CN115737452A - 用于生产o/w皮克林乳液的用于化妆品用途的乳化组合物和用于生产此乳液的方法 - Google Patents

Abstract

本申请涉及一种乳化组合物，特别用于化妆品用途，该乳化组合物允许获得水包油乳液(O/W)，该乳液包含至少一种环糊精和至少一种具有大于8的亲水‑亲脂平衡值(HLB)的天然来源的O/W乳化剂。该天然来源的O/W乳化剂可以选自烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及非乙氧基化的多元醇脂肪酯。本申请还涉及一种皮克林乳液型的组合物，特别用于化妆品用途，该组合物含有根据本发明的乳化组合物，并且涉及用于制备此种O/W皮克林乳液型的组合物的方法，特别在低温下。

Description

用于生产O/W皮克林乳液的用于化妆品用途的乳化组合物和 用于生产此乳液的方法

本申请是申请日为2019年4月16日、申请号为201980031227.3、发明名称为“用于生产O/W皮克林乳液的用于化妆品用途的乳化组合物和用于生产此乳液的方法”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种植物来源的乳化组合物，该乳化组合物是即用型的并且可直接冷使用，并且该乳化组合物尤其应用于化妆品组合物领域。这种组合物本身就足够并且允许直接稳定乳液而无需添加石化来源的助乳化剂。更特别地，这种乳化组合物能够容易地生产具有变化的质地的非常精细的O/W乳液，这些O/W乳液与皮肤高度相容，并且此外，这些O/W乳液即使在乳液的脂肪相含量高时也展现出干燥且清新、丝滑且不油腻的感觉。这种组合物还使得能够有利地减少获得O/W乳液所需要的天然来源的乳化剂的量。

背景技术

乳液是呈精细液滴形式的液体(或已变成液体的物质)在另一种液体中的分散体，此另一种液体与第一种液体不混溶。它展现出宏观上均匀的外观，还在显微镜下看起来是均匀的。呈液滴形式的液体被称为分散(disperse)(或不连续)相，而另一种液体被称为分散(dispersing)(或连续)相。通常，乳液由水和油构成并且由以下两相(简单乳液)构成：亲水(水)相和亲脂(脂肪)相。最常遇到的乳液是包含分散在连续水相中的亲脂相并且与油包水(O/W)乳液相反被称为水包油(O/W)乳液的乳液。

许多化妆品组合物是乳液、典型地是简单乳液，这些乳液是通过表面活性剂(也称为乳化剂)稳定的。例如，文献EP 0 685 227提出了非常复杂的化妆品防晒组合物体系，该化妆品防晒组合物体系包含水连续相，能够屏蔽掉紫外线的保护体系，表面活性剂，有机溶剂(低级多元醇和醇)，以及至少一种聚合物、或更特别地是交联的共聚物(丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯)。

文献FR 2 858 777进而描述了一种水包油乳液，该水包油乳液含有至少一种脂肪物质(脂肪酸酯、蜡、黄油、-植物、动物或海洋来源的-天然油或合成油或矿物油、氢化油、及其混合物)、至少一种表面活性剂(聚甘油的乙氧基化脂肪酸酯、醇乙氧基化物)、至少一种助表面活性剂、和水。

文献DE 102 39 647A1，就其本身而言，描述了化妆品和/或皮肤病学油/水(O/W)乳液，这些乳液含有(a)水相，(b)按重量计0.5％至10％的一种或多种具有20-60mN/m极性的非极性至中等极性油的油相，(c)按重量计0.005％至10％的一种或多种环糊精衍生物以及任选地其他化妆品和/或皮肤病学试剂、辅助剂和添加剂。

文献EP 3 037 083 A1，就其本身而言，描述了一种没有乳化剂的防晒组合物。

文献FR 2 823 438 A1，就其本身而言，描述了一种水包油乳液，其基于以在10:1与4:1之间的重量比的脂肪醇和糖脂的自乳化组合，并且它的突出之处在于它还包含在脂肪相中的稠化剂。

然而，在无论呈局部、口服或另一种形式的旨在施用于人或动物的产品中表面活性剂的使用可能是有问题的。原因是表面活性剂可能损害细胞膜。因此，尤其在化妆品领域中，降低表面活性剂的潜在有害作用或甚至消除对表面活性剂的依赖的努力已得到认可。

发明内容

因此，本发明的目的之一是提供一种乳化组合物，该乳化组合物当被置于水的存在下时能够通过添加油或脂肪物质而形成稳定的乳液，特别是根据称为“冷方法”的方法。

有利地，根据本发明的此乳化组合物使得能够显著减少石化来源且不可生物降解的表面活性剂的使用，特别是二醇衍生物和乙氧基化或聚乙氧基化的衍生物。根据另一个变体，它使得能够消除对这些石化来源的表面活性剂的需要。

从这个观点出发，本发明的组合物还能够生产皮克林乳液。这种类型的乳液不含表面活性剂，并且通过胶体颗粒(如典型地为二氧化硅)来稳定，这些胶体颗粒占据在连续相与分散相的界面处的位置。在本发明的上下文中，这些胶体颗粒是由至少一种环糊精与至少一种脂肪分子的包合配合物组成的有机颗粒。这些颗粒具有非常有利的与皮肤或头发的相容性，并且不损害动物细胞膜。

此结果更加值得注目，因为在现有技术中，已显示含有环糊精的用于化妆品用途的乳化体系的生产在冷条件下不能够容易且直接获得乳液：迄今为止，有必要依赖在高温下工作且通常为石化来源的常规表面活性剂。这尤其是文献EP 2 091 502B1的传授内容，该文献描述了一种含有水、脂肪物质、改性多糖和环糊精的O/W乳液，其中此O/W乳液的本质特征是它含有按重量计小于2％的量的分子量小于5000g/mol的表面活性剂。因此，生产含有环糊精的乳化体系既未知又不明显，这些乳化体系生产非常精细且非常稳定的乳液而无需依赖石化来源的普通表面活性剂。

本发明的另一个目的是提供一种天然来源的组合物。用于配制日常使用的产品(如化妆品组合物)的成分的天然来源如今是重大问题，这不仅与保卫和保护我们的环境有关，而且还与消费者的福祉有关。在这方面，本发明的组合物使得能够减少、或甚至替代常规乳化剂，尤其是乙氧基化乳化剂，由于环境问题(差的可生物降解性)和安全性(环氧乙烷有毒且易燃)如今希望替代常规乳化剂。

本发明的另一个目的是提供一种即用型乳化组合物，配方设计师可以在最少能量输入的情况下、尤其是通过将所有成分引入单个容器或反应器中(所谓的“一锅”配制)来非常简单地使用该即用型乳化组合物。从其使用的观点出发，与许多固体或糊状的常规乳化剂(如蜡)(其使用需要增加温度)(需要熔化并且可“热”使用的成分)相比，本发明涉及的组合物是有利地根据“冷方法”(换句话说甚至在环境温度下)可使用的。冷方法的概念包括其中唯一的热输入是由于机械搅拌造成的能量耗散的乳化方法。“冷方法”意指乳化组合物可以通过分散在小于45℃、仍更好地小于35℃的水温下并且甚至仍更好地在环境温度下的水中来直接使用。

本发明的另一个目的是提供一种用于广谱化妆品用途的乳化组合物，意味着它在所设想的最终产品方面是通用的：从这一观点出发，根据本发明的组合物可以用于如洗剂、霜剂、凝胶、乳剂等那样多样的产品中。此外，所述组合物有利地对皮肤无刺激性且无过敏性。此外，它还提供了不依赖于pH或电解质的存在的优点：换句话说，其乳化能力不受介质的pH或一价、二价或三价盐的存在的影响。此标准更加重要，因为通常，用于化妆品用途并且值得注意地用于局部施用的产品容易经受或暴露于pH变化(举例来说，皮肤的pH呈略微酸性，并且范围在4与6之间)。因此，对于化妆品组合物，拥有在pH方面不具有任何特殊使用限制的产品代表非常大的技术优点。

最后，本发明的另一个目的是提供一种用于化妆品用途的组合物，该组合物提供了宽范围的感兴趣的感官特性，如特别是皮肤上的清新感或油质的质地。具体地，本发明的乳化组合物允许容易地生产O/W乳液，这些O/W乳液既稳定又非常精细并且具有可定制的质地并且即使在分散脂肪相含量高的情况下也展现出清新、丝滑且不油腻的感觉。因此，可以获得在皮肤上具有良好的润肤作用并且在表皮的上层也具有良好的保湿作用的乳液。

借助于本发明的主要主题，最终实现了构成待解决的复杂技术问题的这些目的的全部，该主要主题是一种乳化组合物，尤其用于化妆品用途，该乳化组合物能够生产水包油(O/W)乳液，该乳化组合物包含：

1)至少一种环糊精，

2)和至少一种天然来源的O/W乳化剂，

该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)。

HLB的计算考虑了亲水部分的分子量和所讨论分子的分子量，并且可以根据以下等式获得：

在本申请中，术语“环糊精”表示并且包括任何本来已知的环糊精，如含有通过碳1与4之间的共价键结合的从6至12个葡萄糖单元的未经取代的天然环糊精，并且尤其是分别含有6、7和8个葡萄糖单元的α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精。

此术语同样涵盖“环糊精衍生物”，它们是其中至少一些羟基OH已被转化为基团OR的分子，其中R通常表示烷基。从这一观点出发，环糊精衍生物特别地包括甲基化环糊精和乙基化环糊精，而且也包括被羟烷基取代的那些，如羟丙基化环糊精和羟乙基化环糊精。

根据本发明的优选的环糊精是α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，并且天然β-环糊精是最优选的。

该环糊精特别地可以采用结晶、假结晶或无定形粉末的形式。

在本申请中，术语“天然来源的O/W乳化剂”表示从可再生资源获得的任何分子，尤其是从植物、微生物或藻类提取或由其分泌的并且在物理、化学或酶促改性后能够生产油包水O/W乳液或提高此种乳液的稳定性的分子。因此，此定义下还包括称为天然来源的O/W助乳化剂的产品。

本申请人已经能够在大量试验和实验设计之后观察到相当出人意料地且出乎意料地，具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)的天然来源的乳化剂与环糊精的组合使得能够以本身已知的方式获得O/W乳液，对O/W乳液的稳定性和品质不具有负面影响，相反具有非常有利的影响。因此，它能够有利地减少获得令人满意且稳定的乳液所需要的天然来源的乳化剂的量，而且此外能够精细地调节乳液的质地和感官特征。

不希望受任何特定理论的束缚，似乎非常少量的天然来源的O/W乳化剂的存在极大地促进环糊精与分散脂肪相中存在的某些特定分子之间并且以胶体、固体或半液体颗粒的形式原位形成包合配合物，这些包合配合物占据在油与水的界面处的位置。这些颗粒在物理上并且在感官上与皮肤或头发非常相容，并且不损害动物细胞膜。

已经示出，环糊精与少量具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)的天然来源的O/W乳化剂的组合使得能够获得具有尺寸小于30μm、或甚至尺寸小于10μm的液滴的非常稳定的乳液。还已经示出，这种添加允许调节O/W乳液的最终粘度。借助于与小于30μm、或甚至10μm的液滴尺寸组合的这种粘度的调节，可以有利地调节乳液的质地。

具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)的天然来源的O/W乳化剂优选以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优先在0.10与0.35份之间、并且甚至仍更好地在0.15与0.30份/1重量份环糊精的比率存在于乳化组合物中。

此天然来源的O/W乳化剂还可以选自亲水-亲脂平衡(HLB)尤其在8与20之间、优选在9与16之间、甚至仍更好地在11与14之间的在水合天然介质中可自然生物降解的产品。

例如，此天然来源的O/W乳化剂可以选自以下产品，前提是它们满足与HLB有关的以上条件：烷基聚葡糖苷；至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物；多元醇的非乙氧基化脂肪酯，并且尤其选自甘油、聚甘油、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、脱水己糖醇(如更特别地是异山梨醇)、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、麦芽糖醇、蔗糖、葡萄糖、聚右旋糖、氢化葡萄糖浆、糊精和水解淀粉的非乙氧基化脂肪酯。

优选将天然来源的O/W乳化剂选择为在水合天然环境中可自然生物降解的。它尤其可以包含从脂肪酸获得的或通过从油或油混合物进行酯交换获得的多元醇的非乙氧基化脂肪酯。所使用的脂肪酸包含从8至22个碳原子、优选从10至18个碳原子、并且更特别地从12至18个碳原子。这些酸可以是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且可以具有一个或多个侧羟基官能团。这些油可以是饱和的或不饱和的、在环境温度下从液体至固体的，并且可以任选地具有羟基官能团，优选具有在1与145之间并且更特别地从5至105的碘指数。

天然来源的O/W乳化剂可以更特别地选自聚甘油酯并且优选选自通过使包含从2至12个甘油单元、优选从3至10个甘油单元的聚甘油与至少一种碘指数在1与15之间并且更特别地是从5至10的未氢化或部分氢化的植物油反应获得的酯。它们可以特别是聚甘油的油酸酯、硬脂酸酯、棕榈酸酯、月桂酸酯、二异硬脂酸酯和辛酸酯并且特别是以下产品：具有约8的HLB的聚甘油基-5二油酸酯(如来自赢创斯特雷曼公司(Evonik Dr.StraetmansGmbH)的

G 5DO)、具有约9的HLB的聚甘油基-2癸酸酯(如来自Hydrior的

PGC.2)、具有约9的HLB的聚甘油基-3硬脂酸脂(如来自赢创斯特雷曼公司的

PS)、具有约9的HLB的聚甘油基-2月桂酸酯(如来自赢创斯特雷曼公司的

G2L)、具有约10的HLB的聚甘油基-3棕榈酸酯(如来自赢创斯特雷曼公司的

PP)、具有约11的HLB的聚甘油基-10二异硬脂酸酯(如来自赢创斯特雷曼公司的

G10DI)、具有约11.5的HLB的聚甘油基-6辛酸酯、具有约13的HLB的聚甘油基-5月桂酸酯(如来自赢创斯特雷曼公司的

G5L)、具有约14的HLB的聚甘油基-3癸酸酯(如来自Hydrior的

PGC.3)、具有约14的HLB的聚甘油基-4癸酸酯(如来自麦索公司(Masso)的Massocare PG4C)、具有约14.8的HLB的聚甘油基-10单月桂酸酯、具有约15的HLB的聚甘油基-6辛酸酯(如来自斯特雷曼公司/赢创(Dr.Straetmans GmbH/Evonik)的

G 6CY)、具有约16的HLB的聚甘油基-10月桂酸酯(如来自斯特雷曼公司/赢创的

G 10L)。

天然来源的O/W乳化剂优选选自烷基聚葡糖苷，有时也称为烷基多糖苷并通过首字母缩写APG指定。这些乳化剂是本身众所周知的非离子表面活性剂。专利FR 2 948 285给出了它们在结构方面的呈现，并解释了如何制备它们。它们可以由以下通式(I)表示：R₁-O-(R₂-O)_p-(S)_n

其中：

·S表示还原糖，其可以包含在5与6个之间的碳原子，

·R1表示包含约8至24个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，或直链或支链的烷基包含约8至24个碳原子的烷基苯基，

·R2表示包含从2至4个碳原子的亚烷基，

·n表示范围从1至15的值，

·p表示范围从0至10的值。

术语“还原糖”表示在式(I)中，在它们的结构中没有展现出在异头碳与缩醛基的氧之间建立的糖苷键的糖衍生物，如在参考手册：Biochemistry[生物化学],Daniel Voet/Judith G.Voet,第250页,约翰威立父子公司(John Wyley&Sons),1990中所定义的。低聚物结构(S)_n可以是呈任何异构形式，不管它是光学异构、几何异构或位置异构；它还可以表示异构体的混合物。

根据本发明的一个具体方面，在式(I)的化合物的定义中，S表示选自以下各项的还原糖：葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、右旋糖酐或塔罗糖，并且更特别地选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖。

根据本发明的烷基聚葡糖苷的第一优选变体是C₁₂-C₂₀烷基葡糖苷，也就是说具有式(I)的化合物，其中：

·R1更具体地表示包含约12至20个碳原子的直链或支链的烷基和/或烯基，

·p取范围从0至3的值，并且优先等于零，

·S表示葡萄糖、果糖或半乳糖，并且更优先葡萄糖。

根据本发明的烷基聚葡糖苷的第二优选变体是第一优选变体的C₁₂-C₂₀烷基葡糖苷，其中：

·R1更具体地表示包含约从12至20个碳原子的直链烷基，

·p等于零，

·S表示葡萄糖。

具有式(I)的烷基聚葡糖苷特别是以以下名称可商购的：由巴斯夫公司(BASF)出售的

810 UP(R₁是C₈-C₁₀/INCI：辛酰基/癸酰基葡糖苷)、

818 UP(R₁是C₈-C₁₆/INCI：椰油基葡糖苷)、

2000 UP(R₁是C₈-C₁₆/INCI：癸基葡糖苷)和

1200 UP(R₁是C₁₂-C₁₆/INCI：月桂基葡糖苷)；由FCI技术公司(FCITechnology)出售的

810(R₁是C₈-C₁₀)、

1200(R₁是C₁₂-C₁₄)、

816(R₁是C₈、C₁₀、C₁₂、C₁₄、C₁₆的混合物)；由利奥化学公司(Neochem)出售的Neocare MF 0718(R₁是C₈-C₁₀/INCI：辛酰基/癸酰基葡糖苷)、Neocare MF 0012(R₁是C₁₂-C₁₄/INCI：月桂基葡糖苷)、Neocare MF 0002(R₁是C₈-C₁₆/INCI：癸基葡糖苷)、Neocare MF 818(R₁是C₈-C₁₆/INCI：椰油基葡糖苷)；由赢创保健公司(Evonik Healthcare)出售的Tego Care CG 90(R₁是C₁₄-C₁₆/INCI：鲸蜡硬脂基葡糖苷)。

天然来源的O/W乳化剂可以是由至少一种烷基聚葡糖苷和至少一种脂肪醇组成的混合物。在这些混合物中，烷基聚葡糖苷可以选自已经在上文描述的本发明中使用的所有烷基聚葡糖苷。具有范围从8至24个碳原子总数的直链或支链脂肪醇可以用作用于与烷基葡糖苷混合的脂肪醇。

用于本发明中且可商购的烷基葡糖苷与脂肪醇的混合物是由赛比克公司(SEPPIC)出售的那些：Montanov^TM14(INCI：肉豆蔻醇和肉豆蔻基葡糖苷)、Montanov^TM202(INCI：花生醇和山萮醇以及花生基葡糖苷)、Montanov^TM68(INCI：鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷)、Montanov^TM82(INCI：鲸蜡硬脂醇和椰油基葡糖苷)、Montanov^TMS(INCI：椰油基葡糖苷和椰油醇)、Montanov^TML(INCI：C₁₄-C₂₂醇和C₁₂-C₂₀烷基葡糖苷)。

优选的烷基聚葡糖苷与脂肪醇的混合物是由赛比克公司以名称Montanov^TML出售的，其是C₁₄-C₂₂脂肪醇与C₁₂-C₂₀烷基聚葡糖苷的混合物(INCI：C₁₄-C₂₂醇和C₁₂-C₂₀烷基葡糖苷)。更优选的烷基聚葡糖苷与脂肪醇的混合物是由赛比克公司以名称Montanov^TM68(INCI：鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷)出售的。

天然来源的O/W乳化剂还可以选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，特别是呈辛烯基琥珀酸酯钠的形式。这些可以例如是由本申请人以名称

销售的产品并且特别是产品

CO 01和

CO 03。

根据所使用的比例，本发明的乳化组合物使得能够获得有利的感官效果，如特定的质地或清新感。

所述乳化组合物的有利特性是由所使用的两种化合物的组合产生的，所述两种化合物在乳液稳定性和感官特性方面展现出高的协同作用。尽管无论以何种比例组合这些化合物获得了非常令人满意的结果，但是当这些化合物以非常特定的比率组合时，所获得的结果特别令人信服。

更特别地，可以将根据本发明的本发明乳化组合物的各种组分中的每一种在乳化之前整合到不同的相中。可替代地，将本发明的本发明组合物的各种组分彼此混合以形成将在下文被表示为“乳化体系”的混合物；可以将所述乳化体系添加到两个不混溶相中的任何一个中以便允许形成O/W乳液。本发明有利地允许这两个实施例具有相同的化合物，从而提供增加的操作空间和更大的使用简单性。

本发明的此种乳化组合物尤其具有以下优点：是完全天然来源的以及通过冷方法并且更特别是在环境温度下可使用。本发明的所述组合物用于化妆品用途，并且在此上下文中对介质的pH或盐度的合理变化不敏感，并且既无刺激性也不易引起过敏、尤其是皮肤过敏。此外，本发明的组合物可以用于生产任何类型的乳液，尤其是皮克林乳液，并且因此适用于多种多样的用途：霜剂、乳剂、精华液、洗剂等。

本发明的乳化组合物使得能够生产皮克林乳液，这些皮克林乳液可以有利地通过与皮肤或头发相容的有机颗粒来稳定。它可以包含作为补充物的能够形成或稳定皮克林乳液的其他产品，如二氧化硅和呈钙盐或铝盐形式的颗粒状辛烯基琥珀酸盐淀粉。

乳化组合物优选还包含至少一种多元醇。

针对本申请提出的多元醇均是本来已知的多元醇，并且尤其是麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇和甘油，其中甘油和山梨糖醇是优选的多元醇。优选地，此多元醇是结晶的或以粉末的形式存在。

根据本发明，特别用于化妆品用途且使得能够获得水包油(O/W)型乳液的乳化组合物含有按重量％计：

1)从40％至95％的至少一种环糊精，

2)从5％至40％的至少一种天然来源的O/W乳化剂，其优选选自烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及多元醇的非乙氧基化脂肪酯，该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

3)和从0％至40％的至少一种多元醇。

本发明的这种乳化组合物优选特征在于：它含有按重量％计：

1)从45％至85％的至少一种环糊精，

2)从5％至30％的至少一种天然来源的O/W乳化剂，其优选选自烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及多元醇的非乙氧基化脂肪酯，该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

3)和从10％至40％的至少一种多元醇。

本发明的这种组合物最优选特征在于：它含有按重量％计：

1)从40％至80％的至少一种环糊精，

2)从10％至20％的至少一种天然来源的O/W乳化剂，其优选选自烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及多元醇的非乙氧基化脂肪酯，该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

3)和从10％至30％的至少一种多元醇。

优选地，具有大于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的天然来源的O/W乳化剂是在水合天然介质中可自然生物降解的产品，并且最优先至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物。

本发明的另一个主题涉及一种皮克林O/W乳液组合物，特别用于化妆品用途，其特征在于：它含有在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优先在0.10与0.35份之间、并且甚至仍更好地在0.15与0.30份之间的至少一种天然来源的O/W乳化剂/1重量份至少一种环糊精，该O/W乳化剂优选选自烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及多元醇的非乙氧基化脂肪酯，该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)。

本发明的O/W皮克林乳液组合物还可以包含脂肪相，该脂肪相可以在环境温度(25℃)下是液体，例如像植物油，或如在蜡的情况下是固体。这种液体脂肪相可以是矿物、动物、植物或合成来源的，并且可以由基于烃的油构成或甚至可能由硅油构成。基于烃的油是基本上由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成的或甚至由其组成的油，这种油可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基。

此组合物优选含有一种或多种在环境温度(25℃)下为液体的油、优选至少一种非挥发性液体油。非挥发性液体油是指能够在环境温度和大气压下在皮肤上保留至少一小时的油。

液体脂肪相有利地包含一种或多种在皮肤上赋予润肤作用的非挥发性油。可以提及的是脂肪酯，如异壬酸鲸蜡硬脂酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸2-二乙基己基酯、苹果酸酯二异硬脂基酯、三醋精(tracetin)、三癸精(tricprin)、辛酸/癸酸甘油三酸脂、甘油三异硬脂酸酯、生育酚乙酸酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，如油醇；植物油，如鳄梨油、山茶花油(camelia oil)、榛子油、日本山茶花油(Tsubaki oil)、腰果仁油、摩洛哥坚果油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花油、棉油、霍霍巴油、花生油、橄榄油、及其混合物；植物黄油，如牛油果黄油和山茶花黄油。

这些油可以是烃油或硅油，如液体石蜡、角鲨烷油、凡士林、二甲基硅氧烷、及其混合物。

液体脂肪相还可以任选地包含挥发性油。挥发性油是能够在环境温度和大气压下在少于一小时内从皮肤蒸发的油。挥发性油可以例如选自硅油或短脂肪酸的甘油三酸酯，以减少油腻的感觉。

本发明的O/W皮克林乳液组合物优选仅含有可再生来源的油，并且尤其是植物来源的油或黄油(优选是精制的)。这些油和黄油理想地与乳化剂体系相吻合，该乳化剂体系在它们允许获得具有高白度和可易调节的粘度的非常稳定的乳液的意义上是本发明的主题。

本发明的乳化组合物有利地允许制备具有非常高的油含量的O/W乳液。用常规乳化剂通常难以获得呈随时间稳定的形式的这种类型的富含油的O/W乳液。最终O/W乳液的油含量优选在按重量计10％与65％之间并且优选是按重量计20％至55％的量级的。植物油或植物来源的油例如像葵花油和棕榈酸异丙酯具有更特别的允许生产不引起乳油化或相分离的稳定乳液的作用。

本发明的组合物可以进一步包含流变剂(如尤其是用于水相的增稠剂)、胶凝剂或悬浮剂，例如像从植物获得的胶，如阿拉伯胶、魔芋胶、瓜尔胶或其衍生物；从藻类中提取的胶，如藻酸盐或角叉菜胶；从微生物发酵获得的胶，如黄原胶、甘露聚糖、硬葡聚糖、或其衍生物；纤维素及其衍生物，如羧甲基纤维素或羟乙基纤维素；淀粉及其衍生物，如更特别地是改性淀粉，尤其是乙酰化、羧甲基化、辛烯基琥珀酸盐或羟丙基化的淀粉；和合成聚合物，如聚丙烯酸或卡波姆。

本发明的组合物优选包含流变剂，该流变剂选自从植物或通过发酵获得的任选改性的天然多糖。黄原胶及其衍生物使得可能更特别地获得即使当以按总乳液的重量计小于1％的含量使用时也具有非常精细的液滴尺寸的O/W乳液。

通过使用根据本发明的乳化组合物获得的乳液优选具有小于或等于30μm、优先小于或等于10μm的液滴尺寸。术语“乳液的液滴尺寸”旨在意指在水相中悬浮的分散脂肪相的液滴的平均直径。小的液滴尺寸通过降低乳液的絮凝速率并且因此降低相分离速率来增加乳液的稳定性。液滴尺寸取决于很多参数，并且在这方面代表适合监测并且对于乳化体系的配制不是固有的特征。液滴尺寸是使用LEICA DMLS光学显微镜以x10放大倍率测量的。

本发明的组合物可以进一步包含选自苯甲醇、脱氢乙酸及其混合物的防腐剂。

本发明的组合物优选具有在25℃下大于3000mPas、优选在25℃下大于5000mPas的布氏粘度。使用与产品样品接触的以20转/分钟的速度旋转的Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。将产品的对这种旋转运动的阻力记录一分钟并且转换为兆帕斯卡-秒。对于每个样品，测量粘度三次并且保留三个值的算术平均值。根据以下范围选择适于测量粘度的主轴：所选择的主轴当粘度小于或等于5000mPa.s时为主轴SP3，当粘度在5000mPa.s与7000mPa.s之间时为SP4，并且当粘度大于或等于7000mPa.s时为SP5。

为了表征本发明的乳化剂体系的感官特性，使用感官描述符和相应的5步骤感官评估方案。这5个步骤对应于护理产品的各个施用阶段：外观、拾取(pickup)、1分钟后的铺展性、2分钟后的铺展性。在这5个阶段的过程中，由一组评估人员评估许多感官描述符，这些评估人员授予可在从0至10范围内的得分。

本发明的组合物优选展现出大于8的白度描述符。白度描述符由图1中的色板来定义。将产品在灯下检查并且由一组评估人员将其与色板进行比较。

本发明的组合物优选展现出大于或等于8的白度描述符。亮度由产品反射光的倾向定义。

本发明的组合物优选展现出大于8的铺展性描述符。将50至100μl产品放置在手上后，在10圈旋转的其铺展过程中，通过在灯下检查产品来评估铺展性。在手上在第5圈与第10圈之间运动阻力越小，铺展性就越大。

本发明的组合物优选展现出大于8的成膜描述符。成膜描述符对应于在已进行10圈旋转后在皮肤上滑动2分钟时产品的形成连续膜的倾向。

本发明的另一个主题是一种用于生产O/W皮克林乳液组合物，尤其用于化妆品用途的方法，该方法包括以下步骤：

a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的O/W乳化剂的乳化组合物分散在水相中，该O/W乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优先在0.10与0.35份之间、并且甚至仍更好地在0.15与0.30份之间/1重量份的至少此环糊精的比率存在；此种天然来源的O/W乳化剂可以特别选自至少一种烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的至少一种混合物、以及至少一种多元醇的非乙氧基化脂肪酯，更优先选自至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物，该O/W乳化剂具有小于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

b)向在步骤a)中获得的该混合物中添加优选在相对于乳液的最终重量按重量计10％与65％之间、并且优选按重量计约20％至55％的量的脂肪相，同时进行充分机械搅拌以使该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得具有小于或等于30μm、优先小于或等于10μm的液滴尺寸的O/W乳液。

根据一个变体，本发明的用于生产O/W皮克林乳液组合物，尤其用于化妆品用途的方法包括以下步骤：

a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的O/W乳化剂的乳化组合物分散在脂肪相中，该O/W乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优先在0.10与0.35份之间、并且甚至仍更好地在0.15与0.30份之间/1重量份的至少此环糊精的比率存在；此种天然来源的O/W乳化剂可以特别选自至少一种烷基聚葡糖苷、至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物、以及多元醇的非乙氧基化脂肪酯，更优先选自至少一种烷基聚葡糖苷与至少一种脂肪醇的混合物，该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)；脂肪相优先占该乳液的最终重量的按重量计在10％与65％之间、并且优选按重量计约20％至55％，

b)以及将在步骤a)中获得的该混合物添加到水相中，同时进行充分机械搅拌以使该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得具有小于或等于30μm、优先小于或等于10μm的液滴尺寸的O/W乳液。

可以通过以下所述的非限制性示例性实施例更清楚地理解本发明。

具体实施方式

实例1

可以通过以下所述的非限制性示例性实施例并通过查看附图更清楚地理解本发明：

-图1代表用于评估白度描述符的颜色范围；

-图2是从本发明的乳化组合物获得的6种O/W乳液的照片。

使用以下方案，根据本发明生产六种呈O/W乳液形式的组合物。这6种组合物的组成报告在表1中。

首先，将胶凝剂分散在水中，同时使用反絮凝刀片以1000转/分钟进行搅拌。当胶凝剂是黄原胶时，将水的温度设定在40℃，并且当胶凝剂是羟乙基纤维素时，将水的温度设定在70℃。

然后将β-环糊精在甘油中润湿，并且在以1000转/分钟搅拌的情况下将β-环糊精/甘油混合物添加到水/胶凝剂混合物中，以得到水相。

将β-环糊精的量设定在按组合物的质量计2％或5％，视情况而定。

单独地，在磁力搅拌下在40℃下将来自赛比克公司的烷基聚葡糖苷Montanov68(INCI：鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡萄糖)添加至葵花油或棕榈酸异丙酯中，以获得油相。

然后在40℃下在以1500转/分钟搅拌的情况下将油相在水相中乳化15分钟。

添加防腐剂(基于苯甲醇和脱氢乙酸的混合物)。

表1

图2是根据表1中给出的配制品获得的6种O/W乳液的照片。

应注意，所有根据本发明的包含1％的Montanov^TM68(鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡萄糖)和2％或5％的β-环糊精的乳液使得能够使用仅1wt％的惯用O/W乳化剂获得稳定的O/W乳液。

对于这些组合物中的每一种，测量粘度、液滴尺寸、白度、铺展性、油腻特征和渗透性特征。在本详细描述的说明书的其余部分中，将使用术语样品或产品来不加区别地指定组合物。

使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。将固定尺寸的主轴(根据符合仪器设定点的粘度水平使用的主轴SP2至SP7)与产品样品接触以20转/分钟的速度旋转。将产品的对这种旋转运动的阻力记录一分钟并且转换为兆帕斯卡-秒，表示为mPa.s。对于每个样品，测量粘度三次并且保留三个值的算术平均值。

白度描述符由图1中的色板来定义。将产品在灯下检查并且由一组评估人员将其与色板进行比较。

将50至100μl产品放置在手上后，在10圈旋转的其铺展过程中，通过在灯下检查产品来评估铺展性。在手上在第5圈与第10圈之间运动阻力越小，铺展性就越大。

在产品在皮肤上已进行10圈旋转后1分钟，通过在灯下检查产品来评估组合物的油腻特征。然后，当将已施用了产品的皮肤放置在拇指与食指之间并且施加摩擦运动时，一组评估人员评估产品的阻力。该组评估人员还考虑了赋予皮肤的油性外观或非油性外观。

最后，通过在皮肤上进行滑动而将产品在皮肤上已进行10圈旋转后两分钟，通过在灯下检查产品来评估产品的渗透性特征。然后一组评估人员评估回收的产品残余物的量。

表2阐述了6种O/W乳液组合物获得的结果。

表2

当β-环糊精的浓度增加时，乳液的粘度略微增加：它为从在2％的β-环糊精的情况下3900-4900mPa.s至在5％的情况下大于12 000mPas。类似地，当所使用的增稠剂是纤维素而不是黄原胶时，粘度更高：它为从4500至12 000mPa.s。本发明的乳化组合物能够有利地实现非常宽的粘度范围，从而允许制备乳剂和粘性霜剂两者。

可以注意到，使用本发明的乳化组合物获得的所有O/W乳液均展现出优异的感官特性(根据白度、铺展性、油腻性和渗透性的标准，得分在从6至10的范围内)。

当所使用的油是葵花油时，乳液的白色比当所使用的油是棕榈酸异丙酯(表示为IPP)时的白色低：相比于在棕榈酸异丙酯的情况下的平均10分之9.33，在葵花油的情况下该描述符是10分之10。然而，棕榈酸异丙酯的白度仍然令人满意。

在黄原胶的情况下的铺展性显著比在纤维素的情况下的铺展性更容易，并且铺展性为从在纤维素的情况下的7.33至在黄原胶的情况下的10。

Claims (13)

1.一种乳化组合物，特别用于化妆品用途，该乳化组合物允许获得水包油(O/W)乳液，该乳液包含：

a.至少一种环糊精，

b.和至少一种天然来源的O/W乳化剂，其中该O/W乳化剂选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，呈辛烯基琥珀酸酯钠的形式，

该O/W乳化剂具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)。

2.如权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，该O/W乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优先在0.10与0.35份之间、并且甚至仍更好地在0.15与0.30份之间/1重量份环糊精的比率存在于该乳化组合物中。

3.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，所述至少一种环糊精选自α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，优选选自天然β-环糊精。

4.如前述权利要求中任一项所述的乳化组合物，其中，该环糊精以结晶、假结晶或无定形粉末的形式存在。

5.如前述权利要求中任一项所述的乳化组合物，其中，该O/W乳化剂还选自亲水-亲脂平衡(HLB)在8与20之间、优选在9与16之间、并且甚至仍更好地在11与14之间的在水合天然介质中可自然生物降解的产品。

6.如权利要求1至5中任一项所述的乳化组合物，其还包含至少一种多元醇，该多元醇优选选自麦芽糖醇、甘露醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇和丙三醇。

7.如权利要求1至6中任一项所述的乳化组合物，其中，该组合物含有按重量％计：

a.40％至95％的至少一种环糊精，

b.5％至40％的至少一种天然来源的O/W乳化剂，其中该O/W乳化剂选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，呈辛烯基琥珀酸酯钠的形式，该混合物具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

c.以及0％至40％的至少一种多元醇。

8.一种O/W皮克林乳液型的组合物，特别用于化妆品用途，其特征在于，该组合物含有在0.01与1份之间、优选在0.15与0.30份之间的至少一种天然来源的O/W乳化剂，其中该O/W乳化剂选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，呈辛烯基琥珀酸酯钠的形式/1重量份至少一种环糊精，该混合物具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)。

9.如权利要求8所述的组合物，该组合物含有一种或多种在环境温度(25℃)下为液体的油、优选至少一种非挥发性液体油。

10.如权利要求9所述的组合物，其中，最终O/W乳液的油含量在按重量计10％与65％之间并且优选在按重量计20％与55％之间。

11.如权利要求8至10中任一项所述的组合物，该组合物进一步包含流变剂、胶凝剂或悬浮剂，该流变剂优选是用于水相的增稠剂。

12.如权利要求8至11中任一项所述的组合物，该组合物具有小于或等于30μm、优先小于或等于10μm的液滴尺寸。

13.一种用于生产O/W皮克林乳液型的组合物，特别用于化妆品用途的方法，该方法包括以下步骤：

a)在水相中分散乳化组合物，该乳化组合物包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的O/W乳化剂，其中该O/W乳化剂选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，呈辛烯基琥珀酸酯钠的形式，后者以在0.01与1份之间、优选在0.15与0.30份之间/1重量份至少此种环糊精的比率存在并且具有大于8、优先大于或等于9的亲水-亲脂平衡(HLB)，

b)向在步骤a)中获得的该混合物中添加在按重量计10％与65％之间的量的脂肪相，同时进行充分机械搅拌以使该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得具有小于或等于30μm、优先小于或等于10μm的液滴尺寸的O/W乳液。

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