿度环境的影响；使得固相化酶制剂与固相柔顺剂制剂更稳定的吸附在干燥的片剂上，同时符合无塑料包装的要求，减少白色污染，使产品更加符合环保的要求。另外，通过变频调节机械转速大小，灵活控制固相化酶制剂、被包裹的固相柔顺剂制剂的量，可根椐不同洗涤对象，灵活设置加入的量，适合大规模量产。

3. 采用增泡剂制剂与洗涤剂成分的复配，使得料浆在制片过程中体积增大，密度变小，重量变轻，料浆内部结构疏松。使得片状洗涤剂料浆在制片时能快速被烘干，从而降低和避免烘干温度对固相化酶制剂、被包裹的固相柔顺剂制剂稳定性的影响；同时密度小，重量轻，内部结构疏松的料浆不仅使得酶制剂组分更容易大量的加入到持续烘干的料浆上的同时，当水分持续蒸发后，使得固相酶制剂，固相柔顺剂制剂更紧密的吸附在片材上，不易脱落，形成稳定的具有强去污力和柔顺性能的洗涤剂片材。

4. 同时运用增泡剂制剂与起泡剂使得料浆内部结构疏松的特性，使得形成膜的水溶性高分子聚合物在含有水分的料浆中分子链易于断开或易被解开，使得洗涤功能片材成分中加入助剂成分的情况下也不会对洗涤颗粒组合物组分和固相柔顺剂制剂的稳定性、不易脱落性产生影响。同时助剂的加入不但有助于料浆更易烘干，而且使烘干的洗涤片材水分含量降低，有又助于洗涤片因水分含量低增加便于储存的稳定性能。

5. 运用聚乙二醇/聚丙二醇高分子量的特性，使得聚乙二醇/聚丙二醇与被包裹的阳离子柔软剂成分缓慢溶解。从而避免在第一洗涤程序中与强阴离子洗涤剂成分发生相互静电吸附沉淀而产生的相互影响。使得含有阴离子洗涤剂成分的片剂与固相化酶制剂首先溶解洗涤衣物后，在漂洗程序中聚乙二醇/聚丙二醇以及被包裹的阳离子柔顺剂成分开始溶解并释放阳离子型柔顺剂成分与衣物接触。不仅可以及时中和掉阴离子洗涤剂再衣物上的残留，而且使得经洗涤剂清洁后的衣物快速被柔顺剂修复。真正达到洗涤清洁，护衣柔顺的效果。

具体实施方式

以下结合附图和实施例对本申请的技术方案作进一步详细说明。实施例并不旨在限制本申请，而仅仅用于解释本申请。

如无特殊说明，实施例中所使用的材料均可通过市售获得。实施例中未注明具体操作步骤、实验条件、所用到的仪器或装置的地方，本领域普通技术人员可根据本领域内常规使用的操作步骤、实验条件、仪器或装置进行，其在本申请的范围内。

制备例

酶制剂颗粒

本申请实施例和对比例中所采用的酶制剂为酶制剂A：固相化同心酶，货号DX01，其为蛋白酶和纤维素酶的复合体，来自康地恩生物(KDN Biotech Group)和酶制剂B：固相化蛋白酶Savinase 8.0T，来自诺维信公司（novozymes）。

柔顺剂制剂颗粒的制备

本申请实施例和对比例中所采用的柔顺剂制剂颗粒的制备方法如下：将40kg聚乙二醇/聚丙二醇投入到加热搅拌锅，加热至液体状态，依次加入40kg阳离子柔顺剂和5kg有机硅柔软剂、45kg膨润土、25kg淀粉、5kg糊精，搅拌混合均匀，通过挤压冷却或喷雾干燥成型即得无规则的固相柔顺剂制剂。

增泡剂制剂的制备

本申请实施例和对比例中所采用的增泡剂制剂的制备方法如下：将60.5kg去离子水/蒸馏水加入搅拌锅，依次加入2.5kg月桂醇酸钾、10kg十二烷基苯磺酸TEA盐、5kgC12-C16烯烃磺酸盐、8kg聚氧乙烯烷基醚磷酸酯三乙醇胺盐、10kgC12-C16烷基糖苷、4kg椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱搅拌溶解均匀即得增泡剂制剂。

实施例

实施例1

本实施例提供了一种洗涤片，包括如下成分：

水溶性高分子聚合物8kg（具体为6kg的PVA，1kg的PVP和1kg的HPMC）；表面活性剂14kg（具体为12kg的SDS和2kg的脂肪醇聚氧乙烯醚AEO9）；酶制剂2kg；柔顺剂制剂2kg；增泡剂制剂1kg；成型助剂5kg；染料抑制剂0.1kg；谷氨酸二乙酸四钠1kg；香精0.2kg；碳酸氢钠0.2kg；和甘油3kg。

本实施例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将8kg水溶性高分子聚合物溶解在50kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 依次加入14kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、5kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.1kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.2kg香精、0.2kg碳酸氢钠和3kg甘油，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

3) 将制备例中制备的2kg固体颗粒形式的酶制剂和2kg固体颗粒形式的柔顺剂制剂分布在持续加热的2)中制备的半固体片材上，烘干成型，即得所述洗涤片。

实施例2-8

按照表1中各实施例的洗涤片的组成，根据实施例1中公开的方法制备实施例2-8的洗涤片。

对比例1-2和5-6

按照表2中各对比例的洗涤片的组成，根据实施例1中公开的方法制备对比例1-2和5-6的洗涤片。

对比例3

本对比例中各组分含量见表2。

本对比例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将29.5kg水溶性高分子聚合物溶解在60kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 依次加入39kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、10kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.6kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.5kg香精、0.7kg碳酸氢钠和5kg甘油，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

3) 将5kg固体颗粒形式的柔顺剂制剂分布在持续加热的半固体片材上，烘干成型、脱模，得到固体片材；

4）将25kg酶制剂加入适量甘油、丙二醇和水的混合物中溶解，充分搅拌均匀，得到酶制剂溶液；将酶制剂溶液喷洒在固体片材上，即得所述洗涤片。

对比例4

本对比例中各组分含量见表2。

本对比例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将29.5kg水溶性高分子聚合物溶解在60kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 将25kg酶制剂加入水中溶解，充分搅拌均匀，得到酶制剂溶液；

3) 将2）中制备的酶制剂溶液加入1）中制备的成膜片材溶液中，并依次加入39kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、10kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.6kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.5kg香精、0.7kg碳酸氢钠和5kg甘油，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

3) 将5kg固体颗粒形式的柔顺剂制剂分布在持续加热的2)中制备的半固体片材上，烘干成型，即得所述洗涤片。

对比例7

本对比例中各组分含量见表2。

本对比例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将29.5kg水溶性高分子聚合物溶解在60kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 依次加入39kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、10kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.6kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.5kg香精、0.7kg碳酸氢钠和5kg甘油，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

3) 将25kg固体颗粒形式的酶制剂分布在持续加热的半固体片材上，烘干成型、脱模，得到固体片材；

4）将5kg柔顺剂制剂加入适量甘油、丙二醇和的混合物中溶解，充分搅拌均匀，得到柔顺剂制剂溶液；将柔顺剂制剂溶液喷洒在固体片材上，即得所述洗涤片。

对比例8

本对比例中各组分含量见表2。

本对比例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将29.5kg水溶性高分子聚合物溶解在60kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 将5kg柔顺剂制剂加入水中溶解，充分搅拌均匀，得到柔顺剂制剂溶液；

3) 将2）中制备的柔顺剂制剂溶液加入1）中制备的成膜片材溶液中，并依次加入39kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、10kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.6kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.5kg香精、0.7kg碳酸氢钠和5kg甘油，搅拌下混合均匀，加热烘干，得到半固体片材；

4) 将25kg固体颗粒形式的酶制剂分布在持续加热的2)中制备的半固体片材上，烘干成型，即得所述洗涤片。

对比例9

本对比例中各组分含量见表2。根据实施例1中公开的方法制备本对比例的洗涤片。

对比例10

本对比例中各组分含量见表2。

本对比例的洗涤片的制备方法如下：

1) 将29.5kg水溶性高分子聚合物溶解在60kg去离子水中，加热到80℃-90℃，搅拌均匀，用于制造洗涤片的成膜片材溶液；

2) 依次加入39kg表面活性剂、1kg增泡剂制剂组分、10kg成型助剂（具体为淀粉/膨润土）、0.6kg染料抑制剂、1kg谷氨酸二乙酸四钠、0.5kg香精、0.7kg碳酸氢钠和5kg甘油，搅拌下混合均匀，依次加入25kg固体颗粒形式的酶制剂和25kg固体颗粒形式的柔顺剂制剂，搅拌均匀，加热烘干，得到半固体片材。

表1 实施例1-8中洗涤片的组成

表2对比例1-10中洗涤片的组成

性能检测试验

1. 酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒稳定性：将洗涤片置于温度（25±2）℃，湿度（40±5）%的测试环境下，保持48h，然后用手将洗涤片拿起，使其翻转，并适当摩擦，观察洗涤片上的酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒是否有脱落现象。结果显示在表3中。

2. 耐湿稳定性：将两片洗涤片上下叠放并置于温度（25±2）℃，湿度（85±5）%的测试环境下，保持24h，然后将两片洗涤片分开，观察片与片之间是否有粘连现象，粘连现象分为无粘连、轻微粘连和明显粘连。结果显示在表3中。

3. 去污力测试：依据GB/T 13174-2021《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》评价方法并结合QB/T 1224-2012《衣料用液体洗涤剂》评价标准，标准洗衣液测试浓度为0.2%，样品测试浓度为0.013%（测试浓度为标准洗衣液的1/15）。

3.1 白度测量：

将JB-01污布、JB-02污布、JB-03污布裁切成6cm*6cm大小，按类别分别搭配成平均黑度相近的六组，每组试片用于同一个样品的性能试验。

用白度计在457nm下逐一读取洗涤前后的白度值。洗前白度以试片正反两面各取两个点(每一面的两点应中心对称)，测量白度值，以四次测量的平均值为该试片的洗前白度F1；洗后白度则在试片的正反两面各取两个点(每一面的两点应中心对称)，测量白度值，以四次测量的平均值为该试片的洗后白度F2。

以一一对应的方式，计算每个试片洗涤前后的白度差(F2-F1)，并对每组试片，分别计算去污力。按照不同种类的污布试片分别计算，判定洗涤剂在各类污布上的去污值R和去污比值P，方法如下。

3.2 污布去污值的计算

某种污布的去污值Ri＝Σ(F2i-F1i)/n；

式中：

i——第i种类污布试片；

F1i——第i种类污布试片洗前光谱反射率，％；

F2i——第i种类污布试片洗后光谱反射率，％；

n——每组污布试片的有效含量。

结果保留到小数点后一位。

3.3 污布去污比值的计算

相对标准洗衣液在第i种类污布的去污比值Pi=R3i/R0i；

式中：

R0i——标准洗衣液的去污值，％；

R3i——试样的去污值。

结果保留到小数点后一位。

3.4 洗涤剂去污力的判定

当Pi≥1.0时，则判定结论为“样品对第i种污布去污力相当或优于标准洗衣液”，简称“第i种污布去污力合格”；

当Pi＜1.0时，则判定结论为“样品对第i种污布去污力劣于标准洗衣液”，简称“第i种污布去污力不合格”。

结果显示在表4中。

4. 抗静电性能测试：根据QB/T 4535-2013织物柔顺剂标准，测试洗涤片的抗静电性，以表面比电阻对数值差计△lgρ_s，≥2.5为合格。结果显示在表4中。

表3 实施例和对比例制备的洗涤片的颗粒稳定性和耐湿稳定性测试结果

表4 实施例和对比例制备的洗涤片的去污力和抗静电性能测试结果

从表4中的数据可以看出，随着酶制剂的含量的增加，针对JB-01污布、JB-02污布和JB-03污布的去污比值均逐渐增大，去污性能逐渐升高。在对比例2中，酶制剂含量较大（70kg），但是相对于实施例8（酶制剂含量为50kg）中去污力效果提高的并不明显。酶制剂的添加量在0.1-50kg的范围中时，去污力效果随酶制剂含量增加，去污力效果提升比较明显，尤其是针对含有较多蛋白污渍的JB-02污布，酶制剂的含量对去污力的影响比较明显。

在对比例3中，酶制剂的添加方式为将酶制备成液体，然后通过喷洒的方式添加到固体洗涤片上，针对JB-02污布的去污比值仅为2.52，含有相等酶制剂含量的实施例1针对JB-02污布的去污比值为3.95，可以看出，去污力效果比采用颗粒形式的酶制剂的洗涤片要差的多。这是因为裸露的液体酶制剂易受到环境温度和湿度的影响从而影响去污效果。在对比例4中，直接将液体形式的酶制剂与洗涤片的其他成分一起混合，烘干、成型，针对JB-02污布的去污比值仅为2.21，含有相等酶制剂含量的实施例1针对JB-02污布的去污比值为3.95，可以看出，去污力效果比采用颗粒形式的酶制剂的洗涤片要差的多。这是因为直接将液体酶制剂并入洗涤片，洗涤片的烘干和成型工艺均会使一部分酶失活，从而使洗涤片的去污力受损。

对比例3-4中，并入液体形式的酶制剂，稳定性测试中，24h耐湿稳定性和48h耐湿稳定性中均出现了明显粘连。实施例1-8中洗涤片的稳定性能均较好。

从表4中的数据可以看出，随着柔顺剂制剂的含量的增加，使用洗涤片洗涤的织物的抗静电性能逐渐增加。在对比例6中，柔顺剂颗粒的量较大（70kg），但是抗静电性能相对于实施例7中的50kg的柔顺剂制剂的添加量并没有明显提升。

在对比例7中，柔顺剂以液体的形式喷洒在半固体洗涤片上，从表4的数据可以看出，使用对比例7的洗涤片洗涤的织物的抗静电性能仅为2.0。另外，对比例7中洗涤片的去污力比实施例1中含有等量柔顺剂制剂的洗涤片明显弱很多。在对比例8中，柔顺剂直接以液体的形式与其他成分一起加入，从表4的数据可以看出，使用对比例8的洗涤片洗涤的织物的抗静电性能仅为2.0，不合格。另外，对比例8中洗涤片的去污力比实施例1中含有等量柔顺剂制剂的洗涤片明显弱很多。这是因为本申请实施例所用的表面活性剂为阴离子和非离子表面活性剂，所使用的柔顺剂含有阳离子表面活性剂。采用喷洒的形式并入的柔顺剂制剂或者以直接与洗涤片的其他成分混合的方式并入柔顺剂制剂，均会出现柔顺剂制剂直接与表面活性剂接触的情况，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂发生静电吸附而沉淀，会减弱二者的功效。在实施例1中，运用聚乙二醇/聚丙二醇高分子量的特性，使得聚乙二醇/聚丙二醇与被包裹的阳离子柔顺剂成分缓慢溶解。从而避免在第一洗涤程序中与强阴离子洗涤剂成分发生相互静电吸附沉淀而产生的相互影响。使得含有阴离子洗涤剂成分的片剂与固相化酶制剂首先溶解洗涤衣物后，在漂洗程序中聚乙二醇/聚丙二醇以及被包裹的阳离子柔顺剂成分开始溶解并释放阳离子型柔顺剂成分与衣物接触。不仅可以及时中和掉阴离子洗涤剂再衣物上的残留，而且使得经洗涤剂清洁后的衣物快速被柔顺剂修复。真正达到洗涤清洁，护衣柔顺的效果。

对比例7-8中，并入液体形式的柔顺剂制剂，稳定性测试中，且24h耐湿稳定性和48h耐湿稳定性中均出现了明显粘连。

在对比例9中，没有添加增泡剂，洗涤片整体结构比较紧实，不够疏松，出现了酶制剂颗粒和柔顺剂颗粒大量脱落的现象，与含有增泡剂但其他组成相同的实施例5相比，去污力和抗静电性能也弱得多。这是因为增泡剂可以使料浆内部结构疏松，使得形成膜的水溶性高分子聚合物在含有水分的料浆中分子链易于断开或易被解开，使得洗涤片成分中加入助剂成分的情况下也不会对洗涤颗粒组合物组分和固相柔顺剂制剂的稳定性、不易脱落性产生影响。

在对比例10中，将酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒直接与洗涤片的其他成分混合在一起，制备出了酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒完全嵌入洗涤片中的洗涤片。对比例10与实施例5中洗涤片的组分完全相同，不同之处仅在于酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒在洗涤片中的位置，在实施例5中，颗粒嵌在洗涤片上，在对比例10中，颗粒均匀嵌在洗涤片内部。从表4的去污力和抗静电性能测试结果可以看出，对比例10中的洗涤片去污力和抗静电性能均较差。这是因为，酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒位于洗涤片的表面的设置可以使得颗粒更早地与水接触，并快速溶解，能够快速发挥其去污效果和抗静电效果。在对比例10中，颗粒均匀嵌在洗涤片内部，需要等待洗涤片整体溶解之后再释放酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒，然后酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒才能与水接触，然后发挥其去污效果和抗静电效果。在洗衣机的快洗模式中，酶制剂颗粒和柔顺剂制剂颗粒嵌在洗涤片上的设置的优势更为明显。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种洗涤片，其特征在于，包括以重量份计的如下成分：

水溶性高分子聚合物8-34份；

表面活性剂14-50份；

酶制剂0.1-50份；

柔顺剂制剂0.1-50份；

增泡剂制剂1-10份；

成型助剂0-30份；

其中，所述酶制剂和柔顺剂制剂以固体颗粒的形式嵌在所述洗涤片上；

其中，所述柔顺剂制剂包括如下重量份的成分：

聚乙二醇/聚丙二醇3-60份；

阳离子柔顺剂1-60份；

或/和有机硅柔软剂1-10份；

膨润土1-90份；

淀粉1-50份；

糊精1-10份；

其中，所述增泡剂制剂包括如下重量份的成分：

月桂醇酸钾1-4份；

十二烷基苯磺酸TEA盐6-14份；

C12-C16烯烃磺酸盐2-8份；

聚氧乙烯烷基醚磷酸酯三乙醇胺盐5-11份；

烷基糖苷6-14份；

椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱2-6份；

去离子水30-90份。

2.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述水溶性高分子聚合物为选自下列的一种或多种：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、卡拉胶、聚交联丙烯酸酯、水溶性聚丙烯酰胺、醋酸乙烯酯与乙烯醇的聚合物、多糖、纤维素。

3.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或两种的组合。

4.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述酶制剂为选自下列的一种或多种：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、木瓜酶、氧化还原酶、糖苷水解酶。

5.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述酶制剂的颗粒具有0.01mm-3.0mm的平均粒径。

6.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述洗涤片还包括下列的一种或多种：染料抑制剂、香精、甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、甘露糖醇、羟乙基脲素、甘油葡萄糖苷、谷氨酸二乙酸四钠、碳酸氢钠、亚氨基二琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚环氧琥珀酸钠和甲基甘氨酸二乙酸三钠盐。

7.根据权利要求1所述的洗涤片，其特征在于，所述水溶性高分子聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和羟丙基甲基纤维素和/或羟乙基纤维素。