[go: up one dir, main page]

CN115010938B - 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种共价有机框架材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115010938B
CN115010938B CN202210414692.9A CN202210414692A CN115010938B CN 115010938 B CN115010938 B CN 115010938B CN 202210414692 A CN202210414692 A CN 202210414692A CN 115010938 B CN115010938 B CN 115010938B
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic framework
formula
framework material
covalent organic
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN202210414692.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115010938A (zh
Inventor
苏仕健
汤小辉
顾成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN202210414692.9A priority Critical patent/CN115010938B/zh
Publication of CN115010938A publication Critical patent/CN115010938A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115010938B publication Critical patent/CN115010938B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/103—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having nitrogen, e.g. sulfonated polybenzimidazoles [S-PBI], polybenzimidazoles with phosphoric acid, sulfonated polyamides [S-PA] or sulfonated polyphosphazenes [S-PPh]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种共价有机框架材料及其制备方法与应用。本发明公开的共价有机框架材料侧链具有磷酸基团，磷酸基团具有适中的解离和接受质子能力，易于构筑广泛的氢键网络体系，因此该共价有机框架材料具有优异的质子传导率；该共价有机框架材料的制备方法合成简单，产率较高，制备过程温和无污染；该共价有机框架材料可广泛应用于质子传导领域。

Description

一种共价有机框架材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于材料领域，具体涉及一种共价有机框架材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着人口的增长和工业的快速发展，人类对化石能源的需求不断增加，随之带来的是日益严重的环境污染问题。因此，开发可再生、绿色的清洁能源来调整比较单一的能源结构显得尤为迫切。在众多清洁能源中，质子交换膜燃料电池(PEMFCs)因高转换效率、高便携性以及超低排放等特性而备受科研人员的关注。PEMFCs是将氧化还原反应对分别置于电极两侧反应，通过电化学的方式，把蕴藏在氢气和氧气中的化学能直接转变成电能。在电化学反应过程中，阳极中的氢气经氧化形成氢离子，随后以氢离子的形式通过质子交换膜流至阴极处，最后和氧气反应而产生电能，整个过程排放产物只有水。质子交换膜的质子传递速率对燃料电池的整体性能起着决定性影响，因此开发高质子传导率的材料逐渐成为研究的焦点之一。
共价有机框架材料(COFs)作为一类由C、O、S、N、H、B等轻元素通过共价键形成的结晶性有机多孔聚合物，其结构的可预先设计性、高比表面积、稳定且高度有序的孔道和独特的分子结构使得COFs在离子传导领域受到广泛关注。离子基团构筑形成的离子型COFs质子导电材料表现出以下两点优势：(1)离子型COFs质子导电材料可利用离子基团的静电相互作用力构筑特殊的孔道结构和环境，更容易实现无阻碍的质子传输通道；(2)一些特殊的酸性离子基团引入至COFs结构中提升了离子型COFs质子导电材料的质子载体浓度，促使离子型COFs质子导电材料呈现出更高的本征质子导电率。近年来，基于酸性离子基团构筑的离子型COFs质子导电材料陆续被开发，尤其是磺酸和醋酸离子基团的COFs。但现有的磺酸和醋酸离子基团的COFs依然存在着质子传递速率不高，成本昂贵等问题，因此需要开发新的共价有机框架材料。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种共价有机框架材料；本发明的目的之二在于提供这种共价有机框架材料的制备方法；本发明的目的之三在于提供这种共价有机框架材料的应用。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：
本发明第一方面提供一种共价有机框架材料，所述共价有机框架材料的结构如式(Ⅰ)所示；
Figure BDA0003605144690000021
式(Ⅰ)中，n选自1-6的正整数。
优选的，所述式(Ⅰ)中，n选自2-4的正整数；进一步优选的，所述式(Ⅰ)中，n为3。
优选的，所述共价有机框架材料的结构如式(Ⅱ)所示；
Figure BDA0003605144690000031
本发明第二方面提供根据本发明第一方面所述的共价有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：
将式(Ⅵ)所示的化合物与式(Ⅶ)所示的化合物混合，反应，得到所述的共价有机框架材料；
Figure BDA0003605144690000032
所述式(Ⅵ)中，n选自1-6的正整数。
优选的，所述反应还包括加入催化剂参与反应。
优选的，所述催化剂包括酸；进一步优选的，所述催化剂包括甲酸、乙酸、对甲苯磺酸、己酸中的至少一种；再进一步优选的，所述催化剂为乙酸；更进一步优选的，所述催化剂为浓度为5mol/L-7mol/L的乙酸。
优选的，所述式(Ⅵ)所示的化合物与式(Ⅶ)所示的化合物摩尔比为(1-2)：1；进一步优选的，所述式(Ⅵ)所示的化合物与式(Ⅶ)所示的化合物摩尔比为(1.3-1.7)：1。
优选的，所述反应的温度为100℃～140℃；进一步优选的，所述反应的温度为110℃～130℃。
优选的，所述反应的时间为120h-216h；进一步优选的，所述反应的时间为144h-192h。
优选的，所述反应的溶剂包括卤代芳烃类溶剂、醇类溶剂中的至少一种；进一步优选的，所述反应的溶剂包括邻二氯苯、间二氯苯、正丁醇、乙醇、甲醇、丙醇中的至少一种；再进一步优选的，所述反应的溶剂为邻二氯苯和正丁醇的混合溶剂；更进一步优选的，所述反应的溶剂为邻二氯苯和正丁醇以体积比(7-10)：1组成的混合溶剂。
优选的，所述反应结束后，还包括将共价有机框架材料进行索氏提取的步骤。
优选的，所述索氏提取的溶剂为四氢呋喃。
优选的，所述式(Ⅵ)所示的化合物采用式(Ⅴ)所示的化合物经水解反应制得；
Figure BDA0003605144690000041
其中，R1选自C1-C6的烷基；n选自1-6的正整数。
优选的，所述水解反应还包括加入三甲基溴硅烷、盐酸中的至少一种参与反应；进一步优选的，所述水解反应还包括加入为三甲基溴硅烷参与反应。
优选的，所述式(Ⅴ)所示的化合物与三甲基溴硅烷的摩尔比为1：(5～15)；进一步优选的，所述式(Ⅴ)所示的化合物与三甲基溴硅烷的摩尔比为1：(8～12)。
优选的，所述水解反应的反应温度为15℃～60℃。
优选的，所述水解反应的反应时间为12h～72h。
优选的，所述式(Ⅴ)所示的化合物为式(Ⅲ)所示的化合物与式(Ⅳ)所示的化合物混合，反应制得；
Figure BDA0003605144690000042
式(Ⅳ)中，R1选自C1-C6的烷基；n选自1-6的正整数；X选自卤素。
优选的，所述式(Ⅳ)中，X选自Br、Cl或I；进一步优选的，所述式(Ⅳ)中，X为Br。
优选的，所述R1选自C1-C3的烷基；进一步优选的，所述R1为乙基。
优选的，所述式(Ⅳ)、式(Ⅴ)或式(Ⅵ)中，n选自2-4的正整数；进一步优选的，所述式(Ⅳ)、式(Ⅴ)或式(Ⅵ)中，n为3。
优选的，所述式(Ⅲ)所示的化合物与式(Ⅳ)所示的化合物的摩尔比为1：(1-3)；进一步优选的，所述式(Ⅲ)所示的化合物与式(Ⅳ)所示的化合物的摩尔比为1：(2-2.5)。
优选的，所述反应的温度为90℃～130℃；进一步优选的，所述反应的温度为90℃～110℃。
优选的，所述反应的时间为12h～36h；进一步优选的，所述反应的时间为12h～24h。
本发明第三方面提供根据本发明第一方面所述的共价有机框架材料在质子传导领域中的应用。
优选的，所述质子传导领域包括燃料电池。
本发明的有益效果是：
本申请公开的共价有机框架材料侧链具有磷酸基团，磷酸基团具有适中的解离和接受质子能力，易于构筑广泛的氢键网络体系，因此该共价有机框架材料具有优异的质子传导率；该共价有机框架材料的制备方法合成简单，产率较高，制备过程温和无污染；该共价有机框架材料可广泛应用于质子传导领域。
附图说明
图1为实施例1制备的共价有机框架材料的红外光谱图。
图2为实施例1制备的共价有机框架材料的固体核磁共振碳谱图。
图3为实施例1制备的共价有机框架材料的X射线衍射图。
图4为实施例1制备的共价有机框架材料的二氧化碳吸附脱附图。
图5为实施例1制备的共价有机框架材料的透射电镜表征结果图。
图6为实施例1制备的共价有机框架材料的扫描电镜图。
图7为实施例1制备的共价有机框架材料的热重分析图。
图8为实施例1制备的共价有机框架材料的接触角测试图。
图9为实施例1制备的共价有机框架材料的交流阻抗曲线图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器末注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1
本例共价有机框架材料的具体制备步骤如下。
1)单体TBB的合成：称取2,5-二羟基对苯二甲醛(1660mg，10.0mmol)和无水K2CO3(5520mg，40mmol)于250mL双口烧瓶中。加入超干乙腈(40mL)，超声混合均匀后，使用液氮冷冻15分钟后，真空抽气10分钟，随后向装置内通氩气5分钟，使用室温自来水解冻，往复两次，随后在氩气氛围下100℃回流1h。待冷却至室温后，在液氮温度下加入二乙基(3-溴丙基)膦酸酯(5410mg，21mmol)，重复上述抽通气操作两次后，在氩气氛围下100℃回流24h，通过薄层色谱点板，检测反应进程，待反应完成后，冷却至室温，加入醋酸溶液(6mol·L-1)中和反应体系，加入DCM萃取三遍，收集有机相，减压旋干有机相，产物通过柱层析分离提纯，展开剂为DCM和甲醇(体积比为50:1)混合溶剂。最终在80℃真空烘箱中干燥过夜，获得黄色油状产物TBB(产率为91％)，反应式如下；
Figure BDA0003605144690000061
2)DPPA的合成：在氩气氛围下，将TBB(4750mg，9.1mmol)加入至250mL的圆底烧瓶中，加入超干DCM(50mL)搅拌溶解，随后在0℃下，通过注射器(50mL)向体系中缓慢加入三甲基溴硅烷(13920mg，91mmol)。滴加完毕后，缓慢恢复至室温，在室温下搅拌48h。待反应结束后，过滤除去少量黑色不溶物并收集滤液，旋干得到固体粗产物，产物通过甲醇和水重结晶提纯，最终在80℃真空烘箱中干燥过夜，获得黄色固体产物DPPA(产率为91％)，反应式如下；
Figure BDA0003605144690000071
3)TPB-DPPA-COF的合成：称取1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TPB，7.1mg，0.02mmol)、DPPA(14.3mg，0.03mmol)、邻二氯苯(o-DCB)和正丁醇(n-BuOH)的混合溶剂(1mL，体积比为9:1)于10mL的安瓿瓶中(外径17.75mm，高度102.0mm)，超声3分钟混合均匀后，加入醋酸(0.1mL，6mol·L-1)作为催化剂，使用液氮对安瓿瓶进行冷冻5分钟，然后对安瓿瓶抽气5分钟，随后解冻，往复三次，彻底除尽反应装置内的空气。用火焰喷枪将安瓿瓶烧结密封处理后，置于120℃烘箱中加热7天。待体系冷却至室温后，反应液经真空抽滤，得到滤饼，用DMF和DCM对滤饼反复清洗，将滤饼用THF进行索氏提取24h除去低分子量化合物，随后收集固体，120℃真空干燥12h，得到黑褐色固体粉末TPB-DPPA-COF(15.3mg，产率84％)，反应式如下；
Figure BDA0003605144690000072
性能测试
图1为实施例1制备的共价有机框架材料的红外光谱图。其中，红外光谱测试设备为Thermo Fisher Scientific的Nicolet IS50-Nicolet Continuum。由图1可知：TPB-DPPA-COF中，C＝O的伸缩振动峰基本消失，揭示聚合反应比较完全，在1643cm-1显示出强的吸收峰，表明亚胺键C＝N的形成。此外DPPA中的磷酸和醚键的特征吸收峰仍然保留在产物TPB-DPPA-COF中，表明磷酸侧链基团完好的引入至TPB-DPPA-COF结构中。合成得到了预期的产物。
图2为实施例1制备的共价有机框架材料的固体核磁共振碳谱图。其中，仪器设备为JEOL ECZ-400R/M1型的固体核磁共振波谱仪，其探头为3.2mm固体探头，测试模式为交叉极化魔角自旋，频率为16kHz。由图2可知：在TPB-DPPA-COF谱图中，153.5ppm处的峰可归属为亚胺键C＝N中碳的特征峰，以及13.4、24.2和70.1ppm处的峰分别归属为烷基链中碳的特征峰，说明TPB-DPPA-COF结构的完整性，在更低场中，我们并没有观测到醛基碳的特征峰，表示该缩合反应很充分，聚合程度非常高。
图3为实施例1制备的共价有机框架材料的X射线衍射图。其中，测试仪器为日本理学公司MiniFlex600型的衍射仪。测试范围是在2.4°～45°，步长为0.02°。由图3可知：TPB-DPPA-COF呈现出较强的衍射峰，峰位为3.10°、5.15°、5.74°、7.65°、9.85°衍射信号峰分别对应于模拟晶体结构(simulated AA stacking)中(100)、(110)、(200)、(210)和(310)的晶面，说明TPB-DPPA-COF为较好的晶态材料。
图4为实施例1制备的共价有机框架材料的二氧化碳吸附脱附图。其中，测试仪器为BELSORP-max，测试温度为195K，我们分别通过干冰与异丙醇的混合物实现195K条件。样品测试前经在120℃下真空处理48h。通过二氧化碳吸附可以获得多孔材料的比表面积。由图4可知：TPB-DPPA-COF的脱附曲线具有非常明显的滞后现象，表明TPB-DPPA-COF对二氧化碳具有较强的化学吸附作用，通过BET模型可计算得出TPB-DPPA-COF的比表面积为6.2m2·g-1。
图5为实施例1制备的共价有机框架材料的透射电镜表征结果图。其中，图5(a)为实施例1制备的共价有机框架材料小倍率透射电镜图，图5(a)右下方内插图为选区电子衍射图(SAED)，图5(b)为实施例1制备的共价有机框架材料大倍率透射电镜图，图5(b)右上方内插图为局部放大图。测试仪器为日本JEOL公司，型号为JEM-2100F型高分辨场发射透射电子显微镜，对样品更加微观的形貌进行表征，测试条件是加速电压为200kV。由图5(b)可知：TPB-DPPA-COF由二维层状平面结构堆积形成，可以观察到大片明暗相间的条纹区域，由其条纹之间的宽度可计算得到TPB-DPPA-COF层间距离为0.35nm，此外选区电子衍射图(SAED)中清晰可见的衍射环表明TPB-DPPA-COF具备长程有序的结构特征。
图6为实施例1制备的共价有机框架材料的扫描电镜图。其中，图6(a)为实施例1制备的共价有机框架材料的小倍率扫描电镜图；图6(b)为实施例1制备的共价有机框架材料的大倍率扫描电镜图。测试仪器为日本JEOL公司，型号为JSM-7900F型高分辨扫描电子显微镜对样品的表面形貌进行表征。测试条件是加速电压在5kV左右。由图6可知，TPB-DPPA-COF是由尺寸比较均一的薄片堆积形成的块状结构，这些薄片尺寸大小约为200nm～300nm。
图7为实施例1制备的共价有机框架材料的热重分析图。其中，仪器为德国耐驰公司，型号为TG209F1型TG热重分析仪。测试条件是气体环境为氮气，温度范围在30～850℃，升温速率为5℃·min-1。由图7可知，TPB-DPPA-COF直到温度升至177℃时开始发生失重现象，随后质量逐渐下降，当温度达到285℃时，TPB-DPPA-COF的重量保持在95％，具有较好的热稳定性。
图8为实施例1制备的共价有机框架材料的接触角测试图。其中，测试仪器为广州贝拓DSA-X型的表面张力仪，测试样品为TPB-BPTA-COF薄片。由图8可知，TPB-DPPA-COF具有较低的水接触角，其角度为37°，由于烷基磷酸引入至COF骨架中，TPB-DPPA-COF表现出优异的亲水性，为水分子能够进入材料TPB-DPPA-COF结构内部提供非常好的途径。
图9为实施例1制备的共价有机框架材料的交流阻抗曲线图。其中，测试仪器为英国Solartron 1255B型频率响应分析仪，温度和湿度由日本Espec SH-221型高低温试验箱控制，测试频率范围1Hz～1MHz，振幅为50mV。由图9可知：在90℃和98％RH的条件下，在高频区呈现出半径较大的半圆弧，随后在低频区表现出有一定斜率的直线，通过该直线反向延长至X轴相交可知其阻值R为205Ω。随后通过电导率计算公式可知，在此条件下，TPB-DPPA-COF的质子导电率为4.96×10-4S·cm-1。
本申请通过在共价有机框架材料的骨架上引入磷酸侧链，让其具有优异质子传导能力；本申请公开的共价有机框架材料制备方法简单，产率较高；本申请公开的共价有机框架材料具有优异的质子传导率，可以作为质子传导材料应用在质子传导领域中，特别是应用于燃料电池中。
上述实例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种共价有机框架材料，其特征在于：所述共价有机框架材料的结构如式(Ⅰ)所示；
Figure FDA0003605144680000011
式(Ⅰ)中，n选自1-6的正整数。
2.根据权利要求1所述的共价有机框架材料，其特征在于：所述共价有机框架材料的结构如式(Ⅱ)所示；
Figure FDA0003605144680000021
3.根据权利要求1或2所述的共价有机框架材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将式(Ⅵ)所示的化合物与式(Ⅶ)所示的化合物混合，反应，得到所述的共价有机框架材料；
Figure FDA0003605144680000022
所述式(Ⅵ)中，n选自1-6的正整数。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述式(Ⅵ)所示的化合物采用式(Ⅴ)所示的化合物经水解反应制得；
Figure FDA0003605144680000031
其中，R1选自C1-C6的烷基；n选自1-6的正整数。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述式(Ⅴ)所示的化合物为式(Ⅲ)所示的化合物与式(Ⅳ)所示的化合物混合，反应制得；
Figure FDA0003605144680000032
式(Ⅳ)中，R1选自C1-C6的烷基；n选自1-6的正整数；X选自卤素。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述反应还包括加入催化剂参与反应。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述式(Ⅵ)所示的化合物与式(Ⅶ)所示的化合物摩尔比为(1-2)：1。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为100℃～140℃；所述反应的时间为120h-216h。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述反应的溶剂包括卤代芳烃类溶剂、醇类溶剂中的至少一种。
10.权利要求1或2所述的共价有机框架材料在质子传导领域中的应用。
CN202210414692.9A 2022-04-20 2022-04-20 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用 Expired - Fee Related CN115010938B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210414692.9A CN115010938B (zh) 2022-04-20 2022-04-20 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210414692.9A CN115010938B (zh) 2022-04-20 2022-04-20 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115010938A CN115010938A (zh) 2022-09-06
CN115010938B true CN115010938B (zh) 2023-02-14

Family

ID=83068112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210414692.9A Expired - Fee Related CN115010938B (zh) 2022-04-20 2022-04-20 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115010938B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117304432B (zh) * 2023-11-29 2024-02-09 广东工业大学 一种长烷烃磷酸支链共轭共价有机框架材料的制备方法及其光伏应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9758493B2 (en) * 2014-05-09 2017-09-12 Council Of Scientific & Industrial Research Phosphoric acid loaded covalent organic framework and a process for the preparation thereof
CN106432766B (zh) * 2016-10-09 2019-05-03 天津大学 Nafion/磷酸负载共价有机骨架材料复合膜及制备和应用
CN108199066A (zh) * 2018-01-16 2018-06-22 成都新柯力化工科技有限公司 一种燃料电池共价有机骨架质子交换膜及制备方法
EP3871768A1 (en) * 2020-02-27 2021-09-01 Technische Universität Berlin Semiconductive and proton-conductive porous hydrogen-bonded frameworks
CN111269432B (zh) * 2020-03-13 2022-02-08 吉林中科研伸科技有限公司 一种二维共价有机框架材料及其制备和应用
CN113087865B (zh) * 2021-02-25 2022-12-23 山东师范大学 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN113372563B (zh) * 2021-05-26 2022-12-06 南京理工大学 侧链修饰磷酸的共价有机框架化合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115010938A (zh) 2022-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110336052B (zh) 一种混合基质型阳离子交换膜及其制备方法
Wang et al. Covalently linked metal–organic framework (MOF)-polymer all-solid-state electrolyte membranes for room temperature high performance lithium batteries
Li et al. Highly stable β-ketoenamine-based covalent organic frameworks (COFs): synthesis and optoelectrical applications
AU2018250971B2 (en) Polyphenylenes, methods, and uses thereof
Shao et al. Sulfonated covalent organic framework packed Nafion membrane with high proton conductivity for H 2/O 2 fuel cell applications
Li et al. Preparation and characterization of composite membranes with ionic liquid polymer-functionalized multiwalled carbon nanotubes for alkaline fuel cells
CN114874263B (zh) 基于吲哚并咔唑的自组装单分子层空穴传输材料及其合成方法和应用
CN110982085B (zh) 一类富偶氮键共价有机框架材料的制备及其在质子导电和燃料电池应用
Chen et al. Highly hydroxide-conductive anion exchange membrane with PIL@ MOF-assisted ion nanochannels
CN113637131B (zh) 全氟烷基链修饰的共价有机框架、制备方法及其应用
CN107573501B (zh) 一种可交联含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
CN113912845A (zh) 一种卟啉基咪唑多孔有机聚合物、其制备方法及在质子传导材料中的应用
Wang et al. Durable and conductive anion exchange membranes based on Poly (m-triphenyl carbazolyl piperidinium) for water electrolysis
CN115010938B (zh) 一种共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN106784942B (zh) 一种高强度、高质子传导率的高温质子传导复合膜及其在高温燃料电池中的应用
CN111205195B (zh) 含羰基的共价有机框架KT-Tp COFs材料及制备方法及应用
CN115160522B (zh) 一种共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN115010906B (zh) 一种具有tnp结构的多孔共价有机框架材料的合成方法
CN114395112B (zh) 一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及制备方法
CN113067024A (zh) 一种碱性电解质膜及制备和应用
CN113372596B (zh) 一种基于化学交联的碱性阴离子交换膜及制备方法
CN115894948A (zh) 超分子相互作用的固态聚合物电解质、制备方法及应用
CN118290895A (zh) 磺化聚醚醚酮/两性离子共价有机框架复合质子交换膜及其制备方法
CN111871222A (zh) 一种基于柱[5]芳烃的季铵盐功能化含氟聚芴醚阴离子交换膜的制备方法
CN115926080B (zh) 三维全氟烷基链修饰的共价有机框架、制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20230214