[go: up one dir, main page]

CN116041157B - 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法 - Google Patents

一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116041157B
CN116041157B CN202211645503.5A CN202211645503A CN116041157B CN 116041157 B CN116041157 B CN 116041157B CN 202211645503 A CN202211645503 A CN 202211645503A CN 116041157 B CN116041157 B CN 116041157B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dehydrolinalool
citral
rearrangement
molar quantity
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211645503.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116041157A (zh
Inventor
刘晓涛
杨宇航
詹庄平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Hongbang Chemical Technology Co ltd
Priority to CN202211645503.5A priority Critical patent/CN116041157B/zh
Publication of CN116041157A publication Critical patent/CN116041157A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116041157B publication Critical patent/CN116041157B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，具体步骤为：通过构建二氧化钼双乙酰丙酮酸酯和吡啶氮氧化物的催化体系，在有机弱酸的存在下，脱氢芳樟醇在非质子有机溶剂中进行重排反应得到柠檬醛。本发明采用新型Mo(Ⅱ)/吡啶氮氧化物催化体系进行脱氢芳樟醇的重排制备柠檬醛。在该催化体系下能以良好的转化率和产率得到目标产物柠檬醛，反应过程不产生具有臭味的硫醇和硫醚，绿色环保，有良好的应用前景，为脱氢芳樟醇的重排提供了新的方法。

Description

一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及柠檬醛的的合成，特别涉及一种新型催化体系催化脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法。
背景技术
柠檬醛(E/Z3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛)是由异构体香叶醛(E-柠檬醛)和橙花醛(Z-型柠檬醛)组成，是开链单萜中最重要的代表之一，存在于枫茅油和山苍子油中。柠檬醛为无色或微黄色液体，呈浓郁柠檬香味。沸点为229℃。无旋光性。柠檬醛用途广泛主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精，亦为合成紫罗兰酮的原料。紫罗兰酮是合成维生素A和类胡萝卜素的重要中间体。
/>
香叶醛(E型柠檬醛) 橙花醛(Z型柠檬醛)
柠檬醛的制备有许多方法：醇和醛缩合、脱氢芳樟醇直接重排法、香叶醇气相氧化法、异戊二烯法和丙酮法。其中脱氢芳樟醇直接重排制备柠檬醛效果最好。
脱氢芳樟醇直接重排制备柠檬醛，这个过程涉及的是Meyer–Schuster重排反应。Meyer–Schuster重排反应是酸催化的炔丙醇转化为α，β-不饱和羰基化合物。M-S重排反应于1922年首次被报道但由于强酸（浓硫酸、干氯化氢等）和高温条件的苛刻限制了反应的范围，底物仅限缺少β-H的炔丙醇（Chem. Ber .1922, 55, 819-823）。2006年Dudley实验室报道了关于金催化的M-S重排反应，大大拓宽了底物的范围（Org. Lett., 2006, 71, 3159-3166）。随着研究的进行发现Sc(OTf)3催化剂可以代替昂贵的金来使用。同样的随着研究的深入氯化铟催化剂以其比Sc(OTf)3更加便宜的价格进入了视线（TetrahedronLetters,2008,64,6988-6996）。随后氧化钒催化剂也被证明对乙氧基乙炔衍生炔丙醇的M-S重排有效（J. Am. Chem. Soc, 2009,131, 7504-7505）。
脱氢芳樟醇利用Meyer–Schuster反应直接重排制备柠檬醛所使用的催化剂有钒系催化剂，钛系催化剂，钼系催化剂。
如现有技术公开的，脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛可以利用原钒酸烷基、芳基酯或环烷基或者其他的钒系催化剂直接重排得到。这样的直接重排得到柠檬醛产率在31~37%左右。此条件下产率较低。
美国专利US3912656A记载了在140℃下用三苯基硅氧基氧化钒与三苯基硅醇作为催化剂，催化脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛，有较高的收率与良好的选择性。收率约为95%，但在这种情况下需要用大量昂贵的三苯基硅醇。
在脱氢芳樟醇的重排中，直接重排为柠檬醛的钛系催化剂是由四氯化钛或四丁醇钛与酮-或银卤化物的混合物组成（TetrahedronLetters. 1988, 29,6253-6256）。在90~130℃的条件下进行反应，这种情况下柠檬醛的产率约为64%，使用铜化合物会使得废液处理较为困难。
脱氢芳樟醇在110℃和10小时反应时间内，当用钼基乙酰丙酮酸酯或者卤化氧钼和二芳基或烷基亚砜作为催化剂在有机弱酸的条件下能够有较高的重排产率[CN99104508.4]。重排产率为约为77%。但是在该反应过程中会产生具有臭味的硫醇和硫醚，不符合工业绿色环保的理念。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，本发明采用新型Mo(Ⅱ)/吡啶氮氧化物催化体系进行脱氢芳樟醇的重排制备柠檬醛。在该催化体系下能以良好的转化率和产率得到目标产物柠檬醛，反应过程不产生具有臭味的硫醇和硫醚，绿色环保，有良好的应用前景，为脱氢芳樟醇的重排提供了新的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，包括以下步骤：
通过构建二氧化钼双乙酰丙酮酸酯（MoO2(acac)2）和吡啶氮氧化物的催化体系，在有机弱酸的存在下，脱氢芳樟醇在非质子有机溶剂中进行重排反应得到柠檬醛。
反应方程式如下所述：
具体操作为：将MoO2(acac)2、酸以及吡啶氮氧化物加入厚壁耐压管中，加入溶剂溶解，于室温下搅拌均匀，然后加入脱氢芳樟醇于一定温度下收集反应的数据。为了控制反应，可以取出样品通过已知方法如核磁、气相色谱分析。反应完成后，反应时间多至一个半小时通常是半个小时以上。然后通过有机化学方法进行后处理。一般将反应液过滤后，甲苯进行洗涤，然后分别加入水和碱液(Na2CO3)萃取反应液。通过将处理过的反应液用减压蒸馏的形式，提纯产物。
本发明的进一步改进方案为：
所述吡啶氮氧化物如下式所示：
其中，R=H、MeO、NO2、COOH、Cl、Br或CH3。
进一步的，所述有机弱酸为硬脂酸、丙烯酸、丁烯酸，苯甲酸或4-叔丁基苯甲酸中的一种或两种以上混合。
优选的，所述有机弱酸为4-叔丁基苯甲酸。
进一步的，所述非质子有机溶剂为甲苯、二氯苯或二甲苯中的一种或两种以上混合。
优选的，所述非质子有机溶剂为甲苯。
进一步的，所述二氧化钼双乙酰丙酮酸酯的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的0.5%~4%，所述吡啶氮氧化物的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的15%~25%，所述有机弱酸的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的15%~25%，所述非质子有机溶剂的质量为脱氢芳樟醇质量的10-15倍。
优选的，所述二氧化钼双乙酰丙酮酸酯的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的0.9%~2%，所述吡啶氮氧化物的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的17%~20%，所述有机弱酸的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的17%~20%，所述非质子有机溶剂的质量为脱氢芳樟醇质量的12-13倍。
进一步的，所述重排反应的温度为120℃-180℃，时间为0.5-1.5h。
优选的，所述重排反应的温度为150℃-170℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明采用由二氧化钼双乙酰丙酮酸酯（简称MoO2(acac)2）和吡啶氮氧化物构成的催化体系，催化脱氢芳樟醇的重排得到柠檬醛。同时，吡啶氮氧化物的加入既有助于维持Mo的Ⅵ价态，避免因为Mo被还原到低价态而导致催化剂的失活，又在反应过程中不会产生具有臭味的硫醇和硫醚，绿色环保，同时在该催化体系下能以良好的转化率和产率得到目标产物柠檬醛，该催化体系有良好的应用前景，为脱氢芳樟醇的重排提供了新的方法。
本发明采用新型Mo(Ⅱ)/吡啶氮氧化物催化体系进行脱氢芳樟醇的重排制备柠檬醛。在该催化体系下能以良好的转化率和产率得到目标产物柠檬醛，反应过程不产生具有臭味的硫醇和硫醚，绿色环保，有良好的应用前景，为脱氢芳樟醇的重排提供了新的方法。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细的介绍。
实施例1：不同吡啶氮氧化物的重排
将0.15g(0.46mmol)MoO2(acac)2和0.95g (10mmol)吡啶氮氧化物或者1.25g(10mmol)4-甲氧基吡啶氮氧化物或者1.40g(10mmol)4-硝基吡啶氮氧化物以及1.78g(10mmol)4-叔丁基苯甲酸加入到厚壁耐压管中，加入10ml溶剂甲苯，搅拌5min。随后加入脱氢芳樟醇7.61g(50mmol)。随后将厚壁耐压管密闭，将其放置于加热到160℃的油浴中加热反应。在此期间反应由无色向黄色在向深黑色转变。反应完成后，取出厚壁耐压管，自然冷却至室温，通过砂芯过滤后，往反应液中加入内标(1，3，5-三甲氧基苯)，通过1H-NMR进行含量的测定，测定结过如下表1中。
表1
Entry 催化剂 产率 剩余原料 转化率
1 吡啶氮氧化物 82% 14% 95.80%
2 4-硝基吡啶氮氧化物 72% 18% 88%
3 4-甲氧基吡啶氮氧化物 74% 22% 95%
实施例2：不同酸的重排
将0.15g(0.46mmol)MoO2(acac)2和0.95g (10mmol)吡啶氮氧化物以及10mol酸加入到厚壁耐压管中，加入100ml溶剂甲苯，搅拌5min。随后加入脱氢芳樟醇7.61g(50mmol)。随后将厚壁耐压管密闭，将其放置于加热到160℃的油浴中加热反应。在此期间反应由无色向黄色在向深黑色转变。反应完成后，取出厚壁耐压管，自然冷却至室温，通过砂芯过滤后，往反应液中加入内标(1，3，5-三甲氧基苯)，通过1H-NMR进行含量的测定，测定结过如下表2中。
表2
Nntry 酸 产率 剩余原料 转化率
1 133.5mg 4-叔丁基苯甲酸 82% 14% 95.80%
2 65mg 丁烯酸 71% 16% 84，5%
3 87.5mg 苯甲酸 72% 19% 88.8%
4 213.4mg 硬脂酸 77% 13% 88.5%
5 54mg 丙烯酸 68% 20% 85%
实施例3：不同溶剂中的重排
将0.15g(0.46mmol)MoO2(acac)2和0.95g (10mmol)吡啶氮氧化物以及1.78g(10mmol)4-叔丁基苯甲酸加入到厚壁耐压管中，加入100ml溶剂，搅拌5min。随后加入脱氢芳樟醇7.61g(50mmol)。随后将厚壁耐压管密闭，将其放置于加热到160℃的油浴中加热反应。在此期间反应由无色向黄色在向深黑色转变。反应完成后，取出厚壁耐压管，自然冷却至室温，通过砂芯过滤后，往反应液中加入内标(1，3，5-三甲氧基苯)，通过1H-NMR进行含量的测定，测定结过如下表3中。
表3
Entry 溶剂 产率 剩余原料 转化率
1 甲苯 82% 14% 95.8%
2 二甲苯 80% 7% 86%
3 二氯苯 76% 17% 91.5%
实施例4：具体实验过程
将0.15g(0.46mmol)MoO2(acac)2和0.95g (10mmol)吡啶氮氧化物以及1.78g(10mmol)4-叔丁基苯甲酸加入到厚壁耐压管中，加入100ml溶剂甲苯，搅拌5min。随后加入脱氢芳樟醇7.61g(50mmol)。随后将厚壁耐压管密闭，将其放置于加热到160℃的油浴中加热反应。在此期间反应由无色向黄色在向深黑色转变。反应半个小时后，反应完成，取出厚壁耐压管，自然冷却至室温，通过砂芯过滤后，加入分别加入水和碱液(Na2CO3)萃取反应液。萃取分离完成往有机相中加入内标(1，3，5)三甲氧基苯，通过1H-NMR进行含量的测定，测定结果如下：
含量：橙花醛：35% 香叶醛：47%
在此过程中还有14%(1.06g)的原料未反应完，所以6.55g(86%)的脱氢芳樟醇进行了重排，有6.24g的E+Z生成。
上述实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：通过构建二氧化钼双乙酰丙酮酸酯和吡啶氮氧化物的催化体系，在有机弱酸的存在下，脱氢芳樟醇在非质子有机溶剂中进行重排反应得到柠檬醛；
所述吡啶氮氧化物如下式所示：
；
其中，R=H、MeO、NO2、COOH、Cl、Br或CH3；
所述有机弱酸为硬脂酸、丙烯酸、丁烯酸，苯甲酸或4-叔丁基苯甲酸中的一种或两种以上混合。
2.根据权利要求1所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述有机弱酸为4-叔丁基苯甲酸。
3.根据权利要求1所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述非质子有机溶剂为甲苯、二氯苯或二甲苯中的一种或两种以上混合。
4.根据权利要求3所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述非质子有机溶剂为甲苯。
5.根据权利要求1所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述二氧化钼双乙酰丙酮酸酯的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的0.5%~4%，所述吡啶氮氧化物的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的15%~25%，所述有机弱酸的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的15%~25%，所述非质子有机溶剂的质量为脱氢芳樟醇质量的10-15倍。
6.根据权利要求5所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述二氧化钼双乙酰丙酮酸酯的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的0.9%~2%，所述吡啶氮氧化物的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的17%~20%，所述有机弱酸的摩尔量为脱氢芳樟醇摩尔量的17%~20%，所述非质子有机溶剂的质量为脱氢芳樟醇质量的12-13倍。
7.根据权利要求1所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述重排反应的温度为120℃-180℃，时间为0.5-1.5h。
8.根据权利要求7所述的一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法，其特征在于：所述重排反应的温度为150℃-170℃。
CN202211645503.5A 2022-12-21 2022-12-21 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法 Active CN116041157B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211645503.5A CN116041157B (zh) 2022-12-21 2022-12-21 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211645503.5A CN116041157B (zh) 2022-12-21 2022-12-21 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116041157A CN116041157A (zh) 2023-05-02
CN116041157B true CN116041157B (zh) 2024-06-11

Family

ID=86126606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211645503.5A Active CN116041157B (zh) 2022-12-21 2022-12-21 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116041157B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6191313B1 (en) * 1998-04-07 2001-02-20 Roche Vitamins Inc. Process for the manufacture of dihydrocitral
CN101391942A (zh) * 2007-09-20 2009-03-25 浙江新和成股份有限公司 柠檬醛的制备方法
CN102432433A (zh) * 2011-12-27 2012-05-02 上海立科药物化学有限公司 法呢醇的合成方法
CN108383706A (zh) * 2018-04-28 2018-08-10 徐州医科大学 一种α-芳酮或α-杂芳酮的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6191313B1 (en) * 1998-04-07 2001-02-20 Roche Vitamins Inc. Process for the manufacture of dihydrocitral
CN101391942A (zh) * 2007-09-20 2009-03-25 浙江新和成股份有限公司 柠檬醛的制备方法
CN102432433A (zh) * 2011-12-27 2012-05-02 上海立科药物化学有限公司 法呢醇的合成方法
CN108383706A (zh) * 2018-04-28 2018-08-10 徐州医科大学 一种α-芳酮或α-杂芳酮的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Tris(triphenylsiloxy)vanadium Oxide";Trost, Barry M et al;《 e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis》;20090315;第1-3页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116041157A (zh) 2023-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Girard et al. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents
EP3145902B1 (en) Process for the continuous production of ethylene glycol from carbohydrates
Hutchins et al. Reductions of conjugated carbonyl compounds with cyanoborohydride in acidic media
JPS5826831A (ja) エタノ−ルの製造方法
US5583263A (en) Process of making ketones
US3928477A (en) Production of phenols from decomposition of aromatic hydroperoxides
CN116041157B (zh) 一种脱氢芳樟醇重排制备柠檬醛的方法
TWI727267B (zh) 藉由甘油產生之烯丙醇之加氫甲醯化產生bdo
US9670123B2 (en) Process for preparation of unsaturated ketone
Takehira et al. Liquid phase oxidation of cyclohexene with alcoholic palladium (II) salts
JPH0132231B2 (zh)
Hu et al. Selective Ring-Opening Reaction of Epoxides with Sodium Borohydride in the Presence of Cyclodextrins in Aqueous Media.
US3941845A (en) Process for preparing cycloalkanones and cycloalkanols
Cainelli et al. Chemistry of alkali metal tetracarbonylferrates. Synthesis of aldehydes and reductive dehalogenation by a polymer-supported iron carbonyl complex
DE2737511C2 (zh)
Setamdideh et al. Convenient reduction of carbonyl compounds to their corresponding alcohols with NaBH4/(NH4) 2C2O4 system
US4058556A (en) Process for the preparation of acetoxybutanal
CN108047013B (zh) 一种异戊烯醛的合成方法
JP3987929B2 (ja) 第三級カルボン酸の製造法
JPH0337530B2 (zh)
US4146735A (en) Preparation of α,β-unsaturated carboxylic acids via Mannich intermediates
SU384333A1 (ru) Способ получени окиси пропилена
US2805245A (en) Process for the production of esters from cyclohexene, carbon monoxide, and alcohols
CN114471736B (zh) 一种铑簇化合物的活化方法及其用于再生催化剂的用途
CN107778155B (zh) 一种羟基酮类光引发剂中间体芳基烷基酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant