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CN116042077A - 一种uv光源固化的玻璃辊涂附着底漆及其制备方法 - Google Patents

一种uv光源固化的玻璃辊涂附着底漆及其制备方法 Download PDF

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CN116042077A
CN116042077A CN202211223664.5A CN202211223664A CN116042077A CN 116042077 A CN116042077 A CN 116042077A CN 202211223664 A CN202211223664 A CN 202211223664A CN 116042077 A CN116042077 A CN 116042077A
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Abstract

本发明涉及涂料技术领域,分类号为IPC C09D167,公开了一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆及其制备方法,按质量份数计,制备原料包括丙烯酸酯预聚物40‑60份,丙烯酸酯单体45‑55份,附着力促进剂10‑20份,偶联剂1‑15份,填料10‑20份,引发剂0.1‑5份,消泡剂0.1‑5份,分散剂1‑5份。本发明通过聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸酯单体复配,单体和润湿分散剂复配,然后搭配附着力树脂,磷酸酯,硅烷偶联剂和填料来保证施工效果和提高附着力,并改善在玻璃板上已出现脱层的情况,提高耐水煮性和耐水泡性。

Description

一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及IPC C09D167领域,更具体的,涉及一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆及其制备方法。
背景技术
目前,市面上用于玻璃表面的油漆,主要是水性漆产品直接喷涂为主,但水性漆喷涂有一定的弊端,漆膜待干时间长,板材占用空间大,油漆用量大,很难机械化高效率生产。而UV光固化辊涂底漆,既可以满足批量高效率机械化生产,又可以解决空间占用的问题,并且油漆用量小,大大的降低了成本。另外,水性漆喷涂在玻璃上漆膜的耐水煮性,耐水泡性能比较差,而传统UV辊涂附着底漆在玻璃板上也容易出现脱层的情况,且耐水泡性和耐水煮性并不理想。
为了解决上述问题,申请文件CN201810901862.X公开了一种钢化玻璃水性UV底漆,制备原料包括改性聚氨酯丙烯酸酯,丙烯酸酯,羟基丙烯酸酯,消泡剂,润湿剂,流平剂,抗划伤剂,二氧化硅。通过制备呼喊共轭苯环结构的改性聚氨酯丙烯酸酯提高底漆的耐黄变形,且具有高柔韧性和高强度,但未对耐水煮性,耐水性和附着力进行研究。
申请文件CN201711352415.5公开了一种用于玻璃表面的UV底漆,制备原料包括环氧丙烯酸酯,单体,引发剂,消泡剂,流平剂,润湿剂,分散剂,防沉剂。通过选用羟值和酸值较高的环氧丙烯酸酯作为涂料主体,保证涂料在玻璃表面的良好附着力,选用低官能度单体进一步提高附着力,制备得到的涂料耐候性,耐水煮性较好,但耐水性和耐水煮性提升不明显,且拉伸强度未见明显改善。
发明内容
为了解决上述问题,本发明通过聚氨酯丙烯酸酯,丙烯酸酯单体和润湿分散剂复配,然后搭配附着力树脂,磷酸酯,硅烷偶联剂,填料来保证施工效果和提高附着力,并改善在玻璃板上已出现脱层的情况,提高耐水煮性和耐水泡性。
本发明第一方面提供了一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,按质量份数计,制备原料包括丙烯酸酯预聚物40-60份,丙烯酸酯单体45-55份,附着力促进剂10-20份,偶联剂1-15份,填料10-20份,引发剂0.1-5份,消泡剂0.1-5份,分散剂1-5份。
优选的,所述丙烯酸酯预聚物包括环氧丙烯酸酯预聚物,聚酯丙烯酸酯预聚物,有机硅改性丙烯酸酯预聚物,氟改性丙烯酸酯预聚物,聚氨酯丙烯酸酯预聚物,磷酸丙烯酸酯预聚物中的一种或几种。
进一步优选,所述丙烯酸酯预聚物为聚氨酯丙烯酸酯预聚物,磷酸丙烯酸酯预聚物。
进一步优选,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物包括脂肪族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯,芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯中的一种或几种。
进一步优选,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物为芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯。
进一步优选,所述芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯购买自江苏三木化工股份有限公司,型号6201。
进一步优选,所述磷酸丙烯酸酯预聚物为磷酸丙烯酸酯,购买自中山千佑化学材料有限公司,型号UV7427。
优选的,所述丙烯酸酯单体包括1,6己二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种。
进一步优选,所述丙烯酸酯单体为1,6己二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯。
为了提高聚合物的交联密度,进一步优选,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为(1-3):(1-2),聚合物内拥有较多的交联网络结构,极大的限制漆膜中聚合物分子量的运动;并且在一定程度上提高聚合物的玻璃转化温度,分子间的自由体积较小能够抵御水的入侵,有效提高底漆的耐水煮性和耐水性。更进一步优选,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为2:1。
优选的,按质量份数计,所述附着力促进剂包括特殊改性UV附着力树脂2-5份,聚氨酯附着力树脂5-15份。
为了提高底漆对玻璃表面的附着力,进一步优选,所述特殊改性UV附着力树脂与聚氨酯附着力树脂的质量比为1:(1-3),提高附着力树脂在体系中的相容性。更进一步优选,所述特殊改性UV附着力树脂与聚氨酯附着力树脂的质量比为1:2。
进一步优选,所述特殊改性UV附着力树脂购买自长沙广欣新材料有限公司,型号LT-408;所述聚氨酯附着力树脂购买自湖南聚兴隆新材料有限公司,型号T-8。
优选的,所述偶联剂包括钛酸酯偶联剂,铝酸酯偶联剂,硅烷偶联剂中的一种或几种。
进一步优选,所述偶联剂为硅烷偶联剂。
进一步优选,所述硅烷偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂。
进一步优选,所述含有环氧基的硅烷偶联剂购买自德谦(上海)化学有限公司,型号Adherant 1051。
优选的,所述填料包括二氧化硅,滑石粉,云母粉,碳酸钙,二氧化钛,炭黑中的一种或几种。
进一步优选,所述填料为二氧化硅和滑石粉。
进一步优选,所述二氧化硅,滑石粉与硅烷偶联剂的质量比为(3-7):10:(4-8)。
在本申请中,控制二氧化硅,滑石粉与硅烷偶联剂的质量比为(3-7):10:(4-8),有效提高底漆的耐水煮性,拉伸强度和附着力。为了使底漆膜具有一定的柔韧性,在使用过程中不易开裂,选择聚醚型聚氨酯丙烯酸酯为主体聚合物,但会影响漆膜的力学性能和耐热性能。申请人发现,特定量的二氧化硅,滑石粉和硅烷偶联剂共同作用时,均匀的分散在三维网络结构中,有效提高底漆的拉伸强度;且通过硅烷偶联剂的作用,二氧化硅,滑石粉和有机聚合物的结合更加紧密,能够提高聚合物的交联密度,进一步提高底漆的耐水煮性,并且还能降低聚合物的收缩应力,提高底漆对玻璃基材的附着力。
进一步优选,所述二氧化硅,滑石粉与硅烷偶联剂的质量比为1:2:1。
进一步优选,所述二氧化硅为气相二氧化硅,购买自上海凌盟新材料有限公司,型号A-360;所述滑石粉购买自广西龙胜金贝壳新材料科技有限公司,型号2500#滑石粉。
优选的,所述引发剂为光引发剂。
进一步优选,所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮,1-羟基环己基苯基甲酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,苯甲酰甲酸甲酯中的一种或几种。
进一步优选,所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
为了提高漆膜的性能,进一步优选,所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,磷酸丙烯酸酯预聚物,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为(0.4-0.6):(13-17):(35-45),光引发剂和自引发磷酸丙烯酸酯预聚物分别进行深层固化和底漆表层固化,使辊涂白底不易脱层,且固化速率较快。另外,申请人推测,磷酸丙烯酸酯预聚物与玻璃基材表面的羟基和金属离子易形成氢键和络合物,并且特定量的三者共同作用下,形成的聚合物分子链在界面处易发生局部链段的扩散,有效提高底漆对玻璃基材的附着力。更进一步优化,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,磷酸丙烯酸酯预聚物,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为0.5:15:40。
进一步优选,所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦购买自湖北固润科技股份有限公司;所述2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮购买自双键化工(上海)有限公司。
优选的,所述消泡剂包括聚二甲基硅烷乳液,DAPRO AP1622,Tegoairex 920。
进一步优选,所述消泡剂为Tegoairex 920,购买自赢创特种化学(上海)有限公司。
优选的,所述分散剂包括脂肪族酰胺类分散剂,酯类分散剂,脂肪族聚醚类分散剂中的一种或几种。
进一步优选,所述分散剂为脂肪族聚醚类分散剂。
进一步优选,所述分散剂为含酸性基团的脂肪族聚醚类分散剂。
为了提高漆膜底漆的施工性能,进一步优选,所述脂肪族聚醚类分散剂,1,6己二醇二丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为(1-3):(24-26):40,通过分散剂和丙烯酸酸单体来调节聚合物的粘度,使漆膜的流平性较好,进而提高底漆的耐水煮性。
进一步优选,所述脂肪族聚醚类分散剂,1,6己二醇二丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为2:25:40。
进一步优选,所述含酸性基团的脂肪族聚醚类分散剂购买自上海凯茵化工有限公司,型号Efka PU 4010AN。
本发明第二部分提供一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:将配方量的丙烯酸酯预聚物和丙烯酸酯单体混合,温度30-40℃,搅拌时间为3-4h,搅拌速率为300-800rpm,得到混合液A;
S2:向S1得到的混合液A液依次加入配方量的引发剂,填料,分散剂,消泡剂,附着力促进剂,搅拌速率为300-500rpm,温度20-30℃条件下搅拌4-9min,得到混合液B;
S3:向S2得到的混合液B中加入配方量的偶联剂,搅拌速率为300-500rpm,温度20-30℃条件下搅拌4-9min,得到UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆。
有益效果:
(1)在本申请中,聚氨酯丙烯酸酯预聚物与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为(1-3):(1-2),有效提高底漆的耐水煮性和耐水性。
(2)在本申请中,控制二氧化硅,滑石粉与硅烷偶联剂的质量比为(3-7):10:(4-8),有效提高底漆的耐水煮性,拉伸强度和附着力。
(3)在本申请中,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,磷酸丙烯酸酯预聚物,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为(0.4-0.6):(13-17):(35-45),固化速率快,有效提高底漆对玻璃基材的附着力。
(4)在本申请中,脂肪族聚醚类分散剂,1,6己二醇二丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量比为(1-3):(24-26):40,漆膜的流平性较好,并提高底漆的耐水煮性。
实施例
实施例1
一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,按质量份数计,制备原料包括丙烯酸酯预聚物55份,丙烯酸酯单体45份,附着力促进剂15份,偶联剂5份,填料15份,引发剂1.5份,消泡剂0.5份,分散剂2份。
按质量份数计,所述丙烯酸酯预聚物为芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯40份,磷酸丙烯酸酯15份。
所述芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯购买自江苏三木化工股份有限公司,型号6201;所述磷酸丙烯酸酯购买自中山千佑化学材料有限公司,型号UV7427。
按质量份数计,所述丙烯酸酯单体为1,6己二醇二丙烯酸酯25份,甲基丙烯酸羟乙酯20份。
所述1,6己二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯购买自长兴化学工业(中国)有限公司。
按质量份数计,所述附着力促进剂为特殊改性UV附着力树脂5份,聚氨酯附着力树脂10份。
所述特殊改性UV附着力树脂购买自长沙广欣新材料有限公司,型号LT-408;所述聚氨酯附着力树脂购买自湖南聚兴隆新材料有限公司,型号T-8。
所述偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂,购买自德谦(上海)化学有限公司,型号Adherant 1051。
按质量份数计,所述填料为气相二氧化硅5份,滑石粉10份。
所述气相二氧化硅,购买自上海凌盟新材料有限公司,型号A-360;所述滑石粉购买自广西龙胜金贝壳新材料科技有限公司,型号2500#滑石粉。
按质量份数计,所述引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.5份,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1份。
所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦购买自湖北固润科技股份有限公司;所述2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮购买自双键化工(上海)有限公司。
所述消泡剂购买自赢创特种化学(上海)有限公司,型号Tegoairex 920。
所述分散剂为含酸性基团的脂肪族聚醚类分散剂,购买自上海凯茵化工有限公司,型号Efka PU 4010 AN。
一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:将配方量的丙烯酸酯预聚物和丙烯酸酯单体混合,温度35℃,搅拌时间为3.5h,搅拌速率为600rpm,得到混合液A;
S2:向S1得到的混合液A液依次加入配方量的引发剂,填料,分散剂,消泡剂,附着力促进剂,搅拌速率为400rpm,温度25℃条件下搅拌6min,得到混合液B;
S3:向S2得到的混合液B中加入配方量的偶联剂,搅拌速率为400rpm,温度25℃条件下搅拌5min,得到UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆。
实施例2
具体实施方式同实施例1,与实施例1的区别在于,按质量份数计,所述磷酸丙烯酸酯的添加量为13份;所述甲基丙烯酸羟乙酯添加量为15份;所述1,6己二醇二丙烯酸酯添加量为25份;
实施例3
具体实施方式同实施例1,与实施例1的区别在于,将芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯替换为聚酯丙烯酸酯,按质量份数计,所述聚酯丙烯酸酯添加量为45份,购买自广州虹展新材料科技有限公司,型号ZC8606;所述甲基丙烯酸羟乙酯添加量为10份。
实施例4
具体实施方式同实施例1,与实施例1的区别在于,所述填料为碳酸钙,目数为1250目,购买自灵寿县盛飞矿产品加工厂。
实施例5
具体实施方式同实施例1,与实施例1的区别在于,按质量份数计,所述磷酸丙烯酸酯添加量为5份;所述引发剂添加量为1份,所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮。
性能测试
性能测试1
基材为洁净玻璃片,实施例1-5的UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆施工方式如下:
分别将实施例1-5的UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆用辊涂机在基材1-5上辊涂,辊涂单次涂布量在20g/m2,进行UV固化后在基材1-5表面形成底漆;然后在基材1-5表面的底漆上辊涂UV辊涂白底,涂布量在20g/m2,进行UV固化。
所述UV固化条件均为UV汞灯在能量260mj/m2下固化5min;所述UV辊涂白底为本公司自制,型号为C-442 UV辊涂白色底漆。
对实施例1-5的漆膜进行附着力,耐水煮性和拉伸强度的性能测试,结果记入表1。
(1)附着力
附着力测试标准按照GB/T 4893.4-2013。
(2)耐水煮性
将带有实施例1-5漆膜的基材置于100℃水中恒温浸泡,每隔0.5h检查漆膜的起泡、脱层情况。
漆膜不出现的起泡、脱层的时间记为t:t≥2h为合格,1h≤t<2h为不合格,t<1h为差。
(3)拉伸强度
拉伸强度测试标准按照GB/T 19250-2013。
性能测试2
基材为洁净玻璃片,对下述施工方式下的实施例1的UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,传统UV辊涂附着底漆,水性漆进行附着力,耐水煮性,耐水性,拉伸强度性能测试,结果记入表2。
性能测试方法:
附着力,耐水煮性和拉伸强度:测试方法同性能测试1中(1)附着力,(2)耐水煮性,(3)拉伸强度的测试方法
耐水性:将带有实施例1-5漆膜的基材置于25℃水中恒温浸泡,每隔24h检查漆膜的起泡、脱层情况。漆膜不出现的起泡、脱层的时间记为t1:t1≥120h为优秀,72h≤t1<120h为合格,48h≤t1<72h为不合格,t1<48h为差。
施工方式:
实施例1的UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆:同性能测试1中施工方式。
传统UV辊涂附着底漆:同性能测试1中施工方式。
水性漆:水性漆喷涂,涂布量130±10g/m2,膜厚105±5μm,常温25℃待干4h,然后在40℃下烘烤24h。
所述传统UV辊涂附着底漆为本公司自制,型号C-400 UV辊涂三聚氰胺附着底;所述水性漆为本公司自制,型号为C-552水性高附着力白色底漆。
表1
附着力(级) 耐水煮性 拉伸强度(MPa)
实施例1 0 合格 8
实施例2 1 合格 7
实施例3 2 不合格 5
实施例4 3 不合格 4
实施例5 3 5
表2
Figure BDA0003878063110000081
Figure BDA0003878063110000091
总结:实施例1制备的UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆施工方式方便,附着力可以达到0级,并且耐水泡,耐水煮和拉伸强度性能上明显优于水性漆和传统UV辊涂底漆。
水性漆喷涂后固化时间长并且需要烘烤,单次水性漆喷涂量和占用场地空间较大。而实施例1制备的UV辊涂附着底辊涂单次仅需20g/m2,固化速率快,并不需要占用场地,在一条生产线连线后仅需5min即可下线打包出货,生产效率高。

Claims (10)

1.一种UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,按质量份数计,制备原料包括丙烯酸酯预聚物40-60份,丙烯酸酯单体45-55份,附着力促进剂10-20份,偶联剂1-15份,填料10-20份,引发剂0.1-5份,消泡剂0.1-5份,分散剂1-5份。
2.根据权利要求1所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述丙烯酸酯预聚物包括环氧丙烯酸酯预聚物,聚酯丙烯酸酯预聚物,有机硅改性丙烯酸酯预聚物,氟改性丙烯酸酯预聚物,聚氨酯丙烯酸酯预聚物,磷酸丙烯酸酯预聚物中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述丙烯酸酯预聚物包括聚氨酯丙烯酸酯预聚物,磷酸丙烯酸酯预聚物。
4.根据权利要求3所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述丙烯酸酯单体包括1,6己二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯,三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述丙烯酸酯单体包括1,6己二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸羟乙酯。
6.根据权利要求5所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为(1-3):(1-2)。
7.根据要求要求1所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述填料包括包括二氧化硅,滑石粉,云母粉,碳酸钙,二氧化钛,炭黑中的一种或几种。
8.根据要求要求7所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述填料包括包括二氧化硅,滑石粉;所述二氧化硅,滑石粉与偶联剂的质量比为(3-7):10:(4-8)。
9.根据要求要求8所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆,其特征在于,所述二氧化硅为气相二氧化硅;所述偶联剂为含环氧基的硅烷偶联剂。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将配方量的丙烯酸酯预聚物和丙烯酸酯单体混合,温度30-40℃,搅拌时间为3-4h,搅拌速率为300-800rpm,得到混合液A;
S2:向S1得到的混合液A液依次加入配方量的引发剂,填料,分散剂,消泡剂,附着力促进剂,搅拌速率为300-500rpm,温度20-30℃条件下搅拌4-9min,得到混合液B;
S3:向S2得到的混合液B中加入配方量的偶联剂,搅拌速率为300-500rpm,温度20-30℃条件下搅拌4-9min,得到UV光源固化的玻璃辊涂附着底漆。
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