CN114772857B - 一种含铬废液处理工艺 - Google Patents

Abstract

本申请涉及废水处理工艺的技术领域，具体公开了一种含铬废液处理工艺，其包括如下步骤：（1）向含铬废水中加入酸性剂，调节pH至2‑3；（2）向含铬废水中加入还原剂、氢氧化钠，调节pH至9‑9.5，曝气搅拌，沉淀，过滤，出水进入厌氧池；其中，厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥；（3）向厌氧池内依次加入淀粉、相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，出水，出水压滤得到产物A和滤液A；（4）将滤液A进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；（5）将滤液B重复进行蒸发浓缩。具有减少因碱性条件导致氢氧化铬反溶的情况发生，对废水除铬的效果较好的优点。

Description

一种含铬废液处理工艺

技术领域

本申请涉及废水处理工艺的技术领域，更具体地说，它涉及一种含铬废液处理工艺。

背景技术

热镀锌工艺包括挂件、酸洗、酸洗漂洗、助镀、镀锌、冷却和钝化工序。钝化处理的主要目的在于，起到减少镀锌钢制件，在潮湿、通风条件差的环境中，镀锌表面因潮湿产生锈蚀，影响产品外观质量的现象。

钝化处理产生的废水即为钝化废水，其主要污染物为毒性较强的Cr⁶⁺，相关技术中的钝化废水处理方法为还原沉淀法，先使用还原剂将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺，随后加入氢氧化钠，使Cr³⁺生成氢氧化铬，经沉淀、过滤去除废水中的Cr⁶⁺，此工艺具有操作简便的优点。

针对上述相关技术，发明人发现，由于氢氧化铬呈双性，易溶于碱，而在实际生产中，为了保证含铬废水中全部金属离子的沉降效果，则会加入过量碱剂，使金属离子充分沉淀，因此存在部分氢氧化铬再度反溶的情况发生，降低了废水除铬的处理效果。

发明内容

为了减少因碱性条件导致氢氧化铬反溶的现象，保障废水除铬的处理效果，本申请提供一种含铬废液处理工艺。

本申请提供的一种含铬废液处理工艺采用如下的技术方案：

一种含铬废液处理工艺，包括以下步骤：

(1)向含铬废水中加入酸性剂，调节pH至2-3；

(2)向含铬废水中加入还原剂、氢氧化钠，调节pH至9-9.5，曝气搅拌，沉淀，过滤，出水进入厌氧池；

其中，厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥；

(3)向厌氧池内依次加入淀粉、相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，出水，出水压滤得到产物A和滤液A；

(4)将滤液A进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

(5)将滤液B重复进行蒸发浓缩。

通过采用上述技术方案，含铬废水通入厌氧池，厌氧池活性污泥中的聚磷菌在厌氧作用下起到释磷作用，释放的磷以磷酸盐的形式存在，并能将溶解性的Cr³⁺或者Cr(OH)₃转化为更加稳定的如磷酸铬、碱式磷酸铬的含磷矿物沉淀,减少Cr(OH)₃反溶形成Cr⁶⁺的情况发生。

将经本申请工艺处理后的废水进行水质检测，工艺处理后的废水中Cr⁶⁺为0.36mg/L，总铬为1.33mg/L，低于国家排放标准中的限值，满足排放要求；相较于未使用厌氧池处理处理工艺处理的废水，其Cr⁶⁺降低0.09mg/L，总铬降低4.52mg/L，表明本申请的工艺是一种处理效果好的处理工艺；相较于未在厌氧池内添加淀粉和乙酸的处理工艺，其Cr⁶⁺降低0.06mg/L，总铬降低0.03mg/L，表明在厌氧池中添加淀粉和乙酸，能够提高废水中去除Cr⁶⁺的效果；

分析其原因可能在于，淀粉一方面本身可吸附并稳定Cr³⁺，从而减少在后续加入乙酸的过程中可能存在Cr³⁺氧化回Cr⁶⁺的情况发生；且淀粉与乙酸产生酯化反应，生成淀粉乙酸酯，并作为Cr³⁺稳定剂，并进一步提高Cr³⁺的稳定性，从而在加入氢氧化钠后，提高Cr³⁺生成Cr(OH)₃的转化率，能够产生更多的含磷矿物沉淀；另一方面，淀粉增大了废水的BOD值，提高废水的可生化性能，最终起到促进Cr(OH)₃形成含磷矿物的效果。

而乙酸容易被聚磷菌利用，诱导磷释放的能力较强，使体内储存的多聚磷酸盐分解释放出磷，供Cr(OH)₃转化成含磷矿物沉淀。综上，在淀粉、乙酸和聚磷菌的协同作用下，使本申请的工艺具有更好的除铬效果。

优选的，所述乙酸和淀粉的重量比为(4-8):1。

通过采用上述技术方案，当乙酸和淀粉的重量比处于上述范围内时，使工艺对废水中铬的处理效果更好。分析其原因可能在于，乙酸相较于淀粉过量，促使多余的乙酸与聚磷菌反应，使聚磷菌起到更好的释磷作用，提高Cr(OH)₃形成含磷矿物的转化率。其中，当乙酸和淀粉的重量比为6:1时，Cr⁶⁺为0.32mg/L，总铬为1.21mg/L，去除废水中铬的效果最优。

优选的，步骤(3)中，在调节pH后，当添加淀粉使含铬废水的BOD提高至0.15-0.2mg/L时，停止添加淀粉。

通过采用上述技术方案，通过加入淀粉，可以提高废水的可生化性能，当淀粉添加量使废水BOD值提升至0.15-0.2mg/L时，聚磷菌释磷去除水中Cr³⁺的效果较好。

优选的，所述厌氧池中的溶解氧的浓度为0.1-0.25mg/L。

通过采用上述技术方案，当厌氧池中的溶解氧的浓度处于上述范围内时，工艺对废水除铬的效果更好。

优选的，所述厌氧池内活性污泥的污泥龄为2.5-4d。

通过采用上述技术方案，当厌氧池内活性污泥的污泥龄处于上述范围内时，将使用本申请工艺处理后的废水进行水质检测，Cr⁶⁺由0.27降低至0.23mg/L，总铬含量由1.10降低至1.03mg/L，表明工艺对废水除铬的效果较好，分析其原因可能在于，聚磷菌的活性较高，具有较高的释磷量，促使更多的Cr(OH)₃形成含磷矿物沉淀，降低废水中的铬含量。

优选的，所述厌氧池内的水力停留时间为5-7h。

通过采用上述技术方案，当厌氧池内的水力停留时间处于上述范围内时，将使用本申请工艺处理后的废水进行水质检测，Cr⁶⁺、总铬、总锌、总铁，表明工艺对废水除铬的效果较好。分析其原因可能在于，废水中的Cr(OH)₃与磷酸盐充分接触，形成含磷矿物量较多，且通过观察总铁浓度，其降低幅度较为明显，表明沉降效果更好，大量的Cr³⁺沉降。

优选的，一种含铬废液处理工艺，具体步骤如下：

(1)向含铬废水中加入酸性剂，调节pH至2-3；

(2)向含铬废水中加入还原剂、氢氧化钠，调节pH至9-9.5，曝气搅拌，沉淀，过滤，出水进入厌氧池；

其中，厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥；

(3)向厌氧池内加入淀粉，搅拌混合，反应温度为20-30℃；

(4)向厌氧池内加入相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，反应2h后升温至60-70℃，沉淀，出水，出水压滤得到产物A和滤液A；

(5)将滤液A进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

(6)将滤液B进行重复蒸发浓缩。

通过采用上述技术方案，通过在步骤(3)中控制厌氧池温度，使聚磷菌有更好的反应活性，使Cr⁶⁺最终形成含磷矿物的效果更好，随后在步骤(4)中升温，促进乙酸与淀粉的反应更充分，生成更多的淀粉乙酸酯，减少部分Cr(OH)₃反溶的情况发生。

优选的，所述含铬废水为垃圾渗滤液、热镀锌钝化液、冶金废水、电镀废水中的一种。

通过采用上述技术方案，本申请的工工艺，可对垃圾渗滤液、热镀锌钝化液、冶金废水、电镀废水进行处理，具有较高的实用性。

优选的，所述还原剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种组成的混合物。

通过采用上述技术方案，当还原剂采用焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种组成的混合物，均能有效起到对Cr⁶⁺的去除效果。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、本申请通过厌氧处理，使用聚磷菌释磷，促使溶解性的Cr³⁺或者Cr(OH)₃转化为更加稳定的含磷矿物沉淀，减少Cr(OH)₃反溶的情况发生，同时通过加入乙酸和淀粉，一方面淀粉与乙酸酯化反应生成淀粉乙酸酯，可作为Cr³⁺的稳定剂，减少Cr³⁺氧化成Cr⁶⁺的情况发生，提高Cr⁶⁺转换并生成Cr(OH)₃的转化率；另一方面乙酸促使聚磷菌释放更多的磷供Cr(OH)₃转化成含磷矿物，在聚磷菌、乙酸和淀粉的协同作用下，提高工艺对废水除铬的效果；

2、本申请通过控制乙酸与淀粉的重量比，使乙酸相对于淀粉过量，从而在生成淀粉乙酸酯的同时，促使乙酸被聚磷菌利用而释放更多的磷，从而提高工艺的除铬效果；

3、本申请通过控制厌氧池中的溶解氧含量，减少聚磷菌厌氧释磷受到限制的情况发生，保障工艺的除铬效果。

具体实施方式

根据我国GB13456-2012《钢铁工业水污染物排放标准》的规定：Cr⁶⁺：0.5mg/L，Cr^{3 +}：1.5mg/L，总锌：2mg/L，总铁：10mg/L，提供一种含铬废液处理工艺，使含铬废水达到排放标准。

实施例

实施例1

一种含铬废液处理工艺，包括以下步骤：

(1)将钝化液泵入反应槽中，并向含铬废水中加入酸性剂，调节pH值至3；其中，酸性剂采用浓度为36wt％的盐酸；

(2)向含铬废水中加入还原剂、曝气搅拌，反应1h，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；加入氢氧化钠，调节初始pH至9，反应1h，使含铬废水中的Zn²⁺、Cr³⁺和Fe³⁺等金属离子形成氢氧化物沉淀，经过细格栅过滤，出水进入厌氧池；

其中，还原剂为硫酸亚铁；厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥，聚磷菌起到释磷作用，使氢氧化铬生成含磷矿物沉淀；

厌氧池内：活性污泥浓度为5000mg/L；活性污泥的污泥龄为6d；溶解氧浓度为0.2mg/L；聚磷菌浓度为2g/L；

(3)向厌氧池内依次加入淀粉、相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，反应4h(即水力停留时间为4h)，将泥水经压滤水泵泵送至压滤器，压滤得到产物A、滤液A，将滤液A通入储液罐；

(4)将储液罐中的滤液A泵送至蒸发器，进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

(5)将滤液B通入结晶槽，静置，取上层浓缩液返回蒸发器进行重复蒸发浓缩；将蒸馏水通入蒸馏水储液罐，将蒸馏水储液罐中的蒸馏水泵送补充至钝化工序。

其中，将产物A、产物B进行工业回收；

淀粉的添加量为使含铬废水的BOD提高至0.13mg/L时，停止添加淀粉；

乙酸的添加量与淀粉的重量比为3:1；

含铬废水采用热镀锌钝化液废水，其水质情况及各种污染物含量如下表所示。

表1钝化液废水的水质情况及各种污染物含量(mg/L)

项目	Cr6+	Cr6+	Zn2+	Fe3+	BOD
						钝化液废水	243	32.8	218	1.86	0.11

实施例2

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，乙酸和淀粉的重量比为4:1。

实施例3

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，乙酸和淀粉的重量比为6:1。

实施例4

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，乙酸和淀粉的重量比为8:1。

实施例5

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，步骤(3)中，在调节pH后，当添加淀粉使含铬废水的BOD提高至0.15mg/L时，停止添加淀粉。

实施例6

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，步骤(3)中，在调节pH后，当添加淀粉使含铬废水的BOD提高至0.17mg/L时，停止添加淀粉。

实施例7

一种含铬废液处理工艺，与实施例1的区别之处在于，步骤(3)中，在调节pH后，当添加淀粉使含铬废水的BOD提高至20mg/L时，停止添加淀粉。

实施例8

一种含铬废液处理工艺，与实施例6的区别之处在于，厌氧池内活性污泥的污泥龄为2.5d。

实施例9

一种含铬废液处理工艺，与实施例6的区别之处在于，厌氧池内活性污泥的污泥龄为3d。

实施例10

一种含铬废液处理工艺，与实施例6的区别之处在于，厌氧池内活性污泥的污泥龄为4d。

实施例11

一种含铬废液处理工艺，与实施例9的区别之处在于，步骤(3)中，厌氧池内的水力停留时间为5h。

实施例12

一种含铬废液处理工艺，与实施例9的区别之处在于，步骤(3)中，厌氧池内的水力停留时间为6h。

实施例13

一种含铬废液处理工艺，与实施例9的区别之处在于，步骤(3)中，厌氧池内的水力停留时间为7h。

实施例14

一种含铬废液处理工艺，包括以下步骤：

(1)将钝化液泵入反应槽中，并向含铬废水中加入酸性剂，调节pH值至3；其中，酸性剂采用浓度为36wt％的盐酸；

(2)向含铬废水中加入还原剂、曝气搅拌，反应1h，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；加入氢氧化钠，调节初始pH至9，反应1h，使含铬废水中的Zn²⁺、Cr³⁺和Fe³⁺等金属离子形成氢氧化物沉淀，经过细格栅过滤，出水进入厌氧池；

其中，还原剂为硫酸亚铁；厌氧池内包括含有聚磷菌的活性污泥，聚磷菌起到释磷作用，使氢氧化铬生成含磷矿物沉淀；

厌氧池内：活性污泥浓度为5000mg/L；活性污泥的污泥龄为3d；溶解氧浓度为0.2mg/L；聚磷菌浓度为2g/L；

(3)向厌氧池内加入淀粉，25℃下，反应1h；

(4)向厌氧池内加入相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，反应4h，升温至60℃，继续反应2h(即水力停留时间共为6h)，将泥水经压滤水泵泵送至压滤器，压滤得到产物A、滤液A，将滤液A通入储液罐；

(4)将储液罐中的滤液A泵送至蒸发器，进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

(5)将滤液B通入结晶槽，静置，取上层浓缩液返回蒸发器进行重复蒸发浓缩；将蒸馏水通入蒸馏水储液罐，将蒸馏水储液罐中的蒸馏水泵送补充至钝化工序。

其中，将产物A、产物B进行工业回收；

淀粉的添加量为使含铬废水的BOD提高至0.17mg/L时，停止添加淀粉；

乙酸的添加量与淀粉的重量比为3:1；

含铬废水与实施例1相同。

实施例15

一种含铬废液处理工艺，与实施例14的区别之处在于，还原剂的使用情况不同，使用等量的焦亚硫酸钠代替硫酸亚铁。

实施例16

一种含铬废液处理工艺，与实施例14的区别之处在于，还原剂的使用情况不同，使用等量的硫代硫酸钠代替硫酸亚铁。

实施例17

一种含铬废液处理工艺，与实施例14的区别之处在于，还原剂的使用情况不同，使用等量的焦亚硫酸钠和硫代硫酸钠的混合物代替硫酸亚铁；

其中，焦亚硫酸钠和硫代硫酸钠按重量比1:1进行混合。

对比例

对比例1

一种含铬废液处理工艺，包括以下步骤：

(1)将钝化液泵入反应槽中，并向含铬废水中加入酸性剂，调节pH值至3；其中，酸性剂采用浓度为36wt％的盐酸；

(2)向含铬废水中加入还原剂、曝气搅拌，反应1h，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；加入氢氧化钠，调节初始pH至9，反应1h，使含铬废水中的Zn²⁺、Cr³⁺和Fe³⁺等金属离子形成氢氧化物沉淀；其中，还原剂为硫酸亚铁；

(3)将泥水经压滤水泵泵送至压滤器，压滤得到产物C、滤液C，将滤液通入储液罐；

(4)将储液罐中的滤液泵送至蒸发器，进行蒸发浓缩，过滤得到产物D、滤液D和蒸馏水；

(5)将滤液F通入结晶槽，静置，取上层浓缩液返回蒸发器进行重复蒸发浓缩；将蒸馏水通入蒸馏水储液罐，将蒸馏水储液罐中的蒸馏水泵送补充至钝化工序。

其中，将产物C、产物D进行工业回收；

含铬废水与实施例1相同。

对比例2

一种含铬废液处理工艺，包括以下步骤：

(1)将钝化液泵入反应槽中，并向含铬废水中加入酸性剂，调节pH值至3；其中，酸性剂采用浓度为36wt％的盐酸；

(2)向含铬废水中加入还原剂、曝气搅拌，反应1h，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；加入氢氧化钠，调节初始pH至9，反应1h，使含铬废水中的Zn²⁺、Cr³⁺和Fe³⁺等金属离子形成氢氧化物沉淀，经过细格栅过滤，出水进入厌氧池；

其中，还原剂为硫酸亚铁；厌氧池内包括含有聚磷菌的活性污泥，聚磷菌起到释磷作用，使氢氧化铬生成含磷矿物沉淀；

厌氧池内：活性污泥浓度为5000mg/L；活性污泥的污泥龄为6d；溶解氧浓度为0.2mg/L；聚磷菌浓度为2g/L；

(3)在厌氧池内反应5h(即水力停留时间为5h)后，将出水经压滤水泵泵送至压滤器，压滤得到产物E、滤液E，将滤液通入储液罐；

(4)将储液罐中的滤液泵送至蒸发器，进行蒸发浓缩，过滤得到产物F、滤液F和蒸馏水；

(5)将滤液F通入结晶槽，静置，取上层浓缩液返回蒸发器进行重复蒸发浓缩；将蒸馏水通入蒸馏水储液罐，将蒸馏水储液罐中的蒸馏水泵送补充至钝化工序。

其中，将产物E、产物F进行工业回收；

含铬废水与实施例1相同。

性能检测

对实施例1-17、对比例1-2中的工艺处理后的含铬废液进行水质检测，结果记录在表2中。

表2实施例1-6、对比例1-2处理后废水中污染物的浓度(mg/L)

结合实施例1-6、对比例1-2，以及表2中相应数据，对本申请一种含铬废液处理工艺做以下说明。

对比例1-6中工艺处理后废水中的污染物浓度均低于国家排放标准中的限值，可进行排放，表明本申请提供了一种处理效果好的含铬废水处理工艺。

实施例1与对比例1的区别之处在于，对比例1中不进行厌氧处理，且不在废水中加入淀粉和乙酸，经检测，废水中Cr⁶⁺为0.45mg/L，低于标准限值，总铬为5.85mg/L，高于标准限值；而实施例1中工艺处理后的废水中Cr⁶⁺为0.36mg/L，总铬为1.33mg/L，均低于对比例1，且总铬含量有较大幅度的降低。由此表明，在废水中加入氢氧化钠后，进行厌氧处理，且在厌氧处理中加入淀粉和乙酸，提高了废水除铬的效果。

分析其原因可能在于，厌氧处理中聚磷菌厌氧释放出以磷酸盐形式存在的磷，磷酸盐与Cr(OH)₃反应生成更为稳定的含磷矿物沉淀，从而减少了氢氧化铬反溶的情况发生，进而降低了废水中的总铬含量，提高了废水除铬的效果。

实施例1与对比例2的区别之处在于，对比例2中将废水进行厌氧处理时，不加入淀粉和乙酸，经检测，废水中Cr⁶⁺为0.42mg/L，总铬为1.36mg/L，污染物含量均高于实施例1，且实施例1中Cr⁶⁺浓度下降明显，由此表明，在厌氧处理废水的过程中，加入淀粉和乙酸，可降低废水中的Cr⁶⁺含量，进一步提高废水除铬的效果。

分析其原因可能在于，淀粉一方面本身可吸附并稳定Cr³⁺，从而减少在后续加入乙酸的过程中可能存在Cr³⁺氧化回Cr⁶⁺的情况发生，从而降低Cr⁶⁺含量；且淀粉与乙酸酯化生成淀粉乙酸酯，可作为Cr³⁺稳定剂，提高Cr³⁺的稳定性，从而在加入氢氧化钠后，提高Cr³⁺生成Cr(OH)₃的转化率，产生更多的含磷矿物沉淀；

另一方面，淀粉增大了废水的BOD值，提高废水的可生化性能，最终起到促进Cr(OH)₃形成含磷矿物的效果；乙酸具有较强的诱导释磷的能力，促使聚磷菌释放出更多的磷，供Cr(OH)₃转化成含磷矿物沉淀。综上，在淀粉、乙酸和聚磷菌的协同作用下，使本申请的工艺具有更好的除铬效；

需要说明的是，在加入乙酸之前，大量金属离子已形成氢氧化物沉淀，虽然加入的乙酸与氢氧化钠中和，但并不影响金属离子的沉降效果，且有利于去除废水中过量的氢氧化钠；另外，氢氧化铬在强酸中溶解性较好，加入水溶液呈弱酸性的乙酸，并不影响工艺废水除铬的效果。

实施例2-4与实施例1的区别之处在于，乙酸和淀粉的重量比不同，相较于实施例1，实施例2-4中废水中Cr⁶⁺浓度分别降低0.03-0.05mg/L，总铬浓度分别降低0.11-0.14mg/L。分析其原因可能在于，当乙酸和淀粉的重量比处于(4-8):1的范围内时，乙酸与淀粉的协同作用更好，产生了更多的淀粉乙酸酯，可进一步提高工艺对废水除铬的效果。

实施例5-7与实施例3的区别之处在于，添加不同重量的淀粉使废水BOD值升高至0.15-0.2mg/L。相较于实施例3，实施例5-7中的各污染物浓度均降低，且总铬含量降低至1.10-1.15mg/L，表明本申请的工艺对废水除铬的效果更好。分析其原因可能在于，废水BOD值升高，提高了废水的可生化性能，便于聚磷菌厌氧释磷。

实施例8-10与实施例6的区别之处在于，厌氧池内活性污泥的污泥龄不同。相较于实施例6，实施例9中Cr⁶⁺由0.27mg/L降低至0.23mg/L，总铬含量由1.10mg/L降低至1.03mg/L，表明本申请的工艺对废水除铬的效果更好，总锌和总铁含量均有降低，分析其原因可能在于，聚磷菌活性较高，释磷量较多，从而使更多的Cr(OH)₃生成含磷矿物沉淀。

实施例11-13与实施例9的区别之处在于，水利停留时间不同。相较于实施例9，实施例11-14中总铁含量进一步降低0.11-0.16mg/L，通过检测废水中的总铁含量，表明沉淀的沉降效果更好，从而降低水中各污染物浓度。

实施例14与实施例12的区别之处在于，淀粉、乙酸的添加方式不同，相较于实施例12，实施例14中的各污染物浓度更低，表明当本申请的工艺采用实施例14中对淀粉、乙酸的添加方式，使工艺对废水除铬的效果更好。

分析其原因可能在于，通过控制加入淀粉时厌氧池的温度，有利于使聚磷菌具有更高的活性，去除废水中的铬，随后在乙酸的所用下释放更多的磷，此时，聚磷菌释放磷的量，可满足Cr(OH)₃形成含磷矿物的需求；

随后对含铬废水升温，使乙酸与淀粉的酯化作用更好，进一步减少Cr³⁺氧化形成Cr⁶⁺的情况发生，虽然升温会导致部分聚磷菌失活，但并不影响已产生的磷酸盐与Cr(OH)₃反应形成含磷矿物的效果，从而实现废水中铬含量的降低。当然在其他实施例中，向厌氧池内加入淀粉后，厌氧池内的温度可在20-30℃的范围内进行选择；向厌氧池内加入乙酸后，厌氧池内的温度可在60-70℃的范围内进行选择，并不影响本申请的工艺对废水除铬的效果。

实施例15-17与实施例14的区别之处在于，还原剂的使用情况不同，实施例15-17中各污染物浓度均有降低，表明当还原剂采用焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠，以及焦亚硫酸钠与硫代硫酸钠的混合物时，使工艺对废水除铬的效果更好。亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠的作用效果类比焦亚硫酸钠和硫代硫酸钠，表明当还原剂选用焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种组成的混合物，工艺均有较好的除铬效果。

本申请中最优为实施例16，其Cr⁶⁺浓度为0.11mg/L，总铬浓度为0.73mg/L，总锌浓度为1.20mg/L，总铁浓度为4.35mg/L，均远低于排放标准中的限值，表明本申请的工艺具有优异的废水除铬、除锌和除铁效果。

需要说明的是，当然在其他实施例中，向含铬废水中加入盐酸，调节酸度可在pH值2-3的范围内进行选择；向含铬废水中加入氢氧化钠，调节碱度可在pH值9-9.5的范围内进行选择，氢氧化钠微过量，保障金属离子的沉降效果，并不影响本申请的工艺对废水除铬的效果。

在其他实施例中，厌氧池中的溶解氧的浓度可在0.1-0.25mg/L的范围内进行选择，并不影响本申请的工艺对废水除铬的效果。

在其他实施例中，含铬废水可选取垃圾渗滤液、热镀锌钝化液、冶金废水、电镀废水中的一种，并不影响本申请的工艺对废水除铬的效果。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种含铬废液处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：

（1）向含铬废水中加入酸性剂，调节pH至2-3；

（2）向含铬废水中加入还原剂、氢氧化钠，调节pH至9-9.5，曝气搅拌，沉淀，过滤，出水进入厌氧池；

其中，厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥；

（3）向厌氧池内依次加入淀粉、相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，出水，出水压滤得到产物A和滤液A；

（4）将滤液A进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

（5）将滤液B重复进行蒸发浓缩；

所述乙酸和淀粉的重量比为(4-8):1；

所述厌氧池中的溶解氧的浓度为0.1-0.25mg/L。

2.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：步骤（3）中，在调节pH后，当添加淀粉使含铬废水的BOD提高至0.15-0.2mg/L时，停止添加淀粉。

3.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：所述厌氧池内活性污泥的污泥龄为2.5-4d。

4.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：所述厌氧池内的水力停留时间为5-7h。

5.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：具体步骤如下：

（1）向含铬废水中加入酸性剂，调节pH至2-3；

（2）向含铬废水中加入还原剂、氢氧化钠，调节pH至9-9.5，曝气搅拌，沉淀，过滤，出水进入厌氧池；

其中，厌氧池内设置含有聚磷菌的活性污泥；

（3）向厌氧池内加入淀粉，搅拌混合，反应温度为20-30℃；

（4）向厌氧池内加入相对于氢氧化钠过量的乙酸，搅拌，反应2h后升温至60-70℃，沉淀，出水，出水压滤得到产物A和滤液A；

（5）将滤液C进行蒸发浓缩，过滤得到产物B、滤液B和蒸馏水；

（6）将滤液D进行重复蒸发浓缩。

6.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：所述含铬废水为垃圾渗滤液、热镀锌钝化液、冶金废水、电镀废水中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种含铬废液处理工艺，其特征在于：所述还原剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种组成的混合物。