CN114574075B - 一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及PCB板钻孔技术领域,用于解决现有的涂树脂铝箔盖板用铝箔水性树脂层与铝箔之间的结合力度不够紧密,最终导致钻孔精度仍然不够理想的问题,具体涉及一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法,该制备方法中通过添加界面改性剂对树脂液进行改性,界面改性剂能够有效的降低了树脂液的表面张力,使得树脂液的表面能能够低于或等于所要附着的铝箔的表面张力,使树脂液能够在铝箔表面充分地浸润,增加了附着的有效接触面积和增加界面之间的结合力,实现了增加了树脂层与铝箔之间的结合力,避免了铝箔与树脂基材之间联结的不够紧密,两者之间出现滑移甚至损坏,导致钻孔精度严重下降。
Description
技术领域
本发明涉及PCB板钻孔技术领域,具体涉及一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法。
背景技术
PCB钻孔技术是将沉铜后的导通孔中非传输导电层部分采用机械钻孔加工方式去除,以保证保留的部分信号传输稳定性,有利于高速信号传输。PCB背钻技术通常采用高频电子感应原理钻机进行钻孔背钻加工,利用高频电子导通回路,由钻针针尖部接触盖板或PCB板开始计算,设计下钻的深度。目前背钻通常采用的盖板有铝片、单面覆铜板、单面覆铝板等。
然而,采用铝片进行背钻钻孔加工时,由于铝片表面光滑易入钻打滑而导致定位效果差、孔位精度低、产品偏薄,存在与PCB板的贴紧度不足现象,会影响钻孔精度控制,通常,为了提高PCB板的定位精度,往往需要在金属箔的一面或两面铺上水性树脂层制备形成涂树脂铝箔盖板用铝箔。
但是,目前水性树脂用于铝箔表面所存在的主要问题是附着力较低,导致水性树脂层与铝箔之间的结合力度不够紧密,最终导致钻孔精度仍然不够理想,如何提高树脂层与铝箔之间的附着力是本发明的关键,因此,亟需一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法来解决以上问题。
发明内容
为了克服上述的技术问题,本发明的目的在于提供一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法:通过将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液,将树脂液涂敷在铝箔表面,之后烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理若干次,形成树脂层,得到一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,解决了现有的涂树脂铝箔盖板用铝箔水性树脂层与铝箔之间的结合力度不够紧密,最终导致钻孔精度仍然不够理想的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,包括铝箔以及位于铝箔表面上的树脂层;所述铝箔的厚度为0.05-0.15mm,所述树脂层的厚度为0.03-0.1mm;
所述树脂层由涂敷在铝箔表面的树脂液经过烘干处理固化而成;
所述树脂液包括以下重量份组分:
聚乙二醇20-50份、环氧树脂60-100份、界面改性剂3-16份以及去离子水10-40份;其中,所述环氧树脂为环氧树脂E-51或环氧树脂E-44。
作为本发明进一步的方案:所述界面改性剂由以下步骤制备得到:
A1:将对溴甲基苯甲酸、4-二甲氨基吡啶以及N,N’-二环己基碳酰亚胺加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-5-0℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下加入无水二氯甲烷搅拌10-20min,之后边搅拌边逐滴加入无水甲醇,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至20-30℃的条件下继续搅拌反应5-6h,反应结束后将反应产物真空抽滤,将滤液依次用硫酸氢钾溶液、蒸馏水以及饱和食盐水洗涤2-3次,之后静置分层,将有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体1;
反应原理如下:
利用对溴甲基苯甲酸与无水甲醇反应,对溴甲基苯甲酸上的羧基与甲醇上的羟基酯化反应形成酯基,得到中间体1;
A2:将中间体1、氟化铯、十二氟-2-甲基-2-戊烯以及无水乙腈加入至安装有搅拌器、温度计三口烧瓶中,在温度为50-60℃,搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌反应35-45h,反应结束后将反应产物加入至无水乙醚中,之后静置分层,将有机相依次用蒸馏水以及饱和食盐水洗涤2-3次,之后用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体2;
反应原理如下:
利用中间体1、氟化铯以及十二氟-2-甲基-2-戊烯反应,十二氟-2-甲基-2-戊烯上的烯基与中间体1上的溴甲基发生亲核加成反应,在进行亲核加成时,氟化铯提供氟阴离子首先进攻碳碳双键中带部分正电荷的碳原子,形成碳负离子中间体,然后再与中间体1上的溴甲基基团反应,得到中间体2;
A3:将中间体2、四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-5-0℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入氢氧化锂水溶液,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至20-30℃的条件下继续搅拌反应10-15h,反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中,之后用无水乙醚洗涤2-3次,之后静置分层,将水相用硫酸氢钾溶液调节pH为3,之后用无水乙醚萃取2-3次,合并萃取液用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体3;
反应原理如下:
在氢氧化锂的作用下将中间体2上的酯基水解,之后在酸性条件下形成羧基,得到中间体3;
A4:将氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、中间体3以及二氯甲烷加入至安装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中,在搅拌速率为350-450r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应3-5h,反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂,之后放置于真空干燥箱中,在温度为20-30℃的条件下干燥20-30h,之后在压力为66.5Pa,温度为40-50℃的条件下干燥3-5h,得到界面改性剂。
反应原理如下:
利用氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷与中间体3反应,根据路易斯酸碱理论,氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷中的氨基显碱性,中间体3中的羧基显酸性,羧基-COOH可以提供一个H+,-NH2中的N原子有孤对电子,可以接受一个H+,因此,氨基和羧基形成内盐,得到界面改性剂。
作为本发明进一步的方案:步骤A1中的所述对溴甲基苯甲酸、4-二甲氨基吡啶、N,N’-二环己基碳酰亚胺、无水二氯甲烷以及无水甲醇的用量比为10mmol:1mmol:15mmmol:40-50mL:4-5mL,所述硫酸氢钾溶液的摩尔浓度为1mol/L。
作为本发明进一步的方案:步骤A2中的所述中间体1、氟化铯、十二氟-2-甲基-2-戊烯以及无水乙腈的用量比为50mmol:80mmol:105mmol:80-100mL。
作为本发明进一步的方案:步骤A3中的所述中间体2、四氢呋喃以及氢氧化锂水溶液的用量比为10mmol:80-100mL:25mL,所述氢氧化锂水溶液的摩尔浓度为0.5mol/L。
作为本发明进一步的方案:步骤A4中的所述氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、中间体3以及二氯甲烷的用量比为20mmol:22mmol:120-150mL。
作为本发明进一步的方案:一种涂树脂铝箔盖板用铝箔的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取聚乙二醇20-50份、环氧树脂60-100份、界面改性剂3-16份以及去离子水10-40份,备用;
步骤二:将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液;
步骤三:将树脂液涂敷在铝箔表面,之后在温度为90-120℃的条件下烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理2-5次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔。
本发明的有益效果:
本发明的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔及其制备方法,通过将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液,将树脂液涂敷在铝箔表面,之后烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理若干次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔;该制备方法中通过添加界面改性剂对树脂液进行改性,界面改性剂能够有效的降低了树脂液的表面张力,使得树脂液的表面能能够低于或等于所要附着的铝箔的表面张力,使树脂液能够在铝箔表面充分地浸润,增加了附着的有效接触面积和增加界面之间的结合力,实现了增加了树脂层与铝箔之间的结合力,避免了铝箔与树脂基材之间联结的不够紧密,两者之间出现滑移甚至损坏,导致钻孔精度严重下降;
在制备涂树脂铝箔盖板用铝箔的过程中也制备了一种界面改性剂,利用对溴甲基苯甲酸与无水甲醇反应,得到中间体1,利用中间体1、氟化铯以及十二氟-2-甲基-2-戊烯反应,得到中间体2,在氢氧化锂的作用下将中间体2上的酯基水解,之后在酸性条件下形成羧基,得到中间体3,利用氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷与中间体3反应,氨基和羧基形成内盐,得到界面改性剂;该界面改性剂的分子链上含有大量的Si-O键、Si-C键以及C-F键,具有很小的表面张力,而且界面改性剂中含有内盐具有亲水性,易于水解,通过将界面改性剂加入至树脂液中后通过有机硅氟的作用能够极大地降低了树脂液的表面张力,最终提升树脂层与铝箔之间的结合力。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
本实施例为一种界面改性剂的制备方法,包括如下步骤:
A1:将10mmol对溴甲基苯甲酸、1mmol4-二甲氨基吡啶以及15mmmolN,N’-二环己基碳酰亚胺加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-5℃,搅拌速率为200r/min的条件下加入40mL无水二氯甲烷搅拌10min,之后边搅拌边逐滴加入4mL无水甲醇,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后升温至20℃的条件下继续搅拌反应5h,反应结束后将反应产物真空抽滤,将滤液依次用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液、蒸馏水以及饱和食盐水洗涤2次,之后静置分层,将有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体1;
A2:将50mmol中间体1、80mmol氟化铯、105mmol十二氟-2-甲基-2-戊烯以及80mL无水乙腈加入至安装有搅拌器、温度计三口烧瓶中,在温度为50℃,搅拌速率为300r/min的条件下搅拌反应35h,反应结束后将反应产物加入至无水乙醚中,之后静置分层,将有机相依次用蒸馏水以及饱和食盐水洗涤2次,之后用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体2;
A3:将10mmol中间体2、80mL四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-5℃,搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入25mL摩尔浓度为0.5mol/L的氢氧化锂水溶液,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后升温至20℃的条件下继续搅拌反应10h,反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中,之后用无水乙醚洗涤2次,之后静置分层,将水相用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液调节pH为3,之后用无水乙醚萃取2次,合并萃取液用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体3;
A4:将20mmol氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、22mmol中间体3以及120mL二氯甲烷加入至安装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中,在搅拌速率为350r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应3h,反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂,之后放置于真空干燥箱中,在温度为20℃的条件下干燥20h,之后在压力为66.5Pa,温度为40℃的条件下干燥3h,得到界面改性剂。
实施例2:
本实施例为一种界面改性剂的制备方法,包括如下步骤:
A1:将10mmol对溴甲基苯甲酸、1mmol4-二甲氨基吡啶以及15mmmolN,N’-二环己基碳酰亚胺加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-3℃,搅拌速率为250r/min的条件下加入45mL无水二氯甲烷搅拌15min,之后边搅拌边逐滴加入4mL无水甲醇,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后升温至25℃的条件下继续搅拌反应5.5h,反应结束后将反应产物真空抽滤,将滤液依次用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液、蒸馏水以及饱和食盐水洗涤3次,之后静置分层,将有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体1;
A2:将50mmol中间体1、80mmol氟化铯、105mmol十二氟-2-甲基-2-戊烯以及90mL无水乙腈加入至安装有搅拌器、温度计三口烧瓶中,在温度为55℃,搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应40h,反应结束后将反应产物加入至无水乙醚中,之后静置分层,将有机相依次用蒸馏水以及饱和食盐水洗涤2次,之后用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体2;
A3:将10mmol中间体2、90mL四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为-3℃,搅拌速率为250r/min的条件下边搅拌边逐滴加入25mL摩尔浓度为0.5mol/L的氢氧化锂水溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至25℃的条件下继续搅拌反应12h,反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中,之后用无水乙醚洗涤2次,之后静置分层,将水相用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液调节pH为3,之后用无水乙醚萃取3次,合并萃取液用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体3;
A4:将20mmol氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、22mmol中间体3以及135mL二氯甲烷加入至安装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中,在搅拌速率为400r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应4h,反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂,之后放置于真空干燥箱中,在温度为25℃的条件下干燥25h,之后在压力为66.5Pa,温度为45℃的条件下干燥4h,得到界面改性剂。
实施例3:
本实施例为一种界面改性剂的制备方法,包括如下步骤:
A1:将10mmol对溴甲基苯甲酸、1mmol4-二甲氨基吡啶以及15mmmolN,N’-二环己基碳酰亚胺加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为0℃,搅拌速率为300r/min的条件下加入50mL无水二氯甲烷搅拌20min,之后边搅拌边逐滴加入5mL无水甲醇,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至30℃的条件下继续搅拌反应6h,反应结束后将反应产物真空抽滤,将滤液依次用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液、蒸馏水以及饱和食盐水洗涤3次,之后静置分层,将有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体1;
A2:将50mmol中间体1、80mmol氟化铯、105mmol十二氟-2-甲基-2-戊烯以及100mL无水乙腈加入至安装有搅拌器、温度计三口烧瓶中,在温度为60℃,搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应45h,反应结束后将反应产物加入至无水乙醚中,之后静置分层,将有机相依次用蒸馏水以及饱和食盐水洗涤3次,之后用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体2;
A3:将10mmol中间体2、100mL四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为0℃,搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入25mL摩尔浓度为0.5mol/L的氢氧化锂水溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至30℃的条件下继续搅拌反应15h,反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中,之后用无水乙醚洗涤3次,之后静置分层,将水相用摩尔浓度为1mol/L的硫酸氢钾溶液调节pH为3,之后用无水乙醚萃取3次,合并萃取液用无水硫酸钠干燥、过滤,将滤液旋转蒸发去除溶剂,得到中间体3;
A4:将20mmol氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、22mmol中间体3以及150mL二氯甲烷加入至安装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中,在搅拌速率为450r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应5h,反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂,之后放置于真空干燥箱中,在温度为30℃的条件下干燥30h,之后在压力为66.5Pa,温度为50℃的条件下干燥5h,得到界面改性剂。
实施例4:
本实施例为一种涂树脂铝箔盖板用铝箔的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取聚乙二醇20份、环氧树脂60份、来自于实施例1中的界面改性剂3份以及去离子水10份,备用;环氧树脂为环氧树脂E-44;
步骤二:将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液;
步骤三:将树脂液涂敷在铝箔表面,之后在温度为90℃的条件下烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理2次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔。
实施例5:
本实施例为一种涂树脂铝箔盖板用铝箔的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取聚乙二醇35份、环氧树脂80份、来自于实施例2中的界面改性剂9份以及去离子水25份,备用;环氧树脂为环氧树脂E-51;
步骤二:将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液;
步骤三:将树脂液涂敷在铝箔表面,之后在温度为105℃的条件下烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理3次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔。
实施例6:
本实施例为一种涂树脂铝箔盖板用铝箔的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取聚乙二醇50份、环氧树脂100份、来自于实施例3中的界面改性剂16份以及去离子水40份,备用;环氧树脂为环氧树脂E-51;
步骤二:将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液;
步骤三:将树脂液涂敷在铝箔表面,之后在温度为120℃的条件下烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理5次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔。
对比例1:
对比例1与实施例6的不同之处在于,不添加界面改性剂。
对比例2:
对比例2与实施例6的不同之处在于,添加润湿分散剂BYK9076代替界面改性剂。
对比例3:
对比例3与实施例6的不同之处在于,添加有机氟基材润湿剂DB140代替界面改性剂。
将对比例1-3以及实施例4-6的树脂液以及涂树脂铝箔盖板用铝箔进行检测,检测树脂液的表面张力,检测涂树脂铝箔盖板用铝箔中树脂层与铝箔之间的附着力,检测结果如下:
参阅上表数据,根据实施例与对比例1以及对比例2-3与对比例1的比较,可以得知添加界面改性剂、润湿分散剂BYK9076以及有机氟基材润湿剂DB140均能有效降低树脂液的表面张力,提高铝箔与树脂层之间的附着力,其中界面改性剂具有更明显的增强效果,表示界面改性剂较现有产品具有更好的效果,制备得到涂树脂铝箔盖板用铝箔的性能更佳。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,包括铝箔以及位于铝箔表面上的树脂层;
所述树脂层由涂敷在铝箔表面的树脂液经过烘干处理固化而成;
所述树脂液包括以下重量份组分:
聚乙二醇20-50份、环氧树脂60-100份、界面改性剂3-16份以及去离子水10-40份;
所述界面改性剂由以下步骤制备得到:
A1:将对溴甲基苯甲酸、4-二甲氨基吡啶以及N,N’-二环己基碳酰亚胺加入至三口烧瓶中,加入无水二氯甲烷搅拌,之后边搅拌边逐滴加入无水甲醇,滴加完毕后升温继续搅拌反应,反应结束后将反应产物真空抽滤,将滤液洗涤,之后静置分层,将有机相干燥、过滤,将滤液旋转蒸发,得到中间体1;
A2:将中间体1、氟化铯、十二氟-2-甲基-2-戊烯以及无水乙腈加入至三口烧瓶中搅拌反应,反应结束后将反应产物加入至无水乙醚中,之后静置分层,将有机相洗涤、干燥、过滤,将滤液旋转蒸发,得到中间体2;
A3:将中间体2、四氢呋喃加入至三口烧瓶中,边搅拌边逐滴加入氢氧化锂水溶液,滴加完毕后升温继续搅拌反应,反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中,之后洗涤、静置分层,将水相调节pH,之后萃取,合并萃取液并干燥、过滤,将滤液旋转蒸发,得到中间体3;
A4:将氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、中间体3以及二氯甲烷加入至三口烧瓶中,边搅拌边升温至回流反应,反应结束后将反应产物旋转蒸发,之后干燥,得到界面改性剂。
2.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,所述铝箔的厚度为0.05-0.15mm,所述树脂层的厚度为0.03-0.1mm;所述环氧树脂为环氧树脂E-51或环氧树脂E-44。
3.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,步骤A1中的所述对溴甲基苯甲酸、4-二甲氨基吡啶、N,N’-二环己基碳酰亚胺、无水二氯甲烷以及无水甲醇的用量比为10mmol:1mmol:15mmmol:40-50mL:4-5mL。
4.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,步骤A2中的所述中间体1、氟化铯、十二氟-2-甲基-2-戊烯以及无水乙腈的用量比为50mmol:80mmol:105mmol:80-100mL。
5.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,步骤A3中的所述中间体2、四氢呋喃以及氢氧化锂水溶液的用量比为10mmol:80-100mL:25mL,所述氢氧化锂水溶液的摩尔浓度为0.5mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔,其特征在于,步骤A4中的所述氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、中间体3以及二氯甲烷的用量比为20mmol:22mmol:120-150mL。
7.根据权利要求1所述的一种涂树脂铝箔盖板用铝箔的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取聚乙二醇20-50份、环氧树脂60-100份、界面改性剂3-16份以及去离子水10-40份,备用;
步骤二:将聚乙二醇、环氧树脂、界面改性剂以及去离子水搅拌均匀,得到树脂液;
步骤三:将树脂液涂敷在铝箔表面,之后在温度为90-120℃的条件下烘干处理,之后再次进行涂敷树脂液进行烘干处理,重复涂覆并烘干处理2-5次,形成树脂层,得到该涂树脂铝箔盖板用铝箔。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2363968A1 (en) * | 2000-11-27 | 2002-05-27 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of forming coating films and coated article |
JP2006188591A (ja) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Kaneka Corp | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
CN101942259A (zh) * | 2009-07-10 | 2011-01-12 | 武汉富莱德化工有限责任公司 | 一种底面合一亲水铝箔涂料及其工艺 |
WO2015024133A1 (en) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Polyvalor Limited Partnership | Porous gels and methods for their preparation |
CN108239473A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-07-03 | 常州万博金属构件厂 | 一种低收缩紫外光固化涂料的制备方法 |
CN111003242A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-14 | 江苏中基复合材料有限公司 | 一种铝箔卷材防脱固定架 |
CN111440534A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-07-24 | 安徽华辉塑业科技股份有限公司 | 防混凝土粘附的建筑铝合金模板用表面涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5761801A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-09 | The Dexter Corporation | Method for making a conductive film composite |
CN101448852A (zh) * | 2005-12-20 | 2009-06-03 | 布里斯托尔—迈尔斯斯奎布公司 | 组合物和用于生产组合物的方法 |
JP2008208243A (ja) * | 2007-02-27 | 2008-09-11 | Chisso Corp | フッ素系重合体及び樹脂組成物 |
WO2011093495A1 (ja) * | 2010-02-01 | 2011-08-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 塗料及び積層体 |
BR112013019506A2 (pt) * | 2011-02-24 | 2019-09-24 | Toray Industries | estrutura, composição, pré-impregnado, interfase reforçada e método |
CN104797350B (zh) * | 2012-10-01 | 2017-09-15 | 关西涂料株式会社 | 形成多层涂膜的方法 |
CN105061715A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-11-18 | 江苏利宏科技发展有限公司 | 一种用于板材聚氨酯塑料的HFC-245eb型组合聚醚及其制备方法 |
-
2022
- 2022-04-12 CN CN202210378805.4A patent/CN114574075B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2363968A1 (en) * | 2000-11-27 | 2002-05-27 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of forming coating films and coated article |
JP2006188591A (ja) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Kaneka Corp | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
CN101942259A (zh) * | 2009-07-10 | 2011-01-12 | 武汉富莱德化工有限责任公司 | 一种底面合一亲水铝箔涂料及其工艺 |
WO2015024133A1 (en) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Polyvalor Limited Partnership | Porous gels and methods for their preparation |
CN108239473A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-07-03 | 常州万博金属构件厂 | 一种低收缩紫外光固化涂料的制备方法 |
CN111003242A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-14 | 江苏中基复合材料有限公司 | 一种铝箔卷材防脱固定架 |
CN111440534A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-07-24 | 安徽华辉塑业科技股份有限公司 | 防混凝土粘附的建筑铝合金模板用表面涂料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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