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CN114616304B - 用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂 - Google Patents

用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂 Download PDF

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CN114616304B
CN114616304B CN202080076464.4A CN202080076464A CN114616304B CN 114616304 B CN114616304 B CN 114616304B CN 202080076464 A CN202080076464 A CN 202080076464A CN 114616304 B CN114616304 B CN 114616304B
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

公开一种湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物，所述湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物即使在低至60℃至95℃的施加温度下也可以以低涂层重量施加至基材，同时保留常规高熔点聚氨酯热熔粘合剂的有利高粘性、湿强度、固化粘合强度和韧性。

Description

用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂
技术领域
本公开总体上涉及聚氨酯热熔粘合剂，并且更具体地涉及具有比常规聚氨酯热熔粘合剂更低的施加温度同时保留常规高施加温度的聚氨酯热熔粘合剂的湿强度(greenstrength)和最终固化强度的聚氨酯热熔粘合剂。
背景技术
本部分提供背景信息，该背景信息不一定是与本公开相关的发明概念的现有技术。
热熔粘合剂在室温下是固体，但在施加热时，它们熔化成液体状态或流体状态，以这种形式将它们施加至基材。冷却后，粘合剂恢复其固体形式。粘合剂冷却时形成的一种或多种硬质相赋予最终粘合剂内聚强度、韧性、抗蠕变性和耐热性中的所有。热熔粘合剂通常是热塑性的，可以反复地加热至流体状态并冷却至固体状态。热塑性性质自然限制了可以使用此类粘合剂的上限温度。
一种不同类别的热熔粘合剂是反应性热熔粘合剂。反应性热熔粘合剂在室温下也是固体，但在施加热后，它们熔化成液体状态或流体状态，以这种形式将它们施加至基材。反应性热熔粘合剂最初是可以反复地加热至熔融状态并冷却至固体状态的热塑性材料。然而，当暴露于适当条件时，反应性热熔粘合剂交联并固化成不可逆的固体形式。一类反应性热熔粘合剂是聚氨酯热熔粘合剂。聚氨酯热熔粘合剂包括异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，例如通过使多元醇与过量异氰酸酯反应获得的那些。通过湿气从大气或基材向粘合剂中的扩散，以及随后该湿气与预聚物主链上的异氰酸酯部分的反应，聚氨酯预聚物固化。最终粘合剂产品是主要通过脲基团与氨基甲酸酯基团聚合的交联材料。一旦粘合剂已经交联，它就不再是热塑性的，并且无法在不破坏粘合剂的情况下加热至流体状态。
湿强度是指在将熔融的粘合剂施加至基材之后并且在最终完全固化之前粘合剂的初始粘合强度。高湿强度是期望的，因为其允许粘合部件通过粘合剂保持在一起，而无需进一步的夹具或紧固件。开放时间是指在施加熔融的热熔粘合剂之后的时间长度，在该时间长度期间，部件可以与粘合剂粘合。开放时间应当足够长，以允许将粘合基材组装在一起并且如果需要，重新定位。
一旦结构已经组装，高湿强度就是期望的，以允许粘合的结构移动至下一个操作。高的最终强度在某些反应性热熔粘合剂的最终用途应用例如面板层压和产品组装中尤其有利。
常规聚氨酯热熔粘合剂是在110℃至135℃或更高的温度下施加。常规聚氨酯热熔粘合剂在约110℃或更低的温度下的粘度将非常高，例如，40000cps或更大。由于用于平面层压的热熔施加设备被设计成用粘度为约20000cps或更小的熔融的热熔粘合剂工作，因此难以或者不可能在110℃或更低的温度下施加常规的聚氨酯热熔粘合剂。因此，常规的聚氨酯热熔粘合剂不能用于95℃或更低温度下的一些应用。
存在因暴露于在110℃的温度下施加的热熔粘合剂而受损的基材，例如乙烯基膜。因此，常规的聚氨酯热熔粘合剂不能用于粘合这些低熔点基材。
发明内容
本部分提供本公开的一般性概括，而不是对其全部范围或全部特征、方面或目的的全面公开。
在至少一个实施方案中，本公开提供一种由包括下列的组合制备的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物：无定形聚酯多元醇、结晶聚酯多元醇、聚醚多元醇、二异氰酸酯、官能度大于2的多异氰酸酯或具有羟基官能度的热塑性聚氨酯之一、催化剂和任选存在的一种或多种添加剂。
在至少一个实施方案中，本公开提供一种湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物，其中结晶聚酯多元醇:无定形聚酯多元醇的重量比为2:1至1:2。
在至少一个实施方案中，本公开提供一种具有小于95℃，优选60℃至80℃的施加温度的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物。
在至少一个实施方案中，本公开提供一种湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物，所述湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物具有60℃至95℃的施加温度、0.4psi或更大的湿强度和95℃下20000cps的最大粘度。在一些实施方案中，本公开提供在95℃下具有15000cps或12000cps或10000cps或8000cps或5000cps的最大粘度的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物。
在至少一个实施方案中，热熔粘合剂组合物还包括选自以下中的至少一种的添加剂：额外的填料、增塑剂、催化剂、着色剂、流变改性剂、阻燃剂、UV颜料、纳米纤维、消泡剂、增粘剂、固化催化剂、抗氧化剂、粘附促进剂、稳定剂、触变剂、成核剂、去湿剂、附加的树脂及其混合物。
在至少一个实施方案中，热熔粘合剂组合物具有1分钟至小于10分钟的开放时间。在典型的实施方案中，热熔粘合剂组合物具有1分钟至小于6分钟的开放时间。
在一个实施方案中，本公开包括一种制品，所述制品包括上文所公开的未固化或固化的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物。
在一个实施方案中，本公开包括上文所公开的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物的固化反应产物。
在一个实施方案中，本公开是一种粘合两个基材的方法，所述方法包括在约60℃至约95℃的温度下施加上文所公开的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物于一个或多个基材，以及将所述基材设置成与所施加的粘合剂接触。
所公开的化合物包含任何和全部的异构体和立体异构体。一般而言，除非另有明确说明，否则所公开的材料和方法可以交替地配制为包括本文公开的任何适当的组分、部分或步骤，由本文公开的任何适当的组分、部分或步骤组成，或者基本上由本文公开的任何适当的组分、部分或步骤组成。所公开的材料和方法可以附加地或可替代地配制为缺乏或基本上不含现有技术组合物中使用的或者在其他方面对于实现本公开的功能和/或目的非必要的任何组分、材料、成分、佐剂、部分、物质和步骤。
如本文所使用的，与数值有关的词语“约”是指数值±10％，优选地±5％，更优选地±1％或更小。
根据对优选实施方案的详细说明，本公开的这些和其他特征和优势对于本领域技术人员而言将变得更加显而易见。
具体实施方式
除非特别指出，否则在整个本说明书和权利要求书中，在提及聚合物时术语分子量是指聚合物的数均分子量(Mn)。数均分子量Mn可以基于端基分析(根据DIN EN ISO 4629的OH值、根据EN ISO 11909的自由NCO含量)来计算或者可以通过凝胶渗透色谱根据DIN55672用THF作为洗脱液来确定。如果未另外说明，则所有给出的分子量都是通过凝胶渗透色谱确定的分子量。
除非另有说明，否则重量％或wt.％是基于湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物的重量。
粘合剂的开放时间是指粘合剂可以与材料粘合的时间。
粘合剂的湿强度是指完全化学固化之前的初始保持强度。在一个变体中，湿强度更具体地是指在使用所公开的热熔粘合剂组合物将柳安板(lauan board)粘合至乙烯基箔之后5分钟内产生的强度。在另外的变体中，湿强度更具体地是指在使用所公开的热熔粘合剂组合物将Azdel板粘合至乙烯基箔之后5分钟内产生的强度。低于该初始强度水平，湿强度通常不足以使粘合层经受在线修整操作而不表现出一些脱粘或分层。Azdel是美国AzdelOnboard的产品。
本公开旨在提供具有下列性质中的一些或全部的反应性聚氨酯热熔粘合剂：60℃至95℃的施加温度；95℃下20000cps的最大粘度；10分钟或更少的开放时间；在施加之后5分钟从操作温度测量的0.4磅每平方英寸(psi)或更大，优选地大于1磅每平方英寸的湿强度；至少3psi，优选地大于6psi的最终固化机械强度。
在一个实施方案中，由包括下列的组合制备湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物：无定形聚酯多元醇、结晶聚酯多元醇、聚醚多元醇、二异氰酸酯、官能度大于2的多异氰酸酯或具有羟基官能度的热塑性聚氨酯之一、催化剂和任选存在的一种或多种添加剂。
无定形聚酯多元醇是在DSC扫描中仅表现出玻璃化转变(Tg)并且没有实质性熔融吸热或结晶放热的聚酯多元醇。优选地，至少一种无定形聚酯多元醇将具有大于0℃的Tg。在一种变体中，湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物将包括至少一种Tg大于0℃的无定形聚酯多元醇和至少一种Tg小于0℃的无定形聚酯多元醇的混合物。
结晶聚酯多元醇和/或半结晶聚酯多元醇是在DSC扫描中表现出玻璃化转变以及熔融峰和结晶峰的聚酯多元醇。在一些实施方案中，有用的结晶聚酯多元醇和半结晶聚酯多元醇具有大于25℃的熔点TM。有用的结晶聚酯多元醇聚合物包括从Evonik Industries可获得的Dynacoll材料，例如，Dynacoll 7490。
优选地，以2:1至1:2的无定形聚酯多元醇:结晶聚酯多元醇比率使用聚酯多元醇。低于2:1比率，所得到的粘合剂的初始强度将太低而无法接受。高于1:2比率，95℃下的粘度将太高而无法接受，并且最终粘合强度将变差。
可以用于制备本粘合剂的多异氰酸酯包括f＝2二异氰酸酯例如亚烷基二异氰酸酯、环亚烷基二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯和脂族-芳族二异氰酸酯和f＞2多异氰酸酯。用于本公开的适合的多异氰酸酯的实例包括，例如而不限于：亚甲基双苯基二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化亚甲基双苯基二异氰酸酯(HMDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、乙二醇二异氰酸酯(ethylene diisocyanate)、1,1-亚乙基二异氰酸酯(ethylidene diisocyanate)、亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚环戊基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、1,4-亚萘基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、二苯基-4,4’-二异氰酸酯、偶氮苯-4,4’-二异氰酸酯、二苯砜-4,4’-二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二氯六亚甲基二异氰酸酯、亚糠基二异氰酸酯、1-氯苯-2,4-二异氰酸酯、4,4’,4”-三异氰酸基三苯基甲烷、1,3,5-三异氰酸基-苯、2,4,6-三异氰酸基-甲苯、4,4’-二甲基二苯基-甲烷-2,2’,5,5-四四异氰酸酯等。优选的多异氰酸酯包括亚甲基双苯基二异氰酸酯(MDI)。
在一些实施方案中，还可以任选地使用官能度大于2(f＞2)的芳族多异氰酸酯来制备粘合剂。优选地，这些芳族多异氰酸酯具有2.5至3.0的平均官能度。有用的官能度大于2的芳族多异氰酸酯包括聚合MDI例如Rubinate M。
湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物组合包括聚醚多元醇，所述聚醚多元醇包括具有羟基基团的直链聚醚和支链聚醚。聚醚多元醇的实例可以包括聚氧化烯多元醇例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。此外，也可以采用聚氧化烯多元醇的均聚物和共聚物。特别优选的聚氧化烯多元醇的共聚物可以包括选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、2-乙基己二醇-1,3甘油、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三(羟基苯基)丙烷、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺和乙醇胺的至少一种化合物的加合物。最优选的聚醚多元醇包括聚丙二醇。通常，聚醚多元醇具有大于300道尔顿，优选400道尔顿至6000道尔顿的数均分子量。聚醚多元醇可以包括不同聚醚多元醇的混合物。
粘合剂可以任选地包括催化剂。一些有用的催化剂包括例如2,2’-二吗啉代二乙醚、三亚乙基二胺、二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡。在一些变体中，粘合剂不含有机金属催化剂。优选的催化剂为2,2’-二吗啉代二乙醚。
粘合剂配方可以任选地包括多种已知热熔粘合剂添加剂例如填料；附加的树脂，如反应性丙烯酸聚合物、非反应性丙烯酸聚合物、EVA、无定形聚α烯烃；增塑剂；着色剂；流变改性剂；阻燃剂；UV颜料；纳米纤维；消泡剂；增粘剂；抗氧化剂；粘附促进剂；稳定剂；触变剂，如气相二氧化硅等中的一种或多种。可以简单地通过将潜在添加剂与组合物组合并且确定它们是否相容来确定与根据本发明的组合物相容的常规添加剂。如果添加剂在室温和使用温度下在产品内是均匀的，则添加剂是相容的。
用于本公开的有用填料的实例包括无机材料例如碳酸钙、高岭土和白云石。碳酸钙已经被称为基于非化石燃料的可持续可再生材料。可以在George Wypych的填料手册，2009年第3版(Handbook of Fillers,by George Wypych 3rd Edition 2009)和Harry Katz和John Milewski的塑料用填料和增强剂手册，1978年(Handbook of Fillers andReinforcements for Plastics,by Harry Katz and John Milewski 1978)中找到适合的填料的其他实例。
反应性丙烯酸聚合物包括与其他材料反应的部分。有用的反应性丙烯酸聚合物的实例包括Elvacite 4014和Elvacite 2978。
非反应性丙烯酸聚合物不含与其他材料反应的部分。有用的非反应性丙烯酸聚合物的实例包括Elvacite 2013和Elvacite 2016。
在粘合剂组合物中有用的增粘剂不受限制。可用于任选存在的增粘剂的材料的实例包括脂族改性的C9-C10烃例如Novares TK 100H、Norsolene A-90、Henghe HH2-1004；α-甲基苯乙烯基增粘剂例如Kristalex 3100；松香酯增粘剂例如Sylvalite RE 100L；萜烯酚增粘剂例如Sylvarez TP2040、及其混合物。
有用的粘附促进剂的实例包括基于硅烷的粘附促进剂例如Silquest A-link、Dynasylan AMEO和Dynasylan AMMO。
下表中呈现出本公开粘合剂组合物的一些实施方案的组分。量是该组分基于总粘合剂重量的重量百分比。
可以如下制备根据本公开的热熔粘合剂。将官能多元醇、其他聚合物或树脂(例如，热塑性氨基甲酸酯聚合物、丙烯酸树脂)添加至反应器中。任选地将消泡剂、填料、增塑剂或其他非反应性添加剂添加至反应器中。在升高的温度下混合组分直至均匀。例如通过保持在升高的温度和真空下使混合物脱水。向脱水的混合物中添加二异氰酸酯(f＝2)，同时在真空和约120℃至140℃的温度下混合，并且允许反应进行直至达到1小时或者直至达到期望的粘度和NCO含量。随后，添加多异氰酸酯(f＞2)，如果期望的话添加催化剂、颜料、着色剂、稳定剂、粘附促进剂，然后在真空下混合约30分钟至1小时。在惰性气氛下将最终粘合剂产品包装至容器中以排除湿气。
可以以多种方式，包括通过喷涂、辊涂、经由狭缝模头、挤出和作为珠粒来施加根据本公开的热熔粘合剂。所公开的热熔粘合剂在储存期间是稳定的，条件是湿气被排除。所公开的热熔粘合剂在施加期间在熔融状态下具有商业上可接受的贮存期。可以将其施加至一系列基材，包括金属、木材、塑料、玻璃和织物。
本发明还提供一种用于将制品粘合在一起的方法，所述方法包括向第一制品施加液态熔体形式的本公开的反应性热熔粘合剂组合物，使第二制品与施加至第一制品的组合物接触，允许粘合剂冷却和硬化，以及使施加的组合物经受将允许组合物完全固化成具有不可逆固体形式的组合物的条件，所述条件包括湿气。组合物通常以其固体形式分配和储存，并且在不存在湿气的情况下储存以防止储存期间固化。在施加之前将组合物加热至熔融形式，并且以熔融形式施加。通常的施加温度为约60℃至约145℃，更通常地为约60℃至约95℃。因此，本公开包括呈下列形式的反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物：在其通常被储存和分配时呈其未固化的室温固体形式和就在其施加之前已经被熔化之后呈其熔融形式、以及在固化之后呈其不可逆固体形式。
在施加之后，为了将制品粘附在一起，使反应性热熔粘合剂组合物经受将允许其硬化并固化成具有不可逆固体形式的组合物的条件。当液态熔体开始从其施加温度冷却至室温时，发生硬化或凝固。这提供湿强度。在存在环境湿气的情况下发生固化，即，扩链，成为具有不可逆固体形式的组合物。这提供最终强度或固化强度。
在一些实施方案中，所公开的反应性热熔粘合剂提供优于常规反应性热熔粘合剂的一个或多个优势。可以在60-95℃下施加所公开的热熔粘合剂，而通常在110℃以上，例如135℃以上施加常规反应性热熔粘合剂。所公开的热熔粘合剂在95℃下具有20000cps的最大粘度。在一些实施方案中，本公开提供在95℃下具有15000cps或12000cps或10000cps或8000cps或5000cps的最大粘度的湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物。这些在95℃下的低粘度允许在该温度下用于商业施加设备。常规反应性热熔粘合剂在95℃下具有50000-60000cps或更大的粘度，这是一种对于在商业施加设备中使用太高而无法实现期望的低涂层重量的粘度。当加热至60℃至95℃时，可以以10克每平方英尺(gsf)或更小的涂层重量施加所公开的热熔粘合剂。当在60℃至95℃的温度下使用时，不能以约10gsf的涂层重量施加常规反应性热熔粘合剂。所公开的热熔粘合剂在10gsf或更小的施加量、更优选7gsf或更小的施加量之后5分钟提供至少0.4psi、更优选至少1psi的显著湿强度。其他低温热熔粘合剂需要明显更高的涂层重量以增加其湿强度。所公开的热熔粘合剂具有与常规反应性热熔粘合剂类似的固化强度。
通过下列非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
表1中的下列组分用于以下实施例中。
使用布氏粘度计在80℃使用28号转子和10rpm测量粘度。
通过常规滴定法测量％NCO。
在室温下使用90°剥离测试以每分钟6英寸的速率测量粘合强度。制备样品，并且在测试前老化5分钟(短期粘合强度或湿强度)或24小时(长期粘合强度或固化粘合强度)。通过以90°拉至粘合层(bond line)来测试样品。
通过绘制5密耳的粘合剂膜并且以5-10秒的间隔将牛皮纸条压到粘合剂上来测量开放时间。在20分钟之后，或者当粘合剂变硬时，从粘合剂上拉下纸条。在开放时间之后施加的纸条将具有小于50％的纤维撕裂。
通过将粘合剂辊涂至一个或两个基材上并且将经涂覆的基材压或捏在一起来制备样品。
下表列出对比样品。量以重量百分比(wt.％)表示。
1PPG Mw 2000
2Dynacol 7250
3Piothane 50-2000HAI
4Dynacol 7360
5Dynacol 7380
6MDI
7DMDEE
在约95℃下将上述样品中的每种涂覆在两个测试基材上，将测试基材的经涂覆的表面接触、并且将接触的表面保持在一起5分钟或24小时，从而制备样品。乙烯基箔上的涂层重量为2-3克每平方英尺(gsf)，以及板上的涂层重量为4-5克每平方英尺。乙烯基箔是可商购获得的4至6密耳厚的产品。板是可商购获得的柳安胶合板或Azdel板。乙烯基箔和板的样品尺寸为1英寸×5英寸，并且将粘合剂施加至整个1英寸×5英寸表面。结果如下表所示。
C1 C2 C3
90°剥离强度，柳安板与乙烯基箔，5分钟固化 差 无粘附 无粘附
90°剥离强度，柳安板与乙烯基箔，24小时固化 I-SF I-SF I-SF
90°剥离强度，Azdel板与乙烯基箔，5分钟固化 差 无粘附 无粘附
90°剥离强度，Azdel板与乙烯基箔，24小时固化 SF SF SF
I-SF即时基材破损，板或乙烯基箔的即时纤维撕裂。
SF基材破损-乙烯基箔在剥离约一英寸之后撕裂。
下表列出湿气反应性聚氨酯热熔粘合剂组合物样品。量以重量百分比(wt.％)表示。
1 PPG Mw 2000
2 PPG Mw 425
3 Dynacoll 7230
4 Dynacoll 7130
5 Dynacol 7360
6 Dynacoll 7380
7 4,4’MDI
8 Rubinate M聚合MDI
9 Pearlbond 521
10 Novares TK 100H增粘剂
11Elvacite 2013
12 DMDEE
13 Thermoplast蓝＞0.1重量％；Resiflow LF 0.4重量％；Link 25＜0.1重量％
通过在约95℃下将上述样品中的每种涂覆在测试基材上，使测试基材的经涂覆的表面接触，并且将接触的表面保持在一起5分钟或24小时，从而制备样品。乙烯基箔上的涂层重量为2-3克每平方英尺(gsf)，以及板上的涂层重量为4-5克每平方英尺。结果如下表所示。
nm未测量
I-SF即时基材破损，板或乙烯基箔的即时纤维撕裂。
SF基材破损-乙烯基箔在剥离约一英寸之后撕裂。
D-SF深层基材破损，Azdel纤维被撕裂至约2mm深度
如结果所示，仅具有f＝2二异氰酸酯(没有f＞2多异氰酸酯或热塑性聚氨酯)的组合物E7对于柳安与乙烯基箔粘合提供可接受的湿强度和固化强度、以及对于Azdel板与乙烯基箔粘合提供可接受的固化强度。组合物E7对于Azdel板与乙烯基箔粘合不具有可接受的湿强度。组合物E5包括f＝2二异氰酸酯和f＞2多异氰酸酯，但不包括热塑性聚氨酯。组合物E6包括f＝2二异氰酸酯和热塑性聚氨酯，但不包括f＞2多异氰酸酯。对于一些应用，与组合物E7相比，组合物E5和组合物E6对于柳安与箔粘合提供改进的湿强度和固化强度，以及对于Azdel板与乙烯基箔粘合提供给小的湿强度和固化强度。组合物E4包括f＝2二异氰酸酯；f＞2多异氰酸酯和热塑性聚氨酯中的全部。该组合物在所有材料和固化水平上的出乎意料改进的强度表明使用f＝2异氰酸酯；f＞2多异氰酸酯和热塑性聚氨酯中的全部带来的预料不到的协同作用。
本公开提供一种湿气反应性热熔粘合剂组合物，所述湿气反应性热熔粘合剂组合物即使在低至60℃至95℃的温度下也可以以7克每平方英尺或更小的涂层重量施加至基材，同时提供高粘性和湿强度以及保留常规高熔点PURHM的固化粘合强度和韧性。
出于说明和描述的目的，已经提供实施方案的前述说明。其并不旨在为详尽的或者限制本公开。特定实施方案的单独的元素或特征通常不限于该特定实施方案，而在适用的情况下为可互换的并且可以用于所选择的实施方案，即便未具体示出或描述。特定实施方案的单独的元素或特征也可以以多种方式变化。此类变化不应当被视为背离本公开，并且全部此类修改旨在包含在本公开的范围内。

Claims (18)

1.一种可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其包括：
异氰酸酯官能预聚物，所述异氰酸酯官能预聚物是包含以下物质的混合物的反应产物：
3至30重量％的Tg大于0℃的无定形聚酯多元醇；
10至40重量％的至少一种结晶聚酯多元醇，其中所述结晶聚酯多元醇具有20℃至100℃的熔点；
其中结晶聚酯多元醇:无定形聚酯多元醇的重量比为2:1至1:2；
10至30重量％的二异氰酸酯；
5至50重量％的至少一种聚醚多元醇；
催化剂；
0.1至3重量％的官能度大于2的多异氰酸酯或者0.1至3重量％的具有羟基官能度的热塑性聚氨酯；
任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述热熔粘合剂在60℃至95℃的温度下以10克每平方英尺或更小的涂层重量施加至基材之后5分钟，所述热熔粘合剂具有至少0.4psi的湿强度。
2.如权利要求1所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其还包括Tg为-60℃至0℃的第二无定形聚酯多元醇。
3.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其还包括不同于所述至少一种结晶聚酯多元醇并且熔点为20℃至100℃的其他结晶聚酯多元醇。
4.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其还包括不同于所述至少一种聚醚多元醇的第二聚醚多元醇。
5.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其包括10至30重量％的所述添加剂。
6.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其不含有机金属催化剂。
7.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其中所述结晶聚酯多元醇:无定形聚酯多元醇的重量比为1:1。
8.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂具有1.0psi或更大的柳安板与乙烯基箔湿强度。
9.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂具有0.4psi或更大的Azdel板与乙烯基箔湿强度。
10.一种可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其包括：
异氰酸酯官能预聚物，所述异氰酸酯官能预聚物是包含以下物质的混合物的反应产物：
3至30重量％的Tg大于0℃的无定形聚酯多元醇；
10至40重量％的至少一种结晶聚酯多元醇，其中所述结晶聚酯多元醇具有20℃至100℃的熔点；
其中结晶聚酯多元醇:无定形聚酯多元醇的重量比为2:1至1:2；
10至30重量％的二异氰酸酯；
5至50重量％的至少一种聚醚多元醇；
催化剂；
0.1至3重量％的官能度大于2的多异氰酸酯和0.1至3重量％的具有羟基官能度的热塑性聚氨酯；
任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述热熔粘合剂在60℃至95℃的温度下以10克每平方英尺或更小的涂层重量施加至基材之后5分钟，所述热熔粘合剂具有至少0.4psi的湿强度，所述热熔粘合剂具有0.8psi或更大的Azdel板与乙烯基箔湿强度。
11.一种可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其包括：
异氰酸酯官能预聚物，所述异氰酸酯官能预聚物是包含以下物质的混合物的反应产物：
3至30重量％的Tg大于0℃的无定形聚酯多元醇；
10至40重量％的至少一种结晶聚酯多元醇，其中所述结晶聚酯多元醇具有20℃至100℃的熔点；
其中结晶聚酯多元醇:无定形聚酯多元醇的重量比为2:1至1:2；
10至30重量％的二异氰酸酯；
5至50重量％的至少一种聚醚多元醇；
催化剂；
0.1至3重量％的官能度大于2的多异氰酸酯和0.1至3重量％的具有羟基官能度的热塑性聚氨酯；
任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述热熔粘合剂在60℃至95℃的温度下以10克每平方英尺或更小的涂层重量施加至基材之后5分钟，所述热熔粘合剂具有至少0.4psi的湿强度。
12.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其在95℃下具有12000cps或10000cps或8000cps或5000cps的最大粘度。
13.如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂，其在被加热至60℃至95℃时具有10克每平方英尺或更小的涂层重量。
14.如权利要求1至13中任一项所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂的固化反应产物。
15.一种包括如权利要求1至13中任一项所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂的制品。
16.一种包括如权利要求1至13中任一项所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂的固化反应产物的制品。
17.如权利要求1至13中任一项中所限定的异氰酸酯官能预聚物在热熔粘合剂中的用途。
18.一种涂覆基材的方法，所述方法包括：
提供具有涂覆表面的第一基材；
提供如权利要求1或2所述的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂；
将所述可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂加热至60℃至95℃的温度；以及
以10克每平方英尺或更小的涂层重量将经加热的可湿固化的聚氨酯热熔粘合剂涂覆至所述第一基材的涂覆表面上。
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