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CN115397926B - 防黑变涂料组合物 - Google Patents

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CN115397926B
CN115397926B CN202080099691.9A CN202080099691A CN115397926B CN 115397926 B CN115397926 B CN 115397926B CN 202080099691 A CN202080099691 A CN 202080099691A CN 115397926 B CN115397926 B CN 115397926B
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张毅
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

涂料组合物包含：(a)至少一种水溶性或水分散性聚合物；(b)至少一种防黑变剂；以及(c)水。防黑变剂选自有机酸、有机酸酯或有机酸盐、有机金属配位化合物、或其任何组合。涂料组合物在固化后表现出优异的防黑变性。

Description

防黑变涂料组合物
技术领域
本发明涉及涂料组合物，所述涂料组合物包含：(a)至少一种水溶性或水分散性聚合物；(b)至少一种防黑变剂；以及(c)水。本发明的防黑变剂选自有机酸、有机酸酯或有机酸盐、有机金属配位化合物、或其任何组合。本发明的涂料组合物在固化后表现出优异的防黑变性。
背景技术
与其他金属板相比，含镁钢板具有许多优点(如重量轻、耐冲击性和耐腐蚀性)。然而，使用含镁钢板的一个限制在于含镁钢板的表面在与空气中的氧气和湿气(moisture)结合时会容易变黑，因为表面上的镁被转化为氢氧化镁或氧化镁。
为了解决含镁钢板的黑变问题，已经广泛使用了传统方法(如在含镁钢板的表面上施加防锈油、形成阳极涂层或有机涂层)。然而，防锈油会随着时间的推移而变干，因此如果含镁钢板需要长期存储，则防锈油不适合于防止含镁钢板的黑变。在含镁钢板的表面上形成阳极涂层的方法需要使用大量的强无机酸，这对环境有害并且危害工作者的健康，因此使用起来不方便。然而，在含镁钢板的表面上形成有机涂层的方法需要高温涂覆条件和长的有机涂层干燥时间，因此不适合于大批量生产。
最近，还开发了含无机金属盐的涂层以防止含镁钢板的黑变。然而，该涂层仅在适度条件(如低环境温度)下有用。
因此，需要开发易于施加至含镁钢板并且在固化后具有优异的防黑变性的涂料组合物。
发明内容
本发明涉及涂料组合物，所述涂料组合物包含：
(a)至少一种水溶性或水分散性聚合物；
(b)至少一种防黑变剂；以及
(c)水；
其中所述防黑变剂选自有机酸、有机酸酯、有机酸盐、有机金属配位化合物、或其任何组合。
本发明的涂料组合物在固化后具有优异的防黑变性。
本发明还涉及由所述涂料组合物涂覆的基材。
具体实施方式
在以下段落中更详细地描述了本发明。除非明确指出相反，否则如此描述的每个方面可以与一个或多个任何其他方面组合。具体地，被指出为优选或有利的任何特征可以与被指出为优选或有利的一个或多个任何其他特征组合。
在本发明的上下文中，除非上下文另有规定，否则所使用的术语将根据以下定义进行解释。
如本文所用，除非上下文另有明确规定，否则单数形式“一个/一种(a和an)”和“所述/该(the)”包括单数指称对象和复数指称对象两者。
如本文所用，术语“包含(comprising、comprises和comprised of)”与“包括(including和includes)”或“含有(containing和contains)”同义，并且是包含性的或开放式的，并且不排除额外的未列举的成员、要素或方法步骤。
数值端点的列举包括包含在相应范围内的所有数字和分数、以及所列举的端点。
本说明书中引用的所有参考文献均特此通过引用整体并入。
除非另有定义，否则本发明中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)都具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义。通过进一步的指导，术语定义被包括在内以更好地理解本发明的教导。
在本公开的上下文中，将使用许多术语。
术语“丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”中的两者或任何一者。
术语“丙烯酸类”是指“丙烯酸类”和“甲基丙烯酸类”中的两者或任何一者。
术语“水溶性”意指组合物的相关组分或成分可以在分子水平上溶解在水相中。
术语“水分散性”意指组合物的相关组分或成分可以分散在水相中并且形成稳定的乳液或悬浮液。
术语“烃基”是指由碳和氢组成的有机基团。烃基的实例包括但不限于烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、叔丁基、异丁基和类似基团；烯基基团，如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和类似基团；芳烷基，如苄基、苯乙基、2-(2,4,6-三甲基苯基)丙基和类似基团；或芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基(xyxyl)和类似基团。
术语“任选被取代的烃基”中的术语“任选被取代”意指烃基上的一个或多个氢可以被相应数量的取代基替代，所述取代基优选地选自卤素基团、硝基、叠氮基、氨基、羰基、酯基、氰基、硫醚基(sulfide group)、硫酸基(sulfate group)、亚砜基(sulfoxidegroup)、砜基(sulfone group)、磺基(sulfone group)等。
术语“基本上不含”意指材料或官能团可以以附带量(incidental amount)存在，或者特定的事件或反应仅以低微程度发生，而不影响期望的特性。换言之，材料或官能团并非有意添加至指定组合物中，但可以以例如微量水平或微不足道的水平存在，因为它以作为预期组合物组分的一部分的杂质的形式而被携带。
水溶性或水分散性聚合物
本发明的涂料组合物包含至少一种水溶性或水分散性聚合物。水溶性或水分散性聚合物可以衍生自水溶性或水分散性单体及其组合，并且任选地衍生自水不溶性单体。合适的水溶性或水分散性单体包括但不限于丙烯酸、冰丙烯酸、甲基丙烯酸、异辛基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸、2-甲基马来酸、异巴豆酸和富马酸。示例性的水溶性或水分散性聚合物包括但不限于水溶性聚氨酯树脂、水分散性聚氨酯树脂、水溶性聚丙烯酸类树脂、水分散性聚丙烯酸类树脂、水溶性硅树脂、水分散性硅树脂、水溶性环氧树脂和水分散性环氧树脂。水溶性或水分散性聚合物可以单独使用或者以任何组合使用。
可商购的水溶性或水分散性聚合物的实例例如是来自Hauthaway的L-3090；来自Covestro的BAYHYDROL A 2524和2846XP。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，本发明的涂料组合物中的水溶性或水分散性聚合物的量优选地为5至60重量％，并且更优选地为10至30重量％。
防黑变剂
本发明的涂料组合物包含至少一种防黑变剂。不希望受理论束缚，如果湿气渗透到含镁钢板的涂层中(这会导致含镁钢板的黑变)，则据信防黑变剂防止由镁的高氧化速率引起的pH值的快速增加。本发明的防黑变剂选自有机酸、有机酸酯、有机酸盐、有机金属配位化合物、或其任何组合。本发明的金属配位化合物优选地含有至少一种由以下通式(1)表示的有机配体，所述有机配体与金属配位化合物中的金属原子配位结合，
其中*表示金属配位化合物中的金属原子的配位位置。R1和R2是相同的或不同的，并且独立地表示任选被取代的一价烃基。优选地，R1和R2是任选被取代的C1至C20烷基、烯基或烷氧基。更优选地，R1和R2是任选被取代的C1至C8烷基、烯基或烷氧基。
有机酸的说明性实例包括但不限于有机膦酸、抗坏血酸、氨基羧酸、苯甲酸、苯磺酸和植酸。有机酸酯的说明性实例包括但不限于有机膦酸、抗坏血酸、氨基羧酸、苯甲酸、苯磺酸和植酸的酯。有机酸盐的说明性实例包括但不限于有机膦酸、抗坏血酸、氨基羧酸、苯甲酸、苯磺酸和植酸的钠盐、镁盐或镍盐。有机金属配位化合物的说明性实例包括但不限于有机镍配位化合物、有机钒配位化合物、有机锆配位化合物、有机铈配位化合物和有机钼配位化合物。
在本发明的一些实施方案中，防黑变剂优选地包含至少一种抗坏血酸盐、苯磺酸盐、有机磷酸酯、或其任何组合。
可商购的防黑变剂的实例是例如来自ICL的HALOX 515 LFG；来自Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.的苯磺酸镍(II)盐六水合物；来自Shanghai Time Chemicals Co.,Ltd.的L-抗坏血酸钠盐；来自Jiangsu Victory Chemical Co.,Ltd.的磷酸三甲酯；来自Sinopharm Chemical Reagent的植酸；以及来自Sachem Europe的乙酰丙酮锆(IV)。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，防黑变剂的量优选地为0.005至10重量％，更优选地为0.01至10重量％，并且甚至更优选地为0.05至5重量％。
水
本发明的涂料组合物包含水作为余量以将涂料组合物的总重量补足至100％。本发明的水优选地为纯化水。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，水的量优选地为10至95重量％，并且更优选地为65至85重量％。
任选存在的添加剂
涂料组合物还可以包含任选存在的添加剂。适用于本发明的涂料组合物的添加剂的选择取决于涂料组合物的具体预期用途，并且可以由本领域技术人员在各个情况下确定。
<交联剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种交联剂，所述交联剂选自三聚氰胺交联剂、环氧树脂交联剂、聚碳化二亚胺交联剂、金属配位化合物交联剂、封端异氰酸酯交联剂、硅氧烷、硅氧烷的低聚化合物或聚合化合物、以及噁唑啉改性的聚合物。交联剂可以单独使用或者以任何组合使用。不希望受理论束缚，据信交联剂能够改善由本发明的涂料组合物形成的涂层的完整性，使得湿气和氧气被阻止渗入涂层。
可商购的交联剂的实例是例如来自Hauthaway的HA-808；来自Stahl的XL-732；以及来自Dowcorning的Z-6040。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，交联剂的量为0至5重量％，并且优选地为0.5至4.5重量％。
<粘合促进剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种粘合促进剂，所述粘合促进剂选自氨基官能的金属有机粘合促进剂、酸和羟基官能的聚合物粘合促进剂、以及氨基硅烷试剂。粘合促进剂可以单独使用或者以任何组合使用。不希望受理论束缚，据信粘合促进剂能够改善由本发明的涂料组合物形成的涂层与待涂覆基材的粘合性，使得湿气和氧气被阻止渗入涂层。
可商购的粘合促进剂的实例是例如来自BYK的BYK-4510；以及来自Chartwell的B-516.71HR。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，粘合促进剂的量为0至5重量％，并且优选地为0.5至3重量％。
在本发明的一些实施方案中，令人惊讶地发现，交联剂和粘合促进剂能够协同地起作用以有助于防黑变剂防止基材(如含镁钢板)的黑变。
<润滑剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自PE蜡、PTFE蜡、加洛巴蜡(carnauba wax)、石蜡、弹性体乳液、HMW有机硅乳液和有机硅聚醚。润滑剂可以单独使用或者以任何组合使用。
可商购的润滑剂的实例是例如来自Lubrizol的AQUASLIP 952；来自Sasol Wax的Sasaolwax H1；来自Honeywell的AC-400；来自Marcus Oil Company的MC-400；来自EastmanChemical的Epolene C-18；来自Sinopharm的Wax 58#；以及来自Honeywell的AC-575P。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，润滑剂的量为0至10重量％，并且优选地为0.5至5重量％。
<聚结剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种聚结剂，所述聚结剂选自酯醇类聚结剂和二醇醚类聚结剂，如texanol、2-丁氧基乙醇、三丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、1,2-丙二醇-1-单丁醚和丙二醇单甲醚。
可商购的聚结剂的实例是例如来自Dow的DB和DPnB；以及来自Redox的DPM。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，聚结剂的量为0至10重量％，并且优选地为0.5至5重量％。
<消泡剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种消泡剂。示例性消泡剂包括但不限于有机硅类消泡剂和丙烯酸类消泡剂。消泡剂剂可以单独使用或者组合使用。
可商购的消泡剂的实例是例如来自BYK-Chemie GmbH的BYK-012、BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-054、BYK-055；来自Kusumoto Chemicals,Ltd.的DISPARLON 1930N和DISPARLON 1934；以及来自BASF的Foamaster MO NXZ。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，消泡剂的量为0至2重量％，并且优选地为0.01至1重量％。
<流平剂>
本发明的涂料组合物还可以包含至少一种流平剂。示例性流平剂包括但不限于有机硅类流平剂和丙烯酸类流平剂。流平剂可以单独使用或者组合使用。
可商购的流平剂的实例是例如来自BYK-Chemie GmbH的BYK-302、BYK-307、BYK-325、BYK-331、BYK-333、BYK-342、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-378、BYK-3455、BYK-381、BYK-3441；以及来自Evonic Tego Chemie GmbH的Tego wet KL245、Tego wet250、Tego wet260、Tego wet 265、Tego wet 270和Tego wet 280。
在本发明的一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量，流平剂的量为0至2重量％，并且优选地为0.1至1重量％。
本发明的涂料组合物还可以包含其他添加剂，如至少一种防腐蚀剂、和/或至少一种润湿剂、和/或至少一种增稠剂、和/或至少一种填料。优选地，涂料组合物基本上不含铬。
在优选实施方案中，涂料组合物包含：
5至60重量％的至少一种水溶性或水分散性聚合物；
0.005至10重量％的至少一种防黑变剂；
0至5重量％的至少一种交联剂；
0至5重量％的至少一种粘合促进剂；
0至10重量％的至少一种润滑剂；
0至10重量％的至少一种聚结剂；
0至2重量％的至少一种消泡剂；
0至2重量％的至少一种流平剂；以及
10至95重量％的水；
其中所有组分的重量百分比合计为100重量％。
本发明的涂料组合物可以通过将所有组分混合在一起来制备，并且可以在室温下施加至基材(如含镁钢板)的表面。涂料组合物被允许在室温至130℃的温度下固化，以在基材的表面上形成涂层。优选地，涂层的干重为600mg/m2至2000mg/m2。
由涂料组合物形成的涂层具有良好的防黑变性。优选地，涂层还具有良好的耐湿性、和/或耐碱性、和/或耐酸性、和/或耐溶剂性、和/或可涂漆性(paintability)、和/或耐指纹性、和/或耐紫外线性、和/或耐腐蚀性。
实施例：
将参考以下实施例进一步详细地描述和说明本发明。实施例旨在帮助本领域技术人员更好地理解和实施本发明，而不意欲限制本发明的范围。除非另有说明，否则实施例中的所有数字均基于重量。
实施例1-9
实施例中使用以下材料：
L-3090(来自Hauthaway的含有35％聚氨酯树脂和65％水的水性聚氨酯树脂)；
HA-808(来自Hauthaway的三聚氰胺交联剂)；
Z-6040(来自Dowcorning的硅氧烷)；
XL-732(来自Stahl的聚碳化二亚胺交联剂)；
磷酸三甲酯(来自Jiangsu Victory Chemical Co.,Ltd.)；
L-抗坏血酸钠(来自Shanghai Time Chemicals CO.,Ltd.)；
苯磺酸镍(II)盐六水合物(来自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd)；
HALOX 515(来自ICL的氨基羧酸盐)；
植酸(来自Sinopharm Chemical Reagent)；
乙酰丙酮锆(IV)(来自Sachem Europe)；
Ni(NO3)2(来自SHANGHAI TRUSTIN CHEMICAL CO.,LTD的硝酸镍)；
AQUASLIP 952(来自Lubrizol的加洛巴蜡(carnauba wax))；
DB(来自Dow的二乙二醇单丁醚)；
BYK-348(来自BYK的聚醚改性的硅氧烷)；
BYK-012(来自BYK的具有消泡作用的聚合物与疏水性固体的混合物)；
BYK-4510(来自BYK的具有酸性基团的羟基官能共聚物的溶液)；以及
B-516.71HR(来自Chartwell的氨基官能的金属有机粘合促进剂)。
涂料组合物是根据表1中的组分和量通过充分混合所有组分而配制的。
首先用脱脂剂清洁含有0.1-5重量％的Mg、1-60重量％的Al、0-10重量％的Si和剩余量的Zn的含镁钢板，并且然后用水冲洗。在将含镁钢板完全干燥之后，将根据表1制备的涂料组合物在室温下经由刮棒涂布机施加至含镁钢板。允许涂料组合物在80℃下干燥，以在含镁钢板上形成干重为900-1200mg/m2的涂层。将经涂覆的含镁钢板用作下文描述的各种测试的样品板。
表1.涂料组合物
测试方法
<防黑变性>
将样品板竖直地放置进含有沸水的水槽中，使得样品板的一半浸入沸水中，而样品板的另一半暴露于空气(open air)。将样品板留置在水槽中2小时。将变色程度(△E)用于评价样品板的涂层的防黑变性，所述变色程度(△E)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。
涂层的防黑变性被如下评定：
◎：样品板的浸入沸水中的部分的△E值小于3，并且样品板的暴露于空气的部分的△E值小于3；
○：样品板的浸入沸水中的部分的△E值大于或等于3；样品板的暴露于空气的部分的△E值小于3；
×：样品板的浸入沸水中的部分的△E值大于或等于3；样品板的暴露于空气的部分的△E值大于或等于3。
<耐湿性>
将样品板在49℃的温度、98％的相对湿度(RH)和10kgf/cm2的压强下在恒温恒湿器中保持120小时。将变色程度(△E)用于评价样品板的涂层的耐湿性，所述变色程度(△E)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。
涂层的耐湿性被如下评定：
◎：△E＜1
○：1≤△E<3
×：△E≥3
<耐碱性>
将样品板在25℃的温度下完全浸没在0.1％w/w NaOH溶液中60分钟，然后用流动水洗涤，并且彻底干燥。将白度变化程度(△L)用作一种用于评价样品板的涂层的耐碱性的因素，所述白度变化程度(△L)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。将涂层与含镁钢板的分离程度用作另一种用于评价样品板的涂层的耐碱性的因素。
涂层的耐碱性被如下评定：
◎：△L≤2，并且涂层与含镁钢板未分离；
○：2＜△L≤3，但涂层与含镁钢板未分离；
×：无论△L值如何，涂层从含镁钢板完全剥离。
<耐酸性>
将样品板在25℃的温度下完全浸没在0.1％w/w HCl溶液中60分钟，然后用流动水洗涤，并且彻底干燥。将白度变化程度(△L)用作一种用于评价样品板的涂层的耐酸性的因素，所述白度变化程度(△L)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。将涂层与含镁钢板的分离程度用作另一种用于评价样品板的涂层的耐酸性的因素。
涂层的耐酸性被如下评定：
◎：△L≤1，并且涂层与含镁钢板未分离；
○：1＜△L≤2，但涂层与含镁钢板未分离；
×：无论△L值如何，涂层从含镁钢板完全剥离。
<耐溶剂性>
通过用80％乙醇充分润湿纱布来制备纱布块，并且将每个样品板用所制备的纱布块来回揩拭50次。将变色程度(△E)用作一种用于评价样品板的涂层的耐溶剂性的因素，所述变色程度(△E)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。将涂层与含镁钢板的分离程度用作另一种用于评价样品板的涂层的耐溶剂性的因素。
涂层的耐溶剂性被如下评定：
◎：△E＜3，并且涂层与含镁钢板未分离；
○：无论△E值如何，在二十轮次或更多轮次的揩拭之后，涂层从含镁钢板完全剥离；以及
×：无论△E值如何，在二十轮次的揩拭之前，涂层从含镁钢板完全剥离。
<可涂漆性>
将丙烯酸类三聚氰胺基烘烤型油漆(来自Zhenghua Painting Company的FeihuWhite)喷涂至样品板上并且干燥，以在样品板的涂层的顶部形成厚度为30μm的漆层。
首先用刀具在漆层上以1mm的间隔切割十一条平行直线，以暴露含镁钢板。以1mm的间隔与前十一条线交叉地切割另外十一条平行直线，使得在含镁钢板上形成100个正方形(每个正方形的尺寸：1mm×1mm)。由100个正方形限定的区域被称为测试区域。将玻璃纸带(来自3M的600)粘着至覆盖整个测试区域的漆层的表面，并且然后剥离以评价样品板的涂层的可涂漆性。
涂层的可涂漆性被如下评定：
◎：小于1％的测试区域被剥离
○：1％的测试区域被剥离
×：超过1％的测试区域被剥离
<耐指纹性>
将样品板的表面用矿脂(来自Sinopharm Chemical Reagent)处理一小时。将变色程度(△E)用于评价样品板的涂层的耐指纹性，所述变色程度(△E)可通过使用来自HunterLab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。
涂层的耐指纹性被如下评定：
◎：△E＜1
○：1≤△E＜2
×：△E≥2
<耐紫外线性>
将样品板放置在来自Q-lab的QUV测试仪中。首先，将样品板在60℃的温度下在波长为313nm且能量为0.63W/m2的UVB下用UV光辐照4小时。然后，将样品板在50℃的温度下暴露于水冷凝4小时。UV辐照和水冷凝处理交替地进行总计500小时。将变色程度(△E)用于评价样品板的涂层的耐紫外线性，所述变色程度(△E)可通过使用来自Hunter Lab的ColorFlex EZ分光光度计机器获得。
涂层的耐紫外线性被如下评定：
◎：△E≤2
○：1＜△E≤3
×：△E＞3
<耐腐蚀性>
样品板的耐腐蚀性通过经由根据ASTM B117的方法检测样品板表面上的白锈相对于时间的发生来评价。
◎：无白锈
○：5％或更少的白锈
×：5％或更多的白锈
测试结果示于表2中。与实施例9中的涂层相比，来自实施例1-8的涂层具有良好的防黑变性。尤其是，如在实施例1-3中，当将磷酸三甲酯、L-抗坏血酸钠和苯磺酸镍(II)盐六水合物用作涂料组合物中的防黑变剂、同时采用交联剂和粘合促进剂时，样品板几乎未显示出表面上的黑变和腐蚀。相反，当将无机金属盐(如Ni(NO3)2)掺入涂料组合物中时，样品板的表面未能通过本发明的防黑变性测试。
表2.涂料组合物的特性

Claims (11)

1.涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重量，所述涂料组合物包含：
(a)至少一种水溶性或水分散性聚合物；
(b)0.01至5重量％的至少一种防黑变剂；
(c)水；
(d)至少一种交联剂；以及
(e)至少一种粘合促进剂，
其中所述防黑变剂选自磷酸三甲酯、抗坏血酸盐、氨基羧酸盐、苯磺酸盐、有机金属配位化合物、或其任何组合，
其中所述有机金属配位化合物包含有机铈配位化合物和有机钼配位化合物中的至少一种；并且
其中所述有机金属配位化合物含有至少一种由以下通式(1)表示的有机配体，所述有机配体与所述金属配位化合物中的金属原子配位结合，
其中*表示所述金属配位化合物中的所述金属原子的配位位置；R1和R2是相同的或不同的，并且独立地表示任选被取代的C1至C8烷基、烯基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述水溶性或水分散性聚合物包含选自以下的至少一种：水溶性聚氨酯树脂、水分散性聚氨酯树脂、水溶性聚丙烯酸类树脂、水分散性聚丙烯酸类树脂、水溶性硅树脂、水分散性硅树脂、水溶性环氧树脂和水分散性环氧树脂。
3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重量，所述水溶性或水分散性聚合物的量为5至60重量％。
4.根据权利要求3所述的涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重量，所述水溶性或水分散性聚合物的量为10至30重量％。
5.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中所述防黑变剂包含选自抗坏血酸盐、苯磺酸盐和磷酸三甲酯中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中基于所述涂料组合物的总重量，所述防黑变剂的量为0.05至4.5重量％。
7.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，所述涂料组合物基本上不含铬。
8.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，所述涂料组合物包含：
5至60重量％的至少一种水溶性或水分散性聚合物；
0.01至5重量％的至少一种防黑变剂；
0.5至5重量％的至少一种交联剂；
0.5至5重量％的至少一种粘合促进剂；
0至10重量％的至少一种润滑剂；
0.1至10重量％的至少一种聚结剂；
0至2重量％的至少一种消泡剂；
0至2重量％的至少一种流平剂；以及
10至95重量％的水；
其中所有组分的重量百分比合计为100重量％。
9.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，所述涂料组合物用作含镁钢板用防黑变涂料组合物。
10.由根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物涂覆的基材。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的涂料组合物的用途。
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