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CN116041179A - 一种格蓬酯的制备方法 - Google Patents

一种格蓬酯的制备方法 Download PDF

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CN116041179A CN202310145154.9A CN202310145154A CN116041179A CN 116041179 A CN116041179 A CN 116041179A CN 202310145154 A CN202310145154 A CN 202310145154A CN 116041179 A CN116041179 A CN 116041179A
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徐少强
李向前
张鹏飞
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Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd
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Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd
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Abstract

本发明公开了一种格蓬酯的制备方法，具体包括以下步骤：将氯乙酸钠、氢氧化钠、异戊醇按比例投入甲苯溶剂中，升温回流脱水反应。反应结束后，先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后经水汽脱尽异戊醇，最后再用甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液。向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入一定量的氯丙烯和催化剂，升温回流反应，得到格蓬酯粗品。格蓬酯粗品过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。本发明的原料易得无毒，制备方法简单易操作，安全性高，易于工业化。

Description

一种格蓬酯的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种香料的制备，特别涉及一种格蓬酯的制备方法。
背景技术
格蓬酯，化学名为异戊氧基乙酸烯丙酯，外观为无色透明液体，是一种重要的合成香料，具有浓烈的果香、青绿、略带有菠萝样的格蓬香，可以给任何香精增添现代气息，广泛用于香水、化妆品、香皂、洗涤剂等日用香精及烟草、软饮料、食品等食用香精。
目前，格蓬酯工业化生产的工艺基本都是以异戊醇、氢氧化钠、氯乙酸为原料先制成异戊氧基乙酸，再与烯丙醇在强酸催化下酯化成格蓬酯。该工艺使用的烯丙醇毒性较大，对人身及环境危害严重，IFRA明确规定商用的菠萝酯中烯丙醇含量不得超过0.1%，这样给生产过程中的品质控制带来较大难度，而且所涉及到的含烯丙醇废水也较难处理。同时，酯化反应所用的强酸对设备腐蚀严重，产生的含盐废水量大。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种格蓬酯的制备方法，本发明的原料易得无毒，制备方法简单易操作，安全性高，易于工业化。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种格蓬酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将氯乙酸钠、氢氧化钠、异戊醇按比例投入甲苯溶剂中，升温回流脱水反应；反应结束后，先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后经水汽脱尽异戊醇，最后再用甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液；
步骤二，向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入一定量的氯丙烯和催化剂，升温回流反应，得到格蓬酯粗品；
步骤三，将步骤二格蓬酯粗品过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。
本发明的进一步改进方案为：
所述氯乙酸钠、氢氧化钠、异戊醇的摩尔比约为1:1.1~1.3:5；所述氯乙酸钠与氯丙烯的摩尔比为1:2~3；所述氯乙酸钠与催化剂的质量比约为1：0.1。
进一步的，所述催化剂为叔胺类化合物。
进一步的，所述催化剂为三乙胺或三丁胺或二者混合。
进一步的，步骤一以及步骤二中升温回流反应的温度为110~120℃。
进一步的，回收的异戊醇、甲苯、反应脱出的水、氯丙烯以及回收的水，均可重复使用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明采用叔胺类化合物为催化剂，不使用强酸性催化剂，对设备无严重腐蚀；
本发明各步水均被有效利用并重复使用，基本无废水排放，工艺更环保；
本发明不使用毒性较大的烯丙醇，减少了对人身及环境的危害，工艺更安全。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细的介绍。
实施例1
将116.5g氯乙酸钠、44g氢氧化钠、440g异戊醇投入一定量的甲苯溶剂中，升温回流脱水反应，至基本无水出时结束反应。先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后加入一定量的水，用水汽脱尽异戊醇，再用一定量的甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液。
向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入153g氯丙烯和12g三乙胺，升温回流反应，至异戊氧基乙酸钠含量小于0.5%结束反应，得到格蓬酯粗品。
上述粗品经过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。产品有效量163g，收率87.6%。
实施例2
将116.5g氯乙酸钠、48g氢氧化钠、440g异戊醇投入一定量的甲苯溶剂中，升温回流脱水反应，至基本无水出时结束反应。先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后加入一定量的水，用水汽脱尽异戊醇，再用一定量的甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液。
向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入192g氯丙烯和12g三丁胺，升温回流反应，至异戊氧基乙酸钠含量小于0.5%结束反应，得到格蓬酯粗品。
上述粗品经过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。产品有效量165g，收率88.7%。
实施例3
将116.5g氯乙酸钠、52g氢氧化钠、440g异戊醇投入一定量的甲苯溶剂中，升温回流脱水反应，至基本无水出时结束反应。先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后加入一定量的水，用水汽脱尽异戊醇，再用一定量的甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液。
向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入230g氯丙烯和12g三乙胺，升温回流反应，至异戊氧基乙酸钠含量小于0.5%结束反应，得到格蓬酯粗品。
上述粗品经过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。产品有效量166g，收率89.2%。
上述实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种格蓬酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将氯乙酸钠、氢氧化钠、异戊醇按比例投入甲苯溶剂中，升温回流脱水反应；反应结束后，先回收大部分的异戊醇和甲苯溶剂，然后经水汽脱尽异戊醇，最后再用甲苯带尽其中的水分，制得异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液；
步骤二，向上述异戊氧基乙酸钠的甲苯悬浮液中投入一定量的氯丙烯和催化剂，升温回流反应，得到格蓬酯粗品；
步骤三，将步骤二格蓬酯粗品过滤除盐，回收过量的氯丙烯和甲苯溶剂后，减压精馏得到格蓬酯成品。
2.根据权利要求1所述的一种格蓬酯的制备方法，其特征在于：所述氯乙酸钠、氢氧化钠、异戊醇的摩尔比约为1:1.1~1.3:5；所述氯乙酸钠与氯丙烯的摩尔比为1:2~3；所述氯乙酸钠与催化剂的质量比约为1：0.1。
3.根据权利要求1所述的一种格蓬酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为叔胺类化合物。
4.根据权利要求3所述的一种格蓬酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三乙胺或三丁胺或二者混合。
5.根据权利要求1所述的一种格蓬酯的制备方法，其特征在于：步骤一以及步骤二中升温回流反应的温度为110~120℃。
6.根据权利要求1所述的一种格蓬酯的制备方法，其特征在于：回收的异戊醇、甲苯、反应脱出的水、氯丙烯以及回收的水，均可重复使用。
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