CN116121954A - 一种可冲散复合材料无纺布及制造工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可冲散复合材料无纺布及制造工艺，包括以下步骤：A、潮湿纤维网的制作：对天然植物纤维进行分散，并加水混合，打浆成浆料，通过滤网对浆料进行初步脱水后，得到潮湿纤维网；B、混合纤维网的制作：将水溶性纤维散布在潮湿纤维网上，辊压去水，得到干燥的混合纤维网；C、复合：取三张尺寸相同的混合纤维网，分别命名为第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网，在第二混合纤维网上冲孔，得到阵列分布的注胶孔，将第二混合纤维网叠加在第三混合纤维网上，然后向注胶孔中注入水溶胶。本发明所述的可冲散复合材料无纺布及制造工艺，使用时的稳定性好，可以实现快速冲散和降解，减少对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及无纺布技术领域，尤其涉及一种可冲散复合材料无纺布及制造工艺。
背景技术
无纺布在清洁领域的使用比较广泛，而且无纺布的成本低，多为一次性使用，用完即可丢入垃圾桶，无需清洗，使用非常方便。
随着无纺布的推广，使用量越来越大，带来的污染问题也越来越严重。无纺布多采用合成纤维制成，结构稳定，难以在水中冲散，容易堵塞下水管道，更难以降解。为了实现无纺布的降解，可以采用天然纤维作为无纺布的材料，但是仍然无法在水中快速分散，因此，通常还需要降低天然纤维无纺布的厚度。
天然纤维的强度本来就比合成纤维低，如果再降低厚度，则无法保证无纺布的牢度，使用过程中容易破损，影响了使用效果，需要进行改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可冲散复合材料无纺布及制造工艺，实现无纺布的可冲散和降解，确保使用时的结构稳定性。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种可冲散复合材料无纺布的制造工艺，包括以下步骤：
A、潮湿纤维网的制作：对天然植物纤维进行分散，并加水混合，打浆成浆料，通过滤网对浆料进行初步脱水后，得到潮湿纤维网；
B、混合纤维网的制作：将水溶性纤维散布在潮湿纤维网上，辊压去水，并进行热压干燥，得到干燥的混合纤维网；
C、复合：取三张尺寸相同的混合纤维网，分别命名为第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网，在第二混合纤维网上冲孔，得到阵列分布的注胶孔，将第二混合纤维网叠加在第三混合纤维网上，然后向注胶孔中注入水溶胶，接着将第一混合纤维网覆盖在第二混合纤维网上，进行热压固化，得到复合材料无纺布。
其中，所述天然植物纤维采用棉花纤维、竹纤维和木纤维中的一种或多种。
其中，所述潮湿纤维网的制作步骤中，在潮湿纤维网上冲孔，得到阵列分布的通孔。
其中，所述混合纤维网的制作步骤中，利用水溶性纤维进行通孔的填充或者覆盖。
其中，所述复合步骤中，热压固化时，对注胶孔位置进行轧花处理，在复合材料无纺布表面得到装饰图案。
为达此目的，本发明采用的另一个技术方案是：
提供一种可冲散复合材料无纺布，由上述可冲散复合材料无纺布的制造工艺所制得。
本发明的有益效果：一种可冲散复合材料无纺布及制造工艺，采用三层复合结构制成无纺布，可以确保结构强度，使用时的稳定性好，丢入马桶中冲洗时，可以实现快速冲散，避免了堵塞管道的问题，材料环保，可以降解，减少了对环境的污染问题。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1：
一种可冲散复合材料无纺布的制造工艺，包括以下步骤：
A、潮湿纤维网的制作：对天然植物纤维进行分散，并加水混合，打浆成浆料，通过滤网对浆料进行初步脱水后，得到潮湿纤维网，在本实施例中，所述天然植物纤维可以采用棉花纤维、竹纤维和木纤维中的一种或多种，材料环保，而且可以降解，减少对环境的污染；
B、混合纤维网的制作：将水溶性纤维散布在潮湿纤维网上，辊压去水，并进行80～100℃的热压干燥，得到干燥的混合纤维网，水溶性纤维在潮湿纤维网上散布时，可以吸收潮湿纤维网上的水分，进行局部的溶解，不仅能够降低后续热压干燥的能耗，还能通过局部溶解和固化，提升单层混合纤维网的结构稳定性，有利于进一步降低潮湿纤维网的厚度，从而提升后续在冲水过程中的分散速度；
C、复合：取三张尺寸相同的混合纤维网，分别命名为第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网，在第二混合纤维网上冲孔，得到矩形阵列分布的注胶孔，将第二混合纤维网叠加在第三混合纤维网上，然后向注胶孔中注入水溶胶，接着将第一混合纤维网覆盖在第二混合纤维网上，进行50～60℃的低温热压固化，得到复合材料无纺布，通过注胶孔中水溶胶实现第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网复合后的固定，并形成多个固定点，使用过程比较稳定，后续在冲水过程中，注胶孔中的水溶胶可以快速溶解，实现第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网的脱离，分别进行第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网的冲散，提升分散和降解的速率。
实施例2：
一种可冲散复合材料无纺布的制造工艺，包括以下步骤：
A、潮湿纤维网的制作：对天然植物纤维进行分散，并加水混合，打浆成浆料，通过滤网对浆料进行初步脱水后，得到潮湿纤维网，在本实施例中，还需要在潮湿纤维网上冲孔，得到矩形阵列分布的通孔；
B、混合纤维网的制作：将水溶性纤维散布在潮湿纤维网上，利用水溶性纤维进行通孔的填充或者覆盖，然后辊压去水，并进行热压干燥，得到干燥的混合纤维网，在使用后丢弃冲水的过程中，通孔中的水溶性纤维率先溶解，弱化混合纤维网的结构，提升了混合纤维网的分散速率；
C、复合：取三张尺寸相同的混合纤维网，分别命名为第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网，在第二混合纤维网上冲孔，得到阵列分布的注胶孔，将第二混合纤维网叠加在第三混合纤维网上，然后向注胶孔中注入水溶胶，接着将第一混合纤维网覆盖在第二混合纤维网上，进行热压固化，得到复合材料无纺布；
此外，热压固化时，对注胶孔位置进行轧花处理，在复合材料无纺布表面得到装饰图案，轧花处理不仅能提升结构强度，还能遮盖注胶孔和水溶胶带来的局部色差问题。
以上内容仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (6)
1.一种可冲散复合材料无纺布的制造工艺，其特征在于，包括以下步骤：
A、潮湿纤维网的制作：对天然植物纤维进行分散，并加水混合，打浆成浆料，通过滤网对浆料进行初步脱水后，得到潮湿纤维网；
B、混合纤维网的制作：将水溶性纤维散布在潮湿纤维网上，辊压去水，并进行热压干燥，得到干燥的混合纤维网；
C、复合：取三张尺寸相同的混合纤维网，分别命名为第一混合纤维网、第二混合纤维网和第三混合纤维网，在第二混合纤维网上冲孔，得到阵列分布的注胶孔，将第二混合纤维网叠加在第三混合纤维网上，然后向注胶孔中注入水溶胶，接着将第一混合纤维网覆盖在第二混合纤维网上，进行热压固化，得到复合材料无纺布。
2.根据权利要求1所述的可冲散复合材料无纺布的制造工艺，其特征在于，所述天然植物纤维采用棉花纤维、竹纤维和木纤维中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的可冲散复合材料无纺布的制造工艺，其特征在于，所述潮湿纤维网的制作步骤中，在潮湿纤维网上冲孔，得到阵列分布的通孔。
4.根据权利要求3所述的可冲散复合材料无纺布的制造工艺，其特征在于，所述混合纤维网的制作步骤中，利用水溶性纤维进行通孔的填充或者覆盖。
5.根据权利要求1所述的可冲散复合材料无纺布的制造工艺，其特征在于，所述复合步骤中，热压固化时，对注胶孔位置进行轧花处理，在复合材料无纺布表面得到装饰图案。
6.一种可冲散复合材料无纺布，其特征在于，由权利要求1～6任一所述的可冲散复合材料无纺布的制造工艺制得。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116676805A (zh) * | 2023-06-05 | 2023-09-01 | 河南逸祥卫生科技有限公司 | 一种高湿强可冲散水刺材料及制作方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102517798A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-06-27 | 吴玉才 | 一种地膜及其制备方法 |
| CN104594105A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-05-06 | 杭州湿法无纺布设备有限公司 | 本色可降解可冲散无纺布的制作方法 |
| JP2019092656A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 山田 菊夫 | 清掃用パッド |
| CN112411246A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-26 | 杭州诺邦无纺股份有限公司 | 一种植物纤维可冲散材料及其制备方法 |
| KR20220125430A (ko) * | 2021-03-05 | 2022-09-14 | 일진부직포산업 주식회사 | 수용성 단섬유를 이용한 부직포의 제조방법 및 이로부터 제조되는 수용성 부직포 |
-
2023
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102517798A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-06-27 | 吴玉才 | 一种地膜及其制备方法 |
| CN104594105A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-05-06 | 杭州湿法无纺布设备有限公司 | 本色可降解可冲散无纺布的制作方法 |
| CN205474302U (zh) * | 2015-01-28 | 2016-08-17 | 杭州湿法无纺布设备有限公司 | 一种全天然植物纤维制成的可降解可冲散无纺布 |
| JP2019092656A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 山田 菊夫 | 清掃用パッド |
| CN112411246A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-26 | 杭州诺邦无纺股份有限公司 | 一种植物纤维可冲散材料及其制备方法 |
| KR20220125430A (ko) * | 2021-03-05 | 2022-09-14 | 일진부직포산업 주식회사 | 수용성 단섬유를 이용한 부직포의 제조방법 및 이로부터 제조되는 수용성 부직포 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116676805A (zh) * | 2023-06-05 | 2023-09-01 | 河南逸祥卫生科技有限公司 | 一种高湿强可冲散水刺材料及制作方法 |
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