CN115782335A - 一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚烯烃薄膜材料领域,公开了一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜及制备方法和应用。该聚乙烯薄膜从上到下依次包括HDPE印刷层、LLDPE增韧层、HDPE增挺层、改性PE赋粘层、EVOH阻隔层和热固化阻隔涂层。本发明采用多层共挤设计,同时具备LLDPE和HDPE薄膜材料的高挺度、高韧性,可适应良好的印刷复合和耐刺穿冲击强度,具备综合的包装性能。
Description
技术领域
本发明属于聚烯烃薄膜材料领域,更具体地,涉及一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜及制备方法和应用。
背景技术
聚乙烯PE薄膜是软包装领域用量最大的一类聚烯烃薄膜材料,由于其成熟的原料和加工工艺,广泛应用于农业、食品包装、医药包装、工业包装等多个领域。
聚乙烯原料根据密度不同分为高密度聚乙烯HDPE、中密度聚乙烯MDPE、低密度聚乙烯LDPE、线型低密度聚乙烯LLDPE,也根据催化剂和共聚单体及含量的区别有更丰富的种类划分。而且,聚乙烯薄膜也根据原料的不同有各自的性能和应用范围,例如LLDPE薄膜应用在自粘膜、缠绕膜、保鲜膜等,LDPE多应用在农膜、手提袋等,HDPE多应用在土工膜、建筑膜等。
常见的聚乙烯薄膜成型加工工艺有吹膜和流延膜工艺,PE树脂经过挤出机塑化熔融,再经过吹膜环形模口吹胀空气冷却定型或流延T型模头挤出冷却成型,再经收卷,制备成不同厚度的透明或哑光膜。吹膜或流延膜是聚乙烯分子链在挤出塑化熔融之后,冷却定型,分子链内部分步无规纠缠状态,因此表现在薄膜上为粘、软、弹的效果。
为了进一步拓展聚乙烯膜的性能和应用范围,近年来原料商和薄膜加工商开发了双向拉伸聚乙烯薄膜(BOPE),将经过聚合和分子结构设计的特殊聚乙烯原料,在双向拉伸制膜生产线上,通过熔融挤出—T型模头流延—MDO纵向拉伸—TDO横向拉伸的工艺,使流延后的聚乙烯厚片拉伸成为不同厚度的薄膜,由于经过总体40-50倍的拉伸和定型,分子链内部高度取向,并改善了结晶体的数量和质量,使得薄膜具备更好的拉伸强度、透明度等性能,并且相比吹膜和流延聚乙烯膜有更好的厚度均匀性和高产能,普遍得到加工商的认可和开发积极性。
近年来以PE为主要材料的单一材质包装方案,由于绿色环保的优势,得到越来越多的人们关注,软包生产企业也在开发相应的材料和包装技术。目前主要以MDO PE和BOPE两种薄膜,与热封PE进行复合,印刷,制袋,制备成全PE结构的包装袋,应用于食品、工业品等包装,代替传统如BOPET、BOPA、BOPP等材料,使得包装袋使用后废弃可回收重复利用,减少环境污染和能源消耗。
但,目前BOPE薄膜存在原材料受限、工艺不成熟、性能不理想的情况,限制了BOPE膜的性能和应用,在单一材质包装技术方面还有不足和改进空间如:
1、HDPE树脂的BOPE薄膜挺度高,但是冲击强度低,容易刺穿或破包,LLDPE树脂的BOPE薄膜韧性强度高,但是软弹,加工性不足;各自单独作为薄膜使用的话性能不均衡。
2、聚乙烯材料本身的特性如Tc玻璃化转变温度、Tm熔点温度(典型120℃)较常见的聚丙烯PP、聚酯PET低,因此,聚乙烯薄膜的热封温度低,不足之处是难以作为印刷表层,在印刷、热封制袋等较高温度下容易尺寸收缩变形;
3、聚乙烯材料阻隔性较差,尤其是气体阻隔性,一般20-30um的PE膜,氧气透过率OTR在2500-3000cm3/m2/24h,水蒸气透过率在5-10g/m2/24h,相比食品包装用袋膜使用PA膜或EVOH材料,阻隔性不足以满足要求,仍有较大的差距。
因此,亟待提出一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足,提出一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜及制备方法和应用。本发明采用多层共挤设计,同时具备LLDPE和HDPE薄膜材料的高挺度、高韧性,可适应良好的印刷复合和耐刺穿冲击强度,具备综合的包装性能。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供了一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,该聚乙烯薄膜从上到下依次包括HDPE印刷层、LLDPE增韧层、HDPE增挺层、改性PE赋粘层、EVOH阻隔层和热固化阻隔涂层。
根据本发明,优选地,所述超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的厚度为25-45μm。
根据本发明,优选地,所述HDPE印刷层的厚度为3-5μm。
根据本发明,优选地,以所述HDPE印刷层的原料的总重量计,所述HDPE印刷层的原料包括95-98%的HDPE和2-5%的印刷用防粘母料。
根据本发明,优选地,所述印刷用防粘母料的平均粒径为2-3um,以所述印刷用防粘母料的有效成分的总重量计,所述印刷用防粘母料的有效成分包括92-95wt%的二氧化硅和5-8wt%的防粘剂;所述印刷用防粘母料的载体树脂为HDPE。
根据本发明,优选地,所述HDPE印刷层的上表面设置有亚光印刷层。
根据本发明,优选地,所述亚光印刷层的厚度为3-5um。
根据本发明,优选地,所述亚光印刷层的原料为PP和PE的聚烯烃复配物;以所述亚光印刷层的原料的总重量计,PP的含量为40-60wt%,PE的含量为40-60wt%。
在本发明中,HDPE树脂的密度为0.95-0.96,熔指MFR为0.6-0.9g/10min。
根据本发明,优选地,所述LLDPE增韧层的厚度为5-8μm。所述LLDPE增韧层可提高薄膜整体的韧性,如耐撕裂性能,耐刺穿性能,摔包保护性能。
在本发明中,LLDPE树脂的密度为0.915-0.925,熔指MFR为1.3-1.8g/10min。
根据本发明,优选地,所述HDPE增挺层的厚度为10-15μm。
根据本发明,优选地,以所述HDPE增挺层的原料的总重量计,所述HDPE增挺层的原料包括90-95wt%的HDPE、5-10wt%的氢化石油树脂增挺母料和0-1wt%的迁移型抗静电母料。
根据本发明,优选地,所述氢化石油树脂增挺母料为C9类型氢化石油树脂增挺母料。C9类型氢化石油树脂增挺母料的软化点温度为110℃,熔指MFR为1-3g/10min。
根据本发明,优选地,以所述迁移型抗静电母料的有效成分的总重量计,所述迁移型抗静电母料的有效成分包括20-30wt%的乙氧基胺和70-80wt%的甘油单硬脂;所述迁移型抗静电母料的载体树脂为LLDPE。
在本发明中,本发明的HDPE增挺层可以进一步提高薄膜整体的拉伸强度和挺度。
根据本发明,优选地,所述改性PE赋粘层的厚度为2-3μm。
根据本发明,优选地,所述改性PE赋粘层的原料为马来酸酐接枝聚乙烯PE-g-MAH、马来酸酐戒指聚烯烃弹性体POE-g-MAH和乙烯-乙酸乙烯酯接枝马来酸酐聚合物EVA-g-MAH中的至少一种。
根据本发明,优选地,所述改性PE赋粘层的原料的熔指MFR为1-3g/10min(测试条件190℃、2.16kg)。
根据本发明,优选地,所述EVOH阻隔层的厚度为5-10μm。
根据本发明,优选地,以所述EVOH阻隔层的原料的总重量计,所述EVOH阻隔层的原料包括90-95wt%的EVOH树脂和5-10wt%的EAM乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物。EAM乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物熔指MFR为6-8g/10min。
根据本发明,优选地,所述热固化阻隔涂层的原料的固含量为30-40%。
根据本发明,优选地,以所述热固化阻隔涂层的涂布乳液有效成分的总重量计,所述热固化阻隔涂层的涂布乳液有效成分包括40-50wt%的丙烯酸酯类单体和50-60wt%聚乙烯醇。
根据本发明,优选地,所述热固化阻隔涂层的涂布乳液的制备方法包括:将所述丙烯酸酯类单体、聚乙烯醇和固化剂与溶剂混合均匀,得到所述热固化阻隔涂层的涂布乳液。
根据本发明,优选地,以所述溶剂的总重量计,所述溶剂包括10-20wt%的无水乙醇和80-90%的水。
根据本发明,优选地,所述溶剂占所述涂布乳液的总重量的25-35wt%,所述固化剂占所述涂布乳液的总重量的1-2wt%。
在本发明中,采用在线涂布的工艺,使薄膜一步成型,具备高阻隔性,本发明的阻隔材料结合丙烯酸酯类(耐刮擦硬化涂层,对薄膜保护作用)和聚乙烯醇(高阻隔性)各自特点,又相互支持(PVA以层状结构分散于丙烯酸酯固化涂层中)阻隔性稳定持久。
本发明第二方面提供了所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将除热固化阻隔涂层之外的各层原料分别称重混合配料;
(2)将各层混合料分别送入对应挤出机进行熔融挤出;分别得到各层混合料的均匀熔体,经过过滤,输送至模内共挤;
(2)依次进行模头流延、水浴铸片、MDO纵向拉伸、热固化阻隔涂层涂布、TDO横向拉伸、牵引收卷。
在本发明中,本发明使用聚乙烯双向拉伸制膜工艺,使薄膜经过40-50倍的高度拉伸,使本发明的聚乙烯薄膜分子链高度取向化后冷却定型,带来薄膜的力学强度、光学透明度的提高;本发明通过5层共挤流延配方设计,使薄膜具备多层结构,使用HDPE和LLDPE的组合设计,使各层提供不同的包装性能(HDPE层提供挺度、强度、LLDPE增韧层提供耐刺穿强度、韧性),提高整体薄膜的综合包装强度;本发明选用HDPE层作为薄膜主体,并且结合双拉工艺,给薄膜带来良好的挺度、模量强度,适合印刷、涂布等加工工艺,拓展BOPE薄膜的使用范围;本发明通过5层共挤成膜工艺,制备PE与EVOH阻隔材料共挤而成的多层膜结构,使得基膜具备较高的阻隔性;本发明同时使用在线涂布工艺(Inline coating),在基膜表层涂布一层热固化交联阻隔功能层,进一步提高薄膜的阻隔性,使得薄膜透氧率低于0.1,可应用于超高阻隔要求的食品包装,代替铝箔复合等产品,从而达到降低成本,可回收使用的目的(无金属材料);而且,阻隔涂层使用热固化化学交联方式,结合聚乙烯醇高阻隔性和丙烯酸酯保护性,使得薄膜阻隔功能涂层厚度薄、且性能稳定,并形成硬化表观效果,进一步提升阻隔性,可直接暴露空气或水汽中不降低阻隔性,同时有高的表面能,适合印刷、复合等后加工性;本发明的薄膜可用于单一材质化包装方案,聚乙烯PE材质占整体重量比95%以上,且能达到超高阻隔性能和良好强度带来的印刷、复合性能,如包装制袋复合印刷表层,也可用于标签、胶带、覆纸类等。
根据本发明,优选地,
所述HDPE印刷层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述LLDPE增韧层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述HDPE增挺层对应挤出机的出口温度为235-240℃;
所述改性PE赋粘层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述EVOH阻隔层对应挤出机的出口温度为225-230℃;
用于输送至模内共挤的熔体管道温度为235-240℃;
所述模头温度为235-240℃。
根据本发明,优选地,所述模头为T型模头。
根据本发明,优选地,所述水浴铸片的操作条件包括:水浴温度为40-50℃,急冷辊温度为75-85℃,气刀风量为30-50Bar,气刀角度为70-80°;所述水浴铸片得到的厚片厚度为1500-1800μm。
根据本发明,优选地,所述MDO纵向拉伸包括:将所述水浴铸片得到的厚片依次经过辊筒预热、拉伸、定型,得到纵向拉伸厚片;
所述MDO纵向拉伸的拉伸比为4.8-5;
所述MDO纵向拉伸的预热区温度为85-115℃;
所述MDO纵向拉伸的拉伸区温度为90-120℃;
所述MDO纵向拉伸的定型区温度为75-105℃。
根据本发明,优选地,所述热固化阻隔涂层涂布包括:将所述纵向拉伸厚片进行电晕处理,通过网纹辊涂布方式在电晕处理后的纵向拉伸厚片的EVOH阻隔层一侧进行涂布,得到所述热固化阻隔涂层;
所述热固化阻隔涂层涂布的湿涂量为2-3g/m2。
根据本发明,优选地,所述TDO横向拉伸包括:将涂布后的片材依次经过预热、拉伸、定型和冷却,得到聚乙烯薄膜;
所述TDO横向拉伸的拉伸倍率为8-9倍;
所述TDO横向拉伸的预热区温度为135-145℃;
所述TDO横向拉伸的拉伸区温度为125-135℃;
所述TDO横向拉伸的定型区温度为130-135℃;
所述TDO横向拉伸的冷却区温度为40-50℃。
在本发明中,在MDO纵向拉伸后进行热固化阻隔涂层涂布,在TDO横向拉伸时烘干制备所述热固化阻隔涂层使用的溶剂并拉伸,制得干涂量0.3-0.7g/m2的热固化阻隔涂层。
根据本发明,优选地,所述牵引处理为电晕处理和/或火焰处理;所述电晕处理的电晕功率为10-20Wmin/m2,电晕值为38-42dyne/cm。
根据本发明,优选地,所述收卷处理后还包括对收卷的薄膜进行时效处理。
本发明第三方面提供了所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜在单一材质化包装中的应用。
本发明的技术方案的有益效果如下:
(1)本发明制备的BOPE薄膜采用聚乙烯双向拉伸制膜工艺,薄膜强度和透明度性能优异;
(2)本发明采用多层共挤设计,同时具备LLDPE和HDPE薄膜材料的高挺度、高韧性,可适应良好的印刷复合和耐刺穿冲击强度,具备综合的包装性能;
(3)本发明通过多层共挤EVOH阻隔和在线涂布阻隔,并配方设计,使用硬化热固化体系和PVA阻隔材料(海岛结构),使薄膜具备优异的气体阻隔性、和薄膜硬化防刮耐磨性,并保持阻隔性持久不衰减,可用于固体包装和液体包装,OTR和EVTR均低于0.1;
(4)可将本发明的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜应用在复合制袋包装中,可代替BOPA尼龙薄膜,具备成本、性能、环保等优势,可用于全PE单一材质包装方案。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述,本发明的上述以及其它目的、特征和优势将变得更加明显,其中,在本发明示例性实施方式中,相同的参考标号通常代表相同部件。
图1示出了本发明提供的一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的示意图。
图2示出了本发明提供的一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的制备方法的工艺流程图。
附图标记说明如下:
1、HDPE印刷层;2、LLDPE增韧层;3、HDPE增挺层;4、改性PE赋粘层;5、EVOH阻隔层;6、热固化阻隔涂层。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式,然而应该理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反,提供这些实施方式是为了使本发明更加透彻和完整,并且能够将本发明的范围完整地传达给本领域的技术人员。
以下实施例中,
HDPE为SK化学HD 8200;
印刷用防粘母料为苏州康斯坦普AB6017LD;
LLDPE为SK化学FT820;
氢化石油树脂增挺母料为荒川化学P115;
迁移型抗静电母料为苏州康斯坦普AT4131LD;
改性PE赋粘层的原料为三井AT1955E;
EVOH为可乐丽G156B;
EAM乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物为ARKEMA公司LOTADER4210;
所述热固化阻隔涂层的涂布乳液原料为广东佰合新材料2033。
实施例1
本实施例提供一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,如图1所示,该聚乙烯薄膜从上到下依次包括HDPE印刷层1、LLDPE增韧层2、HDPE增挺层3、改性PE赋粘层4、EVOH阻隔层5和热固化阻隔涂层6。
各层的原料及厚度如表1所示:
表1
如图2所示,上述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的制备方法包括如下步骤:
使用布鲁克纳五层共挤双向拉伸BOPE生产线;
(1)将除热固化阻隔涂层之外的各层原料分别称重混合配料;
(2)将各层混合料分别送入对应挤出机进行熔融挤出;分别得到各层混合料的均匀熔体,经过过滤,输送至T型模头进行模内共挤;
(2)依次进行模头流延、水浴铸片、MDO纵向拉伸、热固化阻隔涂层涂布、TDO横向拉伸、牵引收卷。
所述HDPE印刷层对应挤出机(辅挤出机1)的出口温度为245℃;
所述LLDPE增韧层对应挤出机(辅挤出机2)的出口温度为240℃;
所述HDPE增挺层对应挤出机(主挤出机)的出口温度为240℃;
所述改性PE赋粘层对应挤出机(辅挤出机3)的出口温度为240℃;
所述EVOH阻隔层对应挤出机(辅挤出机4)的出口温度为230℃;
用于输送至模内共挤的熔体管道温度为240℃;
所述模头温度为240℃;
所述水浴铸片的操作条件包括:水浴温度为45℃,急冷辊温度为80℃,气刀风量为35Bar,气刀角度为75°;所述水浴铸片得到的厚片厚度为1800μm;
所述MDO纵向拉伸包括:将所述水浴铸片得到的厚片依次经过辊筒预热、拉伸、定型,得到纵向拉伸厚片;
所述MDO纵向拉伸的拉伸比为5;
所述MDO纵向拉伸的预热区的上区90℃、下区110℃;
所述MDO纵向拉伸的拉伸区的上区95℃、下区115℃;
所述MDO纵向拉伸的定型区的上区80℃、下区100℃;
所述热固化阻隔涂层的涂布乳液的制备方法包括:将所述丙烯酸酯类单体、聚乙烯醇和固化剂与溶剂混合均匀,得到所述热固化阻隔涂层的涂布乳液;所述热固化阻隔涂层涂布包括:将所述纵向拉伸厚片进行电晕处理,通过网纹辊涂布方式在电晕处理后的纵向拉伸厚片的EVOH阻隔层一侧进行涂布,得到所述热固化阻隔涂层;
所述热固化阻隔涂层涂布的湿涂量为2-3g/m2;
所述TDO横向拉伸包括:将涂布后的片材依次经过预热、拉伸、定型和冷却,得到聚乙烯薄膜;
所述TDO横向拉伸的拉伸倍率为9倍;
所述TDO横向拉伸的预热区温度为140℃;
所述TDO横向拉伸的拉伸区温度为140℃;
所述TDO横向拉伸的定型区温度为135℃;
所述TDO横向拉伸的冷却区温度为40℃;
所述牵引处理为电晕处理;所述电晕处理的电晕功率为18Wmin/m2,电晕值为42dyne/cm;
所述收卷处理后还包括对收卷的薄膜进行时效处理。
对比例1
本对比例提供一种双向拉伸聚乙烯薄膜,本对比例与实施例1的区别仅在于:次上表层为HDPE,各层的原料及厚度如表2所示:
表2
对比例2
本对比例提供一种双向拉伸聚乙烯薄膜,本对比例与实施例1的区别仅在于:无热固化阻隔涂层,各层的原料及厚度如表3所示:
表3
对比例3
本对比例提供一种双向拉伸聚乙烯薄膜,本对比例与实施例1的区别仅在于:下表层为HDPE,各层的原料及厚度如表4所示:
表4
测试例1
采用PE膜国标GBT4456-2008方法对实施例1和对比例1-3的聚乙烯薄膜进行性能测试,得到表5所示的结果。
表5
从表5所示的结果可以看出,实施例1产品具备综合良好性能,如力学强度、包装强度、阻隔性;对比例1在强度方面性能较差,主要原因是缺少LLDPE层性能的支持;对比例2气体阻隔性和水蒸气阻隔性较差,主要原因是缺少涂布阻隔层的阻隔性;对比例3气体阻隔性和水蒸气阻隔性稍差,主要原因是缺少EVOH共挤阻隔功能层。
以上已经描述了本发明的各实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
Claims (10)
1.一种超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其特征在于,该聚乙烯薄膜从上到下依次包括HDPE印刷层、LLDPE增韧层、HDPE增挺层、改性PE赋粘层、EVOH阻隔层和热固化阻隔涂层。
2.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,
所述超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的厚度为25-45μm;
所述HDPE印刷层的厚度为3-5μm;
以所述HDPE印刷层的原料的总重量计,所述HDPE印刷层的原料包括95-98%的HDPE和2-5%的印刷用防粘母料;
优选地,所述印刷用防粘母料的平均粒径为2-3um,以所述印刷用防粘母料的有效成分的总重量计,所述印刷用防粘母料的有效成分包括92-95wt%的二氧化硅和5-8wt%的防粘剂;所述印刷用防粘母料的载体树脂为HDPE;
优选地,所述HDPE印刷层的上表面设置有亚光印刷层;
所述亚光印刷层的厚度为3-5um;
所述亚光印刷层的原料为PP和PE的聚烯烃复配物;以所述亚光印刷层的原料的总重量计,PP的含量为40-60wt%,PE的含量为40-60wt%。
3.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,所述LLDPE增韧层的厚度为5-8μm。
4.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,
所述HDPE增挺层的厚度为10-15μm;
以所述HDPE增挺层的原料的总重量计,所述HDPE增挺层的原料包括90-95wt%的HDPE、5-10wt%的氢化石油树脂增挺母料和0-1wt%的迁移型抗静电母料;
优选地,所述氢化石油树脂增挺母料为C9类型氢化石油树脂增挺母料;
优选地,以所述迁移型抗静电母料的有效成分的总重量计,所述迁移型抗静电母料的有效成分包括20-30wt%的乙氧基胺和70-80wt%的甘油单硬脂;所述迁移型抗静电母料的载体树脂为LLDPE。
5.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,
所述改性PE赋粘层的厚度为2-3μm;
所述改性PE赋粘层的原料为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐戒指聚烯烃弹性体和乙烯-乙酸乙烯酯接枝马来酸酐聚合物中的至少一种;
所述改性PE赋粘层的原料的熔指MFR为1-3g/10min。
6.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,
所述EVOH阻隔层的厚度为5-10μm;
以所述EVOH阻隔层的原料的总重量计,所述EVOH阻隔层的原料包括90-95wt%的EVOH树脂和5-10wt%的EAM乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物。
7.根据权利要求1所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜,其中,
所述热固化阻隔涂层的原料的固含量为30-40%;
以所述热固化阻隔涂层的涂布乳液有效成分的总重量计,所述热固化阻隔涂层的涂布乳液有效成分包括40-50wt%的丙烯酸酯类单体和50-60wt%聚乙烯醇;
所述热固化阻隔涂层的涂布乳液的制备方法包括:将所述丙烯酸酯类单体、聚乙烯醇和固化剂与溶剂混合均匀,得到所述热固化阻隔涂层的涂布乳液;
优选地,以所述溶剂的总重量计,所述溶剂包括10-20wt%的无水乙醇和80-90%的水;
优选地,所述溶剂占所述涂布乳液的总重量的25-35wt%,所述固化剂占所述涂布乳液的总重量的1-2wt%。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的制备方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)将除热固化阻隔涂层之外的各层原料分别称重混合配料;
(2)将各层混合料分别送入对应挤出机进行熔融挤出;分别得到各层混合料的均匀熔体,经过过滤,输送至模内共挤;
(2)依次进行模头流延、水浴铸片、MDO纵向拉伸、热固化阻隔涂层涂布、TDO横向拉伸、牵引收卷。
9.根据权利要求8所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜的制备方法,其中,
所述HDPE印刷层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述LLDPE增韧层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述HDPE增挺层对应挤出机的出口温度为235-240℃;
所述改性PE赋粘层对应挤出机的出口温度为240-245℃;
所述EVOH阻隔层对应挤出机的出口温度为225-230℃;
用于输送至模内共挤的熔体管道温度为235-240℃;
所述模头温度为235-240℃;
所述模头为T型模头;
所述水浴铸片的操作条件包括:水浴温度为40-50℃,急冷辊温度为75-85℃,气刀风量为30-50Bar,气刀角度为70-80°;所述水浴铸片得到的厚片厚度为1500-1800μm;
所述MDO纵向拉伸包括:将所述水浴铸片得到的厚片依次经过辊筒预热、拉伸、定型,得到纵向拉伸厚片;
所述MDO纵向拉伸的拉伸比为4.8-5;
所述MDO纵向拉伸的预热区温度为85-115℃;
所述MDO纵向拉伸的拉伸区温度为90-120℃;
所述MDO纵向拉伸的定型区温度为75-105℃;
所述热固化阻隔涂层涂布包括:将所述纵向拉伸厚片进行电晕处理,通过网纹辊涂布方式在电晕处理后的纵向拉伸厚片的EVOH阻隔层一侧进行涂布,得到所述热固化阻隔涂层;
所述热固化阻隔涂层涂布的湿涂量为2-3g/m2;
所述TDO横向拉伸包括:将涂布后的片材依次经过预热、拉伸、定型和冷却,得到聚乙烯薄膜;
所述TDO横向拉伸的拉伸倍率为8-9倍;
所述TDO横向拉伸的预热区温度为135-145℃;
所述TDO横向拉伸的拉伸区温度为125-135℃;
所述TDO横向拉伸的定型区温度为130-135℃;
所述TDO横向拉伸的冷却区温度为40-50℃;
所述牵引处理为电晕处理和/或火焰处理;所述电晕处理的电晕功率为10-20Wmin/m2,电晕值为38-42dyne/cm;
所述收卷处理后还包括对收卷的薄膜进行时效处理。
10.根据权利要求1-7中任意一项所述的超高阻隔印刷双向拉伸聚乙烯薄膜在单一材质化包装中的应用。
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080095960A1 (en) * | 2004-12-10 | 2008-04-24 | Curwood, Inc. | Multilayer Packaging Barrier Films Comprising Ethylene Vinyl Alcohol Copolymers |
CN104589749A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-06 | 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 | 高阻隔双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法 |
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