CN115739399B

CN115739399B - 一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂及其制备方法和应用

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Publication number: CN115739399B
Application number: CN202211653016.3A
Authority: CN
Inventors: 王彦军; 刘学勇; 马忠臣
Original assignee: Cnmc Shenyang Research Institute Of Nonferrous Metals Co ltd
Current assignee: Cnmc Shenyang Research Institute Of Nonferrous Metals Co ltd
Priority date: 2022-12-22
Filing date: 2022-12-22
Publication date: 2024-10-01
Anticipated expiration: 2042-12-22
Also published as: CN115739399A

Abstract

本发明属于矿物加工技术领域，涉及一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂及其制备方法和应用。复合捕收剂，包括如下质量份数组分：20～40份乙氧羰基己基硫氨酯、10～40份苯甲酰基硫氨酯、10～30份乙氧羰基丁基硫脲、5～20份溶剂油、5～20份杂醇。在室温与搅拌条件下，向混合罐中依次加入乙氧羰基己基硫氨酯、苯甲酰基硫氨酯、杂醇、溶剂油，待物料混合均匀，呈透明状态后，加入乙氧羰基丁基硫脲，待物料混合均匀，呈透明状态，即可得到本发明的复合捕收剂。该复合药剂在含铜、钼、铅、钴、砷及金银等有色金属硫化矿浮选工艺中应用效果良好，能够实现铜锌、铜硫、铜钴的高效分离，并能够明显降低铜精矿中砷的含量。

Description

一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于矿物加工技术领域，涉及一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂及其制备方法和应用。

背景技术

有色金属硫化矿的传统捕收剂为黄药类、黑药类、乙硫氨酯（Z-200）等，黄药与黑药的捕收力较强，但选择性较差，在多金属浮选分离工艺中的选别指标不是很理想，通常需要配合抑制剂或其他调整剂共同使用，特别是对一些“贫、杂、难选”的矿石很难发挥作用。所以，开发新型的捕收力强、选择性好的硫化矿捕收剂有着良好的市场应用前景，特别是兼具协同作用的复合捕收剂更有优势。

目前，许多硫化矿复合捕收剂被开发出来，并投入推广应用。专利CN 103464292A介绍了一种硫化、氧化混合铜矿的选矿药剂，该捕收剂由油酸、碳酸钠、硅酸钠、苯乙烯膦酸、羟丁基乙烯基醚、生石灰、活化剂制成。该捕收剂具有选别效率高、得率大、药剂成本低、用量少、工艺流程简单可靠、易于操作、投资小、选矿成本低等特点，适于复硫化、氧化混合铜矿选矿应用。专利CN 104826742A提供了一种硫化矿的复合捕收剂及其制备方法，包含：二烷基一硫代磷酸酯10-15%，烷基一硫代甲酸酯15-30%，二烷基二硫代磷酸盐15-40%，助溶剂5-15%，二烷基硫代氨基甲酸酯13-15%，水10-20%，该发明在使用中具有用量小、成本低、药剂添加方便等优点，对金属铜、金、银等回收指标有较好的，在浮选过程中有复合作用，捕收性和起泡性，并有较好的选择性和对含泥矿物中的用金属的优良捕收作用，在实际应用中还能从复杂的矿物中综合回收有用金属矿物。专利CN 107252735A提供了一种硫矿浮选复合捕收剂及其制备方法和应用，复合捕收剂由X油和烃类油组成，其制备方法是以烃类油为溶剂，将X油与五硫化二磷反应，得到改性X油与烃类油组成的复合捕收剂，该药剂对硫化铜矿、铜钼矿、铅锌矿等硫化矿具有较强的捕收能力和选择性，在浮选试验中获得了较好的浮选指标。CN 107138287 A提供了一种硫化矿浮选组合捕收剂的制备方法和用途，该组合捕收剂由丁氧羰基异丁基硫氨酯7-13份，丁氧羰基己基硫氨酯30-50份，2-乙基己醇2-10份，丁醇3-6份，脂肪醇混合物15-40份，碳氢化合物5-10份，丁醇3-6份，喹啉0.1-1份，取代的丙烯醛0.5-1.25份。该捕收剂在保持选择性较好的前提下，提高选矿回收率，并能够降低精矿中砷含量。专利CN 99122607介绍了一种复合药剂是由烷基二硫代磷酸铵、烷基硫代氨基甲酸酯及C6-C8混合醇及水组成，该药剂适用于铜、铅、镍、金银等有色金属和贵金属，可提高金属回收率和精矿品位，降低精矿产品中杂质的含量。专利CN 10199215A介绍了一种高硫铜矿捕收剂，物料成分：烷基烯丙基硫氨酯40-50份，硫氮氰酯35-45份，烷基黄原酸丙氰酯8-15份，该捕收剂具有捕收与起泡双重属性，选择性好，捕收能力强，在pH 7-10范围内无可实现铜硫高效分离，可有效提高精矿品位和回收率，是一种有着较宽适用范围的高硫铜矿捕收剂；专利CN 1411910A介绍了一种选择性好，捕收能力强的浮选硫化矿捕收剂，该捕收剂主要由硫代氨基甲酸酯、二乙基硫氮酯、730A、二烃基二硫代磷酸盐、丁磺酸丙烯酯按比例配制而成。能明显改善选矿技术指标，有效分离铜硫、铜铁、铜砷等，减少有价元素的损失。虽然前面介绍的专利复合药剂各有特点，对于硫化矿或混合矿有一定的浮选作用，对于特定矿石有着相对较好的捕收力与选择性，但对于多金属复杂硫化矿的分离都有一些局限性，不能做目标金属的高效分离。所以，开发新型高效的有色金属硫化矿复合药剂具有重要意义。

发明内容

为提高金属的浮选分离指标，本发明提供了一种用于有色金属硫化矿浮选的复合捕收剂及其制备方法和应用，该复合药剂在含铜、钼、铅、钴、砷及金银等有色金属矿浮选工艺中应用效果优异，能够实现铜锌、铜硫、铜钴的高效分离，并能够明显降低铜精矿中砷的含量。

本发明提供的一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，包括如下组分：乙氧羰基己基硫氨酯、苯甲酰基硫氨酯、乙氧羰基丁基硫脲、溶剂油、杂醇。

浮选有色金属硫化矿复合捕收剂，各组分按质量份计：

乙氧羰基己基硫氨酯20～40份、苯甲酰基硫氨酯10～40份、乙氧羰基丁基硫脲10～30份、杂醇5～20份、溶剂油5～20份。

进一步地，所述乙氧羰基己基硫氨酯的纯度>90%、苯甲酰基异丁基硫氨酯的纯度>80%、乙氧羰基丁基硫脲的纯度>90%。

进一步地，所述溶剂油为工业原料，70号、90号、120号、180号、190号、200号、260号以及汽油、煤油、柴油等燃料类溶剂中的一种或多种组合，优选为120号溶剂油。

进一步地，所述醇为C4-C12的脂肪醇中的至少两种，优选为异丁醇与甲基异丁基甲醇混合物。

进一步地，所述异丁醇与甲基异丁基甲醇混合物组成为异丁醇10～30份，甲基异丁基甲醇70～90份；优选为异丁醇15份、甲基异丁基甲醇85份。

进一步地，所述异丁醇与甲基异丁基甲醇混合物制备方法为按照上述原料配比配料，在混合容器中搅拌混合30min，即可得到该混合物。

所述的用于浮选有色金属硫化矿复合捕收剂的制备方法，具体包括如下步骤：

按照上述复合捕收剂的原料质量份数进行配料，在室温与搅拌条件下，向混合罐中依次加入乙氧羰基己基硫氨酯、苯甲酰基硫氨酯、杂醇、溶剂油，搅拌30min、搅拌转数130r/min，待物料混合均匀，呈透明状态后，加入乙氧羰基丁基硫脲，搅拌60min，待物料混合均匀，呈透明状态，即可得到本发明的有色金属硫化矿浮选复合捕收剂；产品为黄色透明液体，稍有特殊气味。

本发明的复合捕收剂主要应用于铜锌分离、铅锌分离、铜钴分离以及铜、钼、金银回收等硫化矿石浮选工艺。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下。

1、捕收力强：本发明的复合捕收剂对多种有色金属硫化矿中的铜、铅、金银有较强的捕收力，回收率高。

2、选择性好：本发明的复合捕收剂对多种有色金属硫化矿中的未活化的锌、钴及黄铁矿等捕收力较弱，精矿中的品位较高。

3、起泡性：本发明的复合捕收剂具有一定起泡性，在实际应用中可不加或少加起泡剂。

4、用量少：本发明的复合捕收剂因捕收剂强，选择性好的特性，在实际应用中的用量较传统的黄药、黑药、乙硫氨酯等药剂少，通常为其用量1/3-2/3。

5、可在低pH条件下应用：本发明的复合捕收剂在低pH条件下稳定，可在酸性或弱碱性条件下作用，利于有价金属的回收，可改善金银等伴生金属因在高pH条件下回收率低的问题。

6、可调整性：针对不同的硫化矿，根据实际过程中的选别指标数据，可在一定范围内对复合捕收剂组分进行调整，再结合合适的药剂制度，可提升浮选综合指标，所以，该药剂具有更广泛的应用范围。

附图说明

图1 实施例1药剂试验流程图。

图2 实施例2药剂试验流程图。

具体实施方式

下面结合具体的实施方式来对本发明做进一步的说明，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。

本发明提供的一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，包括如下质量份数组分：20～40份乙氧羰基己基硫氨酯、10～40份苯甲酰基硫氨酯、10～30份乙氧羰基丁基硫脲、5～20份溶剂油、5～20份杂醇。

实施例1。

复合药剂组分质量份数：乙氧羰基己基硫氨酯20份，苯甲酰基硫氨酯40份，乙氧羰基丁基硫脲 20份，杂醇（异丁醇与甲基异丁基甲醇质量份数比15:85）15份，120号溶剂油5份。

复合捕收剂的制备方法，具体包括如下步骤：

按照上述复合捕收剂的原料质量份数进行配料，在室温与搅拌条件下，向混合罐中依次加入乙氧羰基己基硫氨酯、苯甲酰基硫氨酯、杂醇、溶剂油，搅拌30min、搅拌转数130r/min，待物料混合均匀，呈透明状态后，加入乙氧羰基丁基硫脲，搅拌60min，待物料混合均匀，呈透明状态，即可得到本发明的有色金属硫化矿浮选复合捕收剂。

用于验证的矿石中主要金属矿物有黄铜矿、闪锌矿、黄铁矿和磁黄铁矿，另外，还有少量磁铁矿和方铅矿等。脉石矿物种类较多，主要有石英、长石、透闪石、黑云母，其次有白云母、绢云母、透辉石、绿泥石及少量硅灰石、石榴石、磷灰石、碳酸盐矿物、硅线石等。采用优先浮铜工艺流程，实现铜锌分离，产出铜精矿。

在矿浆pH值和调整剂试验的基础上，药剂试验采用本发明的复合捕收剂与对铜矿物具有良好捕收效果的丁黄、乙硫氨酯进行对比试验。试验流程见图1，试验结果见表1。

表1 药剂对比试验结果（%）。

从表1试验结果可见，本发明的复合捕收剂对硫化铜具有良好的捕收性，其捕收力优于乙硫氨酯，在选择性上优于丁黄。

实施例2。

复合药剂组分质量份数：乙氧羰基己基硫氨酯40份，苯甲酰基硫氨酯10份，乙氧羰基丁基硫脲30份，杂醇（异丁醇与甲基异丁基甲醇质量份数比15:85）15份，120号溶剂油5份。

复合捕收剂的制备方法，具体包括如下步骤：

用于验证的矿石中主要有铜、钼两种有价金属，其它为黄铁矿、方铅矿、闪锌矿，金属氧化物主要为磁铁矿等。脉石矿物主要为石英、白云母、少量长石、伊利石、高岭土、锆石、金红石等。试验流程见图2，试验结果见表2。

表2 药剂对比试验结果（%）。

从表2试验结果可见，本发明的复合捕收剂对铜钼矿物具有良好的捕收力与选择性。

实施例3。

复合药剂组分质量份数：乙氧羰基己基硫氨酯40份，苯甲酰基硫氨酯30份，乙氧羰基丁基硫脲10份，杂醇（异丁醇与甲基异丁基甲醇质量份数比15:85）15份，120号溶剂油5份。

复合捕收剂的制备方法，具体包括如下步骤：

用于验证的矿石中主要有黄铜矿、斑铜矿、蓝辉铜矿、铜蓝、毒砂、银黝铜矿、辉银矿、黄铁矿，脉石矿物主要是石英、长石、绢云母、碳酸盐矿物等。试验结果见表3。

表3 药剂对比试验结果（%）。

从表3试验结果可见，本发明的复合捕收剂对铜的捕收力强，而对砷的选择性好，能够大幅降低铜精矿中的砷含量。

Claims

1.一种用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，包括如下质量份组分：20～40份乙氧羰基己基硫氨酯、10～40份苯甲酰基硫氨酯、10～30份乙氧羰基丁基硫脲、5～20份溶剂油、5～20份杂醇。

2.如权利要求1所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，乙氧羰基己基硫氨酯20份，苯甲酰基硫氨酯40份，乙氧羰基丁基硫脲20份，杂醇15份，溶剂油5份。

3.如权利要求1所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，乙氧羰基己基硫氨酯40份，苯甲酰基硫氨酯10份，乙氧羰基丁基硫脲30份，杂醇15份，溶剂油5份。

4.如权利要求1所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，乙氧羰基己基硫氨酯40份，苯甲酰基硫氨酯30份，乙氧羰基丁基硫脲10份，杂醇15份，溶剂油5份。

5.如权利要求1-4任一项所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，所述乙氧羰基己基硫氨酯的纯度>90%、苯甲酰基异丁基硫氨酯的纯度>80%、乙氧羰基丁基硫脲的纯度>90%。

6.如权利要求1-4任一项所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，所述溶剂油为工业原料，70号、90号、120号、180号、190号、200号、260号燃料类溶剂中的一种或多种组合。

7.如权利要求1-4任一项所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，所述醇为C₄-C₁₂的脂肪醇中的至少两种。

8.如权利要求1-4任一项所述的用于浮选有色金属硫化矿的复合捕收剂，其特征在于，所述杂醇为异丁醇与甲基异丁基甲醇混合物，其中异丁醇10～30份，甲基异丁基甲醇70～90份；在混合容器中搅拌混合30min，得到该混合物。

9.一种用于浮选有色金属硫化矿复合捕收剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

按照权利要求2-4任一项复合捕收剂的原料质量份数进行配料，在室温与搅拌条件下，向混合罐中依次加入乙氧羰基己基硫氨酯、苯甲酰基硫氨酯、杂醇、溶剂油，搅拌30min、搅拌转数130r/min，待物料混合均匀，呈透明状态后，加入乙氧羰基丁基硫脲，搅拌60min，待物料混合均匀，呈透明状态，即可得到所述的有色金属硫化矿浮选复合捕收剂。