CN115959991A - 一种dinp加氢制dinch的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种DINP加氢制DINCH的方法：在固定床的反应器中，在以活性炭为载体负载铂铑制成加氢催化剂作用下，连续加氢还原，将DINP加氢还原制备成DINCH。反应压力6.0‑10.0MPa，反应温度160‑200℃，DINP的转化率大于95%，DINCH的选择性大于96%。在优化的条件下，DINP转化率达到98.3%，DINCH选择性达到98.7%。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种DINCH的制备方法。
背景技术
环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯，简称DINCH，结构式如下，
，
具有与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)类似的结构和性能，是一种专为PVC敏感性应用(如医疗设施、食品保鲜膜、食品包装、儿童玩具等与人体密切相关的塑料制品)而开发的一种非邻苯二甲酸酯类增塑剂，它具有高效、无毒、安全、可生物降解等特点，是目前市场上最好的非邻苯二甲酸酯增塑剂。
目前，合成DINCH的主要方法包括加氢法、直接酯化法和酯交换法。
加氢法，利用镍、铂、钯、铑、钌等贵重金属催化剂在高温、高压下直接将DINP (邻苯二甲酸二异壬酯)氢化为DINCH。反应方程式如下：
。
以DINP为原料，在高压条件下，使用氢气作为还原剂，利用镍、铂、钯、铑、钌等贵重金属催化剂，反应生成DINCH。该工艺技术路线简单，清洁，但是对设备和催化剂要求高。
目前大多数DINP加氢制DINCH的研究主要集中在间歇式加氢催化剂及工艺上，巴斯夫公司有两固定床反应器串联DINP加氢制DINCH的专利技术，但反应压力非常高（均在20MPa以上）。
发明内容
本发明提供一种DINP加氢制DINCH的方法，DINP在固定床反应器内，在加氢催化剂的作用下，连续加氢制备DINCH。
本发明通过以下方式实现。
本发明提供一种DINP加氢制DINCH的方法，DINP在固定床反应器内，在加氢催化剂的作用下，连续加氢制备DINCH。其中所用加氢催化剂为活性炭负载的铂铑催化剂，以活性炭为载体，铂含量0.1%-0.5%，铑含量0.1-0.5%。
一般地，连续加氢的压力6.0-10.0MPa，温度160-200℃，液空速0.2-0.8h-1。
一般地，连续加氢的氢酯摩尔比值为5-150。
本发明在上述条件下进行反应，DINP的转化率大于95%，DINCH的选择性大于96%。
本发明在优化的条件下，DINP转化率达到98.3%，DINCH选择性达到98.7%。
本发明的方法，不需要额外使用溶剂，在固定床反应器内即可实现加氢还原，取代目前普遍采用的间歇加氢的方法，避免了加氢过程中物料返混带来的选择性偏低等负面影响。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例1
以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为50:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率98.2%，DINCH选择性98.9%。
实施例2
以活性炭为载体，负载铂0.5%，铑0.1%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为50:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率97.1%，DINCH选择性99.1%。
实施例3
以活性炭为载体，负载铂0.2%，铑0.5%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为50:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率99.4%，DINCH选择性97.3%。
实施例4
以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力10.0MPa、DINP液时空速0.2h-1、温度200℃、氢酯摩尔比为150:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率99.5%，DINCH选择性96.2%。
实施例5
以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力6.0MPa、DINP液时空速0.8h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为10:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率95.4%，DINCH选择性99.7%。
实施例6
以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为150:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率98.7%，DINCH选择性98.9%。
实施例7
以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.8h-1、温度180℃、氢酯摩尔比为50:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINCH转化率98.3%，DINP选择性98.9%。
实施例8
以活性炭为载体，负载铂0.4%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。
在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力9.0MPa、DINP液时空速0.7h-1、温度185℃、氢酯摩尔比为70:1的条件下，考察加氢还原反应情况。取加氢后反应液进行分析。
分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。
分析结果：DINP转化率98.1%，DINCH选择性98.6%。
Claims (7)
1.一种DINP加氢制DINCH的方法，其特征DINP在固定床反应器内，在加氢催化剂的作用下，连续加氢制备DINCH。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢催化剂为活性炭负载的铂铑催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的加氢催化剂是以活性炭为载体，铂含量0.1%-0.5%，铑含量0.1-0.5%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述连续加氢的压力6.0-10.0MPa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述连续加氢的温度160-200℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述连续加氢的液空速0.2-0.8h-1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述连续加氢的氢酯摩尔比值为5-150。
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