CN114806054B - 一种透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用,涉及树脂改性技术领域;本发明的母粒由按重量份数计的100份聚甲基丙烯酸甲酯树脂、1‑3份透红外色粉、1.5‑3份耐候剂和1‑3份抗氧剂均匀混合后经双螺杆挤出机制备而成。本发明所制得的透红外抗刮擦母粒可以广泛应用于聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯树脂板材、薄膜或注塑件等领域,该母粒在阻挡可见光同时有极高的红外透过率,透红外效果明显;在聚碳酸酯树脂中使用还可以大幅度提高材料的表面铅笔硬度,提升抗刮擦能力。
Description
技术领域
本发明涉及树脂改性技术领域,具体涉及一种透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)具有优异的透光率和表面铅笔硬度,其透光性可以达到90%以上,常规的PMMA折光指数为1.49;并且,由于其分子结构中存在丙烯酸酯,PMMA也具有优异的耐候性能。聚碳酸酯(PC)是几乎无色的玻璃态的无定形聚合物,具有良好的耐热性和抗冲击强度高,其可见光透光率为88%,折光指数为1.58。PMMA和PC由于都具有透光率好的优点,两种材料在透红外材料领域应用广泛;同时因为PMMA和PC两种材料在形成共混物具时有美丽的珍珠光泽和金属亮光,广泛应用于液晶显示器、灯管、通讯器材外壳及表面硬度和光泽度要求较高的电器及包装材料。但是,使用发现常规方法混合PMMA和PC得到的共混物主要是改善产品的耐磨性、耐温性和机械强度,无法保留产品的透明性,所以要保证透明性就无法用常规方法将两者的优点进行结合。
例如,专利CN109721998A公开一种透红外的高刚性聚碳酸酯组合物及其制备方法,该方法使用硫化锌提高玻纤增强含硅PC树脂的透红外性能,该方法仅限于浅色材料,并且材料本身红外透过率较高;专利CNCN105670265B公开的透红外材料提出使用KBr提高EVA增韧聚碳酸酯PC红外透过率的方案,该方案同样也限于浅色或白色材料。
已知热量是通过红外线来传播的,如果吸收了较多的红外线,会转化成振动能源,最终变成热能。对于黑色材料,由于其颜色特性使其对可见光和红外线都能吸收,导致其内热量聚集,表面温度升高;研究黑色材料的透红外性能核心问题是使黑色材料达到吸收可见光的同时穿透或反射红外线,进而材料不会存储热量,抑制温度上升。
发明内容
本发明目的在于提供一种透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用,该母粒实现制成黑色材料的前提下保证材料具有良好的红外透过率,在材料表面温度不会升高的条件下,实现透红外效果。
为达成上述目的,本发明提出如下技术方案:一种透红外抗刮擦母粒,包括按重量份数计的如下组分:甲基丙烯酸甲酯100份,透红外色粉1-3份,耐候剂1.5-3份,抗氧剂1-3份。
进一步的,所述透红外色粉由质量比为7:3:5:1的有机红色粉、有机绿色粉、有机蓝色粉和有机黄色粉复配而成;所述母粒在该质量比下呈现最高黑度值。
进一步的,所述聚甲基丙烯酸甲酯为超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯,所述耐候剂为苯并三氮唑类耐候剂,所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
本发明另一方案在于公开上述透红外抗刮擦母粒的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照质量比7:3:5:1称取有机红、有机绿、有机蓝和有机黄四种色粉混合均匀,得到透红外色粉;
(2)按照重量份数计分别称取甲基丙烯酸甲酯100份、透红外色粉1-3份、耐候剂1.5-3份、抗氧剂1-3份,混合均匀后得到混合物料;其中,聚甲基丙烯酸甲酯为超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯、耐候剂为苯并三氮唑、抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂;
(3)将混合物料加入双螺杆挤出机进行熔融挤出,经水冷、风冷和切粒后制得透红外抗刮擦母粒。
进一步的,所述步骤(1)四种色粉和步骤(2)各组分均在高混机中均匀混合,两次混合的时间均为3-5min;所述步骤(3)双螺杆挤出机的转速为200-500r/min,挤出温度为190-220℃。
本发明又一方案在于公开上述透红外抗刮擦母粒的应用,所述应用包括透红外抗刮擦母粒与聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯进行共混改性造粒,共混挤出板材、薄膜、管材、棒材、异型材,单层或多层共挤板材、薄膜、管材、棒材、异型材,共混直接注塑。
进一步的,所述透红外抗刮擦母粒与聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯共混的比例为透红外抗刮擦母粒所占质量比10-40%。
由以上技术方案可知,本发明的技术方案获得了如下有益效果:
本发明公开的透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用,其母粒包括按重量份数计的甲基丙烯酸甲酯100份、透红外色粉1-3份、耐候剂1.5-3份、抗氧剂1-3份,在双螺杆挤出机进行熔融挤出,并经水冷、风冷和切粒制得;制得的透红外抗刮擦母粒可以广泛应用于聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯树脂板材、薄膜或注塑件等领域。其中,透红外色粉为质量比为7:3:5:1的有机红色粉、有机绿色粉、有机蓝色粉和有机黄色粉复配而成,实现制得可阻挡可见光黑色母粒的前提下具有良好的红外透过率,进而在应用时保证黑色材料表面温度不会升高,透红外效果显著。
本发明的母粒使用超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯作为母粒基材,一方面由于分子量低,折光指数同聚碳酸酯更为接近,在大量添加到聚碳酸酯树脂中还能保证良好的透明性,聚甲基丙烯酸甲酯可以为聚碳酸酯提供更为优异的表面铅笔硬度,实现良好的抗刮擦功能,同耐候剂配合更可以为所添加的树脂提供优异的耐候性能。
应当理解,前述构思以及在下面更加详细地描述的额外构思的所有组合只要在这样的构思不相互矛盾的情况下都可以被视为本公开的发明主题的一部分。
结合附图从下面的描述中可以更加全面地理解本发明教导的前述和其他方面、实施例和特征。本发明的其他附加方面例如示例性实施方式的特征和/或有益效果将在下面的描述中显见,或通过根据本发明教导的具体实施方式的实践中得知。
附图说明
附图不意在按比例绘制。在附图中,在各个图中示出的每个相同或近似相同的组成部分可以用相同的标号表示。为了清晰起见,在每个图中,并非每个组成部分均被标记。现在,将通过例子并参考附图来描述本发明的各个方面的实施例,其中:
图1为透红外色粉各成分的红外吸收谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例的附图,对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。除非另作定义,此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。
本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性,而只是用来区分不同的组成部分。同样,除非上下文清楚地指明其它情况,否则单数形式的“一个”“一”或者“该”等类似词语也不表示数量限制,而是表示存在至少一个。“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现在“包括”或者“包含”前面的元件或者物件涵盖出现在“包括”或者“包含”后面列举的特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件,并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。
基于现有技术中对材料的透红外性能的研究主要集中在浅色或白色材料,而对于黑色材料的透红外性能问题鲜有涉足;黑色材料透红外性能问题的核心是使黑色材料达到吸收可见光的同时穿透或反射红外线,使得材料不会存储热量,应用时材料内不形成热应力影响材料的使用性能。针对上述问题,本发明提出一种透红外抗刮擦母粒、其制备方法及其应用,该母粒在阻挡可见光同时有极高的红外透过率,透红外效果明显。
本发明公开的透红外抗刮擦母粒包括按重量份数计的如下组分:甲基丙烯酸甲酯100份,透红外色粉1-3份,耐候剂1.5-3份,抗氧剂1-3份;其中,聚甲基丙烯酸甲酯为超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯,一般选择分子量5000-20000g/mol,折光指数1.52的聚甲基丙烯酸甲酯;耐候剂为苯并三氮唑类耐候剂,如UV360;抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂,可选择,如抗氧剂168;透红外色粉由质量比为7:3:5:1的有机红色粉、有机绿色粉、有机蓝色粉和有机黄色粉复配而成,并使得母粒在该质量比下呈现最高黑度值。实施例中,有机红色粉化学成分为苉酮,有机绿和有机蓝色粉化学成分为蒽醌,有机黄色粉化学成分为喹酞酮,图1展示了透红外色粉各成分的红外吸收谱图,结果表明以上色粉在近红外波段均没有吸收峰,表现出良好的红外透过性。
本发明制得的透红外抗刮擦母粒可应用于与聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯进行共混改性造粒,共混挤出板材、薄膜、管材、棒材、异型材,单层或多层共挤板材、薄膜、管材、棒材、异型材,共混直接注塑,获得改性黑色材料。
下面结合实施例对于本发明透红外抗刮擦母粒的制备方法、效果和应用进一步进行描述。表1展示了各实施例和对比例中所用原材料,均市售可得。
表1实施例及对比例中所用原料
各实施例分别按照下述的制备方法制得透红外抗刮擦母粒,并注塑成标准测试样品,即:(1)按照上述质量比称取有机红、有机绿、有机蓝和有机黄四种色粉在高混机中均匀混合3-5min,得到透红外色粉;(2)按照设定重量份数计分别称取甲基丙烯酸甲酯、透红外色粉、耐候剂和抗氧剂在高混机中均匀混合3-5min,得到混合物料;(3)将混合物料加入双螺杆挤出机进行熔融挤出,经水冷、风冷和切粒后制得透红外抗刮擦母粒;双螺杆挤出机工作参数设定为转速200-500r/min,挤出温度190-220℃。
透红外抗刮擦母粒标准样品测试方法如下:
表面铅笔硬度测试标准参照ISO 15184:2012;
可将光透过率测试标准参照GB/T 2410-2008,测试波长范围为380-760nm,测试厚度为1mm;
红外透过率测试标准参照GB/T 34603-2018,测试波长范围为近红外波段780-940nm,测试厚度为1mm;
色差L值使用色板在分光光度计下使用透射模式测试得到,测试厚度1mm;将测试样品放置于正午太阳光下照射2h,使用遥感温枪测试表面温度。
表2透红外抗刮擦母粒的实施例1-3测试结果
原料 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
超低分子量PMMA | 100 | 100 | 100 |
透红外色粉 | 1 | 2 | 3 |
抗氧剂 | 2 | 1.5 | 2 |
耐候剂 | 2 | 3 | 1 |
性能 | / | / | / |
表面铅笔硬度 | 3H | 3H | 3H |
可见光透过率% | 1.5 | 0.8 | 0 |
红外透过率% | 34 | 25 | 21 |
L值 | 23.4 | 22.1 | 21.3 |
如表2所示,采用本发明公开的配方及制备方法制得的透红外抗刮擦母粒具有可充分阻挡可见光,也具有良好的红外透过率,且具有优异的抗刮擦性能。将实施例2制得的母粒同PC或PMMA以相应比例共混后过双螺杆挤出造粒,干燥后注塑成标准测试样品,对应实施例、对比例及测试结果如下表3所示。
表3透红外抗刮擦母粒应用的实施例4-7测试结果
原料 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 对比例1 | 对比例2 |
PC | 90 | 70 | / | / | 98 | / |
PMMA | / | / | 80 | 60 | / | 98 |
透红外抗刮擦母粒 | 10 | 30 | 20 | 40 | / | / |
黑色母 | / | / | / | / | 2 | 2 |
性能 | / | / | / | / | / | / |
表面铅笔硬度 | HB | H | H | H | 2B | H |
可见光透过率% | 18.3 | 10.2 | 12.4 | 7.1 | 0 | 0 |
红外透过率% | 95 | 80 | 92 | 76 | 0 | 0 |
L值 | 27.4 | 27.2 | 26.5 | 26.1 | 26.8 | 23.6 |
表面温度℃ | 57.3 | 59.7 | 56.2 | 61.6 | 66.3 | 65.2 |
结合实施例4至实施例7可以看出,无论在PC还是PMMA中,添加质量占比10-40%该透红外抗刮擦母粒后,在材质为黑色的前提下仍具有很高的红外透过率,可达到95%;同时可以看出在PC中,添加该母粒后表面铅笔硬度由2B提升至HB或H,提高几个等级,大大提升产品改性材料本身的抗刮擦能力。结合对比例1和对比例2,由太阳直射2h后样品表面温度数据可以得出,同常规黑色母(一般为炭黑)相比,将本发明制得的透红外抗刮擦母粒与PC或PMMA共混后可以很好的降低材料表面温度,表明聚甲基丙烯酸甲酯与耐候剂配合更可以为所添加的PC或PMMA树脂提供优异的耐候性能。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明。本发明所属技术领域中具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作各种的更动与润饰。因此,本发明的保护范围当视权利要求书所界定者为准。
Claims (7)
1.一种透红外抗刮擦母粒的应用,其特征在于,包括透红外抗刮擦母粒与聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯进行共混改性造粒,共混挤出板材、薄膜、管材、棒材、异型材,单层或多层共挤板材、薄膜、管材、棒材、异型材,共混直接注塑;所述透红外抗刮擦母粒与聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯共混的比例为透红外抗刮擦母粒所占质量比为10-40%,并且共混后注塑产品的红外透过率可达95%;
其中,所述透红外抗刮擦母粒包括按重量份数计的如下组分:甲基丙烯酸甲酯100份,透红外色粉1-3份,耐候剂1.5-3份,抗氧剂1-3份;其中,所述透红外色粉由质量比为7:3:5:1的有机红色粉、有机绿色粉、有机蓝色粉和有机黄色粉复配而成;所述母粒在该质量比下呈现最高黑度值。
2.根据权利要求1所述的透红外抗刮擦母粒的应用,其特征在于,所述聚甲基丙烯酸甲酯为超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的透红外抗刮擦母粒的应用,其特征在于,所述耐候剂为苯并三氮唑类耐候剂。
4.根据权利要求1所述的透红外抗刮擦母粒的应用,其特征在于,所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
5.一种透红外抗刮擦母粒的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按照质量比7:3:5:1称取有机红、有机绿、有机蓝和有机黄四种色粉混合均匀,得到透红外色粉;
(2)按照重量份数计分别称取甲基丙烯酸甲酯100份、透红外色粉1-3份、耐候剂1.5-3份、抗氧剂1-3份,混合均匀后得到混合物料;其中,聚甲基丙烯酸甲酯为超低分子量聚甲基丙烯酸甲酯、耐候剂为苯并三氮唑、抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂;
(3)将混合物料加入双螺杆挤出机进行熔融挤出,经水冷、风冷和切粒后制得透红外抗刮擦母粒。
6.根据权利要求5所述的透红外抗刮擦母粒的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)四种色粉和步骤(2)各组分均在高混机中均匀混合,两次混合的时间均为3-5min。
7.根据权利要求5所述的透红外抗刮擦母粒的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)双螺杆挤出机的转速为200-500r/min,挤出温度为190-220℃。
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