[go: up one dir, main page]

CN114551920A - 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用 - Google Patents

一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114551920A
CN114551920A CN202210156725.4A CN202210156725A CN114551920A CN 114551920 A CN114551920 A CN 114551920A CN 202210156725 A CN202210156725 A CN 202210156725A CN 114551920 A CN114551920 A CN 114551920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diffusion layer
gas diffusion
solvent
stirring
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210156725.4A
Other languages
English (en)
Inventor
曹婷婷
崔新然
米新艳
王茁
马千里
李军泽
韩聪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FAW Jiefang Automotive Co Ltd
Original Assignee
FAW Jiefang Automotive Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FAW Jiefang Automotive Co Ltd filed Critical FAW Jiefang Automotive Co Ltd
Priority to CN202210156725.4A priority Critical patent/CN114551920A/zh
Publication of CN114551920A publication Critical patent/CN114551920A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/023—Porous and characterised by the material
    • H01M8/0241—Composites
    • H01M8/0243—Composites in the form of mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8807—Gas diffusion layers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/023—Porous and characterised by the material
    • H01M8/0234—Carbonaceous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用，所述气体扩散层浆液包括质量比为(2.3‑4.8):(2.5‑3.5):(0.35‑0.55):(0.25‑0.75)的导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂；所述造孔剂包括氯化铵、碳酸氢铵、聚乙烯醇缩丁醛酯或聚乙烯醇中的任意一种或至少两种的组合；所述气体扩散层浆液的粘度为2000‑4500cps。本发明提供的气体扩散层浆液，其性能稳定、浆液均匀、导电性强、电阻小及孔隙率高。通过多种导电剂的耦合添加、及浆液配方设计，使气体扩散层的导电性能有较大增强，满足下一代气体扩散层的超导性能要求。本发明提供的气体扩散层浆液的生产制备方法的成本低、工艺简单，且能够满足连续化生产要求。

Description

一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于新能源燃料电池发电领域，尤其涉及一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用。
背景技术
随着国家对于大气污染防治力度的进一步提升，汽车产业对于低碳化的要求越来越高，燃料电池汽车凭借其优异的氢能产业路线，能够采用风能、太阳能等清洁制氢路线，通过界面化学反应将氢能有效的转化为动力，实现汽车零碳排放。与传统燃料发电机相比，燃料电池把燃料化学能中的吉布斯自由能部分转换成电能，不受卡诺循环效应的限制，因此效率高。采用氢作为燃料，产物无温室气体排放，对生态环境友好。随着燃料电池产业化进程不断加快，燃料电池在汽车、轮船、轨道交通领域广泛开展示范应用，汽车领域更是将燃料电池技术路线与动力电池技术路线并轨，作为未来汽车能源的替代策略。国内车企纷纷布局燃料电池技术路线，力求突破其核心关键技术的开发。
气体扩散层作为燃料电池电堆中的组件，其作用在于提供一种反应气、产物水、电子的有效传输通道，同时经过微孔层优化的气体扩散层能够有效的保护催化层及质子膜，降低接触电阻，能够有效的阻隔电子的传输和传导。性能优良的气体扩散层应满足生产工艺简单、能够连续化生产、透气性良好、电阻小的要求。
CN112563516A公开了一种环保燃料电池气体扩散层及其制备方法，涉及燃料电池领域；所述燃料电池气体扩散层包括溶剂、气体扩散层浆料；气体扩散层浆料包括碳材料、功能材料、聚四氟乙烯疏水树脂分散液、水溶性聚合物类分散剂及增稠剂、表面活性剂。制备方法包括如下步骤：A、将气体扩散层浆料充分分散到溶剂中；B、将气体扩散层浆料涂覆在基底支撑层上得到微孔层涂层；C、进行两段式焙烧热处理。但是使用该方法制备气体扩散层的成本较高，不利于大规模生产应用，且其制备的气体扩散层的均匀性较差。
CN112490454A公开了一种氢燃料电池气体扩散层的制备方法，包括步骤：称取一定质量浓度的短切碳纤维，添加到分散液中进行高速剪切分散，然后加入一定量的粘结液继续进行高速剪切分散，最后通过搅拌、研磨或球磨制得高分散的碳纤维浆料，称取一定比例的导电炭黑、聚四氟乙烯(PTFE)乳液、水以及异丙醇进行充分搅拌，然后超声分散混合溶液1-3小时，制得微孔层浆料A，称取一定比例的乙炔黑、聚四氟乙烯(PTFE)乳液、水以及异丙醇进行充分搅拌，然后超声分散混合溶液1-3小时，制得微孔层浆料B。该方法制备的气体扩散层的导电性较差，电阻较大，会影响锂电池的性能。
CN109346731A公开了一种用于质子交换膜燃料电池的气体扩散层的制备方法，所述气体扩散层由支撑层和微孔层组成，微孔层通过静电纺丝制得，步骤如下：(1)将导电炭黑、憎水剂、高分子聚合物、分散剂混合，经超声或机械搅拌，形成均匀的纺丝液；(2)将步骤(1)制得的纺丝液倒入注射管中进行静电纺丝，将多孔支撑层覆盖在负极接受板上收集纺丝纤维；(3)将纺丝纤维连同多孔支撑层置于充N烘箱中，在150-360℃的条件下烧结0.5-2h得到气体扩散层。然而该方法需要进行热处理，这会导致使用本方法的工艺设备要求较高和较大的能源消耗，不符合节能减排的要求。
由于目前公开的气体扩散层浆液的制备方法都有一定的缺陷，因此开发一种满足连续化生产要求、浆液均匀、制备简单、导电性强的气体扩散层产品及其制备方法非常重要。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用，气体扩散层浆液的性能稳定、浆液均匀、导电性强、电阻小及孔隙率高。通过多种导电剂的耦合添加及浆液配方设计，使气体扩散层的导电性能有较大增强，满足下一代气体扩散层的超导性能要求。气体扩散层浆液的生产制备方法简单，且能够满足连续化生产要求。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为(2.3-4.8):(2.5-3.5):(0.35-0.55):(0.25-0.75)的导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂；
所述造孔剂包括氯化铵、碳酸氢铵、聚乙烯醇缩丁醛酯或聚乙烯醇中的任意一种或至少两种的组合；
所述气体扩散层浆液的粘度为2000-4500cps。
本发明提供的气体扩散层浆液的性能稳定、浆液均匀、导电性强、电阻小及孔隙率高。通过多种导电剂的耦合添加、造孔剂的添加及浆液配方设计，使气体扩散层的导电性能有较大增强，满足下一代气体扩散层的超导性能要求。
本发明中导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比为(2.3-4.8):(2.5-3.5):(0.35-0.55):(0.25-0.75)，例如可以是2.3:2.5:0.35:0.25、4.8:3.5:0.55:0.27、2.3:3.5:0.35:0.75、4.8:3.5:0.35:0.75、2.5:3.2:0.43:0.58或4.6:2.7:0.48:0.42，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中所述造孔剂包括氯化铵、碳酸氢铵、聚乙烯醇缩丁醛酯或聚乙烯醇中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是氯化铵和碳酸氢铵的组合，碳酸氢铵和聚乙烯醇缩丁醛酯的组合，聚乙烯醇缩丁醛酯和聚乙烯醇，或氯化铵、碳酸氢铵和聚乙烯醇缩丁醛酯的组合。
本发明中的造孔剂可以增大气体扩散层浆液的传输通道及孔隙率，加快气体和水的传输速率。
本发明中所述的气体扩散层浆液的粘度为2000-4500cps，例如可以是2000cps、2500cps、3000cps、3500cps、4000cps或4500cps，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；当气体扩散层浆液的粘度偏低时，会导致气体扩散层浆液的性能较差，从而导致气体扩散层的性能变差；当气体扩散层浆液的粘度偏高时，会导致气体扩散层浆液的制备成本较高。
以气体扩散层浆液的质量为基准，本发明所述导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的总质量分数为2-5wt％，例如可以是2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述导电剂包括导电炭黑、导电石墨、科琴黑、碳纳米管或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是导电炭黑和导电石墨的组合，导电石墨和科琴黑的组合，科琴黑和碳纳米管的组合，碳纳米管和石墨烯的组合，或导电炭黑、导电石墨和科琴黑的组合。
本发明所述气体扩散层浆液中多种导电剂的耦合会提升气体扩散浆液的性能，从而提升气体扩散层的导电性能。
优选地，所述导电剂包括Vulcan P、Vulcan XC-72、Vulcan XC-72R、Printex L6、ketjen black EC-600JD、Reven 14、Ensaco350G、VGCF、CNTs或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是Vulcan P和Vulcan XC-72的组合，Vulcan XC-72R和Printex L6的组合，Printex L6和ketjen black EC-600JD的组合，ketjen black EC-600JD和Reven 14的组合，Reven 14和Ensaco350G的组合，Ensaco350G和VGCF的组合，VGCF和CNTs的组合，CNTs和石墨烯的组合，或Ensaco350G、VGCF和CNTs的组合。
优选地，所述疏水剂包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇、以乙酸乙酯为溶剂的聚氨酯胶粘剂、水分散聚氨酯、水性丙烯酸或异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是聚四氟乙烯和聚偏氟乙烯的组合，聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯的组合，聚三氟氯乙烯和四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物的组合，聚乙烯醇和水分散聚氨酯的组合，或聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯的组合。
优选地，所述分散剂包括水溶性分散剂。
本发明中使用水溶性分散剂有助于分散导电剂、疏水剂与造孔剂，使气体扩散层浆液的混合更加充分且均匀度提升，不易发生沉降。
优选地，所述水溶性分散剂包括聚二甲基胍盐、烷基糖苷、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基甜菜碱或聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是聚二甲基胍盐和烷基糖苷的组合，烷基糖苷和烷基酚聚氧乙烯醚的组合，烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基二甲基甜菜碱的组合，十二烷基二甲基甜菜碱和聚乙二醇的组合，或聚二甲基胍盐、烷基糖苷和烷基酚聚氧乙烯醚的组合。
优选地，所述气体扩散层浆液所用的溶剂包括水。
第二方面，本发明提供了一种气体扩散层浆液的制备方法，所述制备方法包括：
(1)按配方量混合水性分散剂与第一溶剂，得到初混液；
(2)按配方量混合导电剂、造孔剂、第二溶剂与步骤(1)所得初混液，进行第一搅拌，得到再混液；
(3)按配方量混合疏水剂、第三溶剂与步骤(2)所得再混液，进行第二搅拌，得到所述气体扩散层浆液；
以所述第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂的总质量M为100％计，所述第一溶剂的质量为M的35-45％，第二溶剂的质量为M的45-55％，余量为第三溶剂。
以所述第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂的总质量M为100％计，所述第一溶剂的质量为M的35-45％，例如可以是35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％或45％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；第二溶剂的质量为M的45-55％，例如可以是45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％或55％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；余量为第三溶剂。
优选地，步骤(1)所述混合在真空条件下进行。
优选地，步骤(2)所述混合在真空条件下进行。
优选地，步骤(2)所述第一搅拌的剪切速度为800-3000r/min，搅拌速度为45-60r/min，时间为8-12h。
本发明步骤(2)所述第一搅拌的剪切速度为800-3000r/min，例如可以是800r/min、1000r/min、1200r/min、1400r/min、1600r/min、1800r/min、2000r/min、2200r/min、2400r/min、2600r/min、2800r/min或3000r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(2)所述第一搅拌的搅拌速度为45-60r/min，例如可以是45r/min、47r/min、49r/min、50r/min、52r/min、54r/min、56r/min、58r/min或60r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明所述第一搅拌在真空定速搅拌装置中进行，所述真空定速搅拌器中设置有搅拌刀头和剪切刀头，所述搅拌搅拌刀头提供搅拌，所述剪切刀头提供剪切。
本发明步骤(2)所述第一搅拌的时间为8-12h，例如可以是8h、9h、10h、11h或12h，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述再混液的粘度为1000-3200cps，例如可以是1000cps、1200cps、1400cps、1600cps、1800cps、2000cps、2200cps、2400cps、2600cps、2800cps、3000cps或3200cps，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明限定了再混液的粘度为1000-3200cps，当再混液粘度偏高时，气体扩散层浆液的制备成本过高，不满足实际生产实践的需求，当再混液粘度偏低时，气体扩散层浆液的粘度过低，气体扩散层浆液的性能变差，从而导致气体扩散层性能变差。
优选地，步骤(3)所述混合在真空条件下进行。
优选地，步骤(3)所述第二搅拌的剪切速度为400-1500r/min，搅拌速度为30-45r/min，时间为2-6h。
本发明步骤(3)所述第二搅拌的剪切速度为400-1500r/min，例如可以是400r/min、500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min、1000r/min、1100r/min、1200r/min、1200r/min、1400r/min或1500r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(3)所述第二搅拌的搅拌速度为30-45r/min，例如可以是30r/min、32r/min、34r/min、36r/min、38r/min、40r/min、42r/min、44r/min或45r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(3)所述第二搅拌的时间为2-6h，例如可以是2h、3h、4h、5h或6h但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述制备方法还包括如下步骤：
(a)真空混合分散剂、第四溶剂与气体扩散层浆液，得到第一补液；
(b)真空混合导电剂、造孔剂、第五溶剂与步骤(a)所得第一补液，进行第三搅拌，得到第二补液；
(c)真空混合疏水剂、第六溶剂与步骤(b)所得第二补液，进行第四搅拌，完成气体扩散层浆液的补充；
所述导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比为(2.3-4.8):(2.5-3.5):(0.35-0.55):(0.25-0.75)，例如可以是2.3:2.5:0.35:0.25、4.8:3.5:0.55:0.27、2.3:3.5:0.35:0.75、4.8:3.5:0.35:0.75、2.5:3.2:0.43:0.58或4.6:2.7:0.48:0.42，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
以所述第四溶剂、第五溶剂与第六溶剂的总质量M为100％计，所述第四溶剂的质量为M的35-45％，第五溶剂的质量为M的45-55％，余量为第三溶剂。
以所述第四溶剂、第五溶剂与第六溶剂的总质量M为100％计，所述第四溶剂的质量为M的35-45％，例如可以是35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％或45％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。第五溶剂的质量为M的45-55％，例如可以是45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％或55％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。余量为第三溶剂。
优选地，步骤(b)所述第三搅拌的剪切速度为1200-3000r/min，搅拌速度为5-20r/min，时间为50-70min。
本发明步骤(b)所述第三搅拌的剪切速度为1200-3000r/min，例如可以是1200r/min、1400r/min、1600r/min、1800r/min、2000r/min、2200r/min、2400r/min、2600r/min、2800r/min、3000r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(b)所述第三搅拌的搅拌速度为5-20r/min，例如可以是5r/min、7r/min、9r/min、11r/min、13r/min、15r/min、17r/min、20r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(b)所述第三搅拌的时间为50-70min，例如可以是50min、52min、55min、57min、60min、62min、65min、67min、70min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(b)所述第二补液的粘度为1000-3200cps，例如可以是1000cps、1200cps、1400cps、1600cps、1800cps、2000cps、2200cps、2400cps、2600cps、2800cps、3000cps或3200cps，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(c)所述第四搅拌的剪切速度为400-1500r/min，搅拌速度为30-45r/min，时间为0.5-1h。
本发明步骤(c)所述第四搅拌的剪切速度为400-1500r/min，例如可以是400r/min、500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min、1000r/min、1100r/min、1200r/min、1200r/min、1400r/min或1500r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(c)所述第四搅拌的搅拌速度为30-45r/min，例如可以是30r/min、32r/min、34r/min、36r/min、38r/min、40r/min、42r/min、44r/min或45r/min，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明步骤(c)所述第四搅拌的时间为0.5-1h，例如可以是0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h或1h，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
第三方面，本发明提供了一种气体扩散层，所述气体扩散层由第一方面所述的气体扩散层浆液制备得到。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)气体扩散层浆液的浆液性能稳定、浆液均匀、导电性强、电阻小及孔隙率高。通过多种导电炭黑的耦合添加、及浆液配方设计，使气体扩散层的导电性能有较大增强，平面方向电阻率达到4-9mΩ·cm，满足下一代气体扩散层的超导性能要求。
(2)生产制备方法的成本低、工艺简单，且能够满足连续化生产要求。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
为了便于本领域技术人员理解本发明提供的技术方案，本发明示例性的提供了一种制备气体扩散层桨叶的装置系统，所述制备系统包括反应装置和储料装置，所述反应装置和储料装置连接；
所述储料装置的体积不小于反应装置体积的20％；
所述反应装置和储料装置中分别独立地设置有真空定速搅拌装置；真空定速搅拌装置用于真空搅拌反应装置和储料装置内的物料。
所述反应装置用于气体扩散层浆液的制备，所述储料装置用于储存制备完成的气体扩散层浆液；所述储料装置内的真空定速搅拌装置通过真空搅拌，维持储料装置内气体扩散层浆液的稳定性。
反应装置内制备完成后的气体扩散层浆液用于涂布，气体扩散层浆液消耗后需要进行补充制备，剩余气体扩散层浆液不低于反应装置体积的50％，且补充制备气体扩散层浆液的体积为剩余气体扩散层浆液的20％以下。
实施例1
本实施例提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为2.5:2.9:0.38:0.35的导电炭黑Vulcan P、聚四氟乙烯、聚乙烯醇缩丁醛酯与聚二甲基胍盐，所述气体扩散层的粘度为2000cps，所述气体扩散层浆液所用的溶剂为水，以气体扩散层浆液的质量为基准，水的质量分数为5wt％。
所述气体扩散层浆液的制备方法包括如下步骤：
(1)溶剂的总质量M为100％计，在真空条件下，按配方量混合聚二甲基胍盐与质量为M的35％的水，得到初混液；
(2)在真空条件下，按配方量混合导电炭黑Vulcan P、聚乙烯醇缩丁醛酯、质量为M的50％的水与步骤(1)所得初混液，以3000r/min的剪切速度和48r/min的搅拌速度搅拌8h，得到粘度为2000cps的再混液；
(3)在真空条件下，按配方量混合聚四氟乙烯、质量为M的15％的水与步骤(2)所得再混液，以800r/min的剪切速度和42r/min的搅拌速度搅拌3h，得到所述气体扩散层浆液。
实施例2
本实施例提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为4.8:3.5:0.55:0.27的导电石墨、聚偏氟乙烯、碳酸氢铵与聚乙二醇，所述气体扩散层的粘度为4500cps，所述气体扩散层浆液所用的溶剂为水，以气体扩散层浆液的质量为基准，水的质量分数为2wt％。
所述气体扩散层浆液的制备方法包括如下步骤：
(1)溶剂的总质量M为100％计，在真空条件下，按配方量混合聚乙二醇与质量为M的40％的水，得到初混液；
(2)在真空条件下，按配方量混合导电石墨、碳酸氢铵、质量为M的45％的水与步骤(1)所得初混液，以2500r/min的剪切速度和50r/min的搅拌速度搅拌10h，得到粘度为2600cps的再混液；
(3)在真空条件下，按配方量混合聚偏氟乙烯、质量为M的15％的水与步骤(2)所得再混液，以400r/min的剪切速度和34r/min的搅拌速度搅拌2h，得到所述气体扩散层浆液。
实施例3
本实施例提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为2.3:3.5:0.35:0.75的CNTs、聚三氟氯乙烯、聚乙烯醇与烷基糖苷，所述气体扩散层的粘度为3000cps，所述气体扩散层浆液所用的溶剂为水，以气体扩散层浆液的质量为基准，水的质量分数为4.3wt％。
所述气体扩散层浆液的制备方法包括如下步骤：
(1)溶剂的总质量M为100％计，在真空条件下，按配方量混合烷基糖与质量为M的45％的水，得到初混液；
(2)在真空条件下，按配方量混合CNTs、聚乙烯醇、质量为M的48％的水与步骤(1)所得初混液，以800r/min的剪切速度和55r/min的搅拌速度搅拌9h，得到粘度为1500cps的再混液；
(3)在真空条件下，按配方量混合聚三氟氯乙烯、质量为M的7％的水与步骤(2)所得再混液，以1200r/min的剪切速度和45r/min的搅拌速度搅拌5h，得到所述气体扩散层浆液。
实施例4
本实施例提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为4.8:3.5:0.35:0.75的石墨烯、六氟丙烯、聚乙烯醇缩丁醛酯与烷基酚聚氧乙烯醚，所述气体扩散层的粘度为3500cps，所述气体扩散层浆液所用的溶剂为水，以气体扩散层浆液的质量为基准，水的质量分数为3.8wt％。
所述气体扩散层浆液的制备方法包括如下步骤：
(1)溶剂的总质量M为100％计，在真空条件下，按配方量混合烷基酚聚氧乙烯醚与质量为M的42％的水，得到初混液；
(2)在真空条件下，按配方量混合石墨烯、聚乙烯醇缩丁醛酯、质量为M的55％的水与步骤(1)所得初混液，以2000r/min的剪切速度和45r/min的搅拌速度搅拌12h，得到粘度为1000cps的再混液；
(3)在真空条件下，按配方量混合六氟丙烯、质量为M的3％的水与步骤(2)所得再混液，以1000r/min的剪切速度和38r/min的搅拌速度搅拌6h，得到所述气体扩散层浆液。
实施例5
本实施例提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为2.5:3.2:0.43:0.58的科琴黑、水性丙烯酸、聚乙烯醇与十二烷基二甲基甜菜碱，所述气体扩散层的粘度为4000cps，所述气体扩散层浆液所用的溶剂为水，以气体扩散层浆液的质量为基准，水的质量分数为3wt％。
所述气体扩散层浆液的制备方法包括如下步骤：
(1)溶剂的总质量M为100％计，在真空条件下，按配方量混合十二烷基二甲基甜菜碱与质量为M的38％的水，得到初混液；
(2)在真空条件下，按配方量混合科琴黑、聚乙烯醇、质量为M的52％的水与步骤(1)所得初混液，以1500r/min的剪切速度和60r/min的搅拌速度搅拌11h，得到粘度为3200cps的再混液；
(3)在真空条件下，按配方量混合水性丙烯酸、质量为M的10％的水与步骤(2)所得再混液，以1500r/min的剪切速度和30r/min的搅拌速度搅拌4h，得到所述气体扩散层浆液。
实施例6
除将导电炭黑Vulcan P替换成相同质量的Vulcan P和Vulcan XC-72的混合物，所述混合物中Vulcan P和Vulcan XC-72的质量比为1:1，其余均与实施例1相同。
实施例7
除将步骤(2)质量为M的50％的水替换为质量为M的60％的水及步骤(3)中质量为M的15％的水替换为质量为M的5％的水，从而导致步骤(2)中再混液的粘度为800cps外，其余均与实施例1相同。
实施例8
除将步骤(2)中质量为M的50％的水替换为质量为M的36％的水及步骤(3)中质量为M的15％的水替换为质量为M的29％的水，从而导致步骤(2)中再混液的粘度为3400cps，其余均与实施例1相同。
实施例9
本实施例还提供了实施例4所述气体扩散层浆液的补充制备方法，所述补充制备方法包括如下步骤：
(a)溶剂的总质量M为100％计，真空混合烷基酚聚氧乙烯醚、质量为M的43％的水与气体扩散层浆液，得到第一补液；
(b)真空混合石墨烯、聚乙烯醇缩丁醛酯、质量为M的52％的水与步骤(a)所得第一补液，以1600r/min的剪切速度和15r/min的搅拌速度搅拌60min，得到粘度为2500cps的第二补液；
(c)真空混合六氟丙烯、质量为M的5％的水与步骤(b)所得第二补液，以800r/min的剪切速度和40r/min的搅拌速度搅拌0.7h，完成气体扩散层浆液的补充；
所述石墨烯、六氟丙烯、聚乙烯醇缩丁醛酯与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为4.8:3.5:0.35:0.75；
本实施例中补充气体扩散层浆液的量为剩余气体扩散层浆液的20％。
实施例10
本实施例还提供了实施例5所述气体扩散层浆液的补充制备方法，所述补充制备方法包括如下步骤：
(a)溶剂的总质量M为100％计，真空混合十二烷基二甲基甜菜碱、质量为M的36％的水与气体扩散层浆液，得到粘度为第一补液；
(b)真空混合科琴黑、聚乙烯醇、质量为M的48％的水与步骤(a)所得第一补液，以2000r/min的剪切速度和10r/min的搅拌速度搅拌55min，得到粘度为1800cps的第二补液；
(c)真空混合水性丙烯酸、质量为M的16％的水与步骤(b)所得第二补液，以1200r/min的剪切速度和35r/min的搅拌速度搅拌1h，完成气体扩散层浆液的补充；
所述导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比为2.5:3.2:0.43:0.58；
本实施例中补充气体扩散层浆液的量为剩余气体扩散层浆液的15％。
对比例1
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液包括质量比为2.1:2.2:0.57:0.78的导电炭黑Vulcan P、聚四氟乙烯、聚乙烯醇缩丁醛酯与聚二甲基胍盐，其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，所述气体扩散层浆液不包括聚乙烯醇缩丁醛酯，所述气体扩散层浆液包括质量比为2.3:2.5:0.25的导电炭黑Vulcan P、聚四氟乙烯与聚二甲基胍盐，其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，除了将气体扩散层浆液中的聚乙烯醇缩丁醛酯替换为等质量的异丙醇外，其余均与实施例1相同。
对比例4
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，除了将气体扩散层浆液中的聚乙烯醇缩丁醛酯替换为等质量的乙二醇外，其余均与实施例1相同。
对比例5
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，除了将气体扩散层浆液中的聚乙烯醇缩丁醛酯替换为等质量的草酸铵外，其余均与实施例1相同。
对比例6
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，除水的质量分数为5.4wt％，从而导致所述气体扩散层浆液的粘度为1800cps，其余均与实施例1相同。
对比例7
本对比例中提供了一种气体扩散层浆液，除水的质量分数为1.7wt％，从而导致所述气体扩散层浆液的粘度为4700cps，其余均与实施例1相同。
用炭纤维作为基底，将实施例1-10以及对比例1-7得到的气体扩散层浆液喷涂在疏水化处理的碳纸上，干燥后置于马弗炉中以350℃煅烧60min得到气体扩散层。
对气体扩散层进行性能测试，方法如下：
(1)孔隙率：GB/T 20042.7质子交换膜燃料电池第7部分：碳纸特性测试方法；
(2)平面方向电阻率：GB/T 20042.7质子交换膜燃料电池第7部分：碳纸特性测试方法；
(3)透气性：GB/T 20042.7质子交换膜燃料电池第七7部分：碳纸特性测试方法；
所得结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003513043580000171
Figure BDA0003513043580000181
由表1的数据可得：
(1)由实施例1-5中的气体扩散层浆液制备得到的气体扩散层具有较高的孔隙率，较小的平面方向电阻率，说明本发明提供的气体扩散层浆液的性能优异。
(2)通过实施例1与实施例6的对比可知，本发明中气体扩散层浆液中多种导电剂的耦合会影响气体扩散层的性能，多种导电剂的耦合能够提升气体扩散层的导电性能。
(3)通过实施例1与实施例7-8的对比可知，本发明中再混液的粘度会影响气体扩散层的性能；当再混液粘度偏高时，气体扩散层浆液的制备成本过高，不满足实际生产实践的需求，当再混液粘度偏低时，气体扩散层浆液的粘度过低，气体扩散层浆液的性能变差，从而导致气体扩散层性能变差。
(4)通过实施例1与实施例9-10的对比可知，本发明中对浆液进行补充后，气体扩散层仍然具有较好的性能，本发明中所述气体扩散层浆液可以不断补充，能够实现连续化生产的要求。
(5)通过实施例1与对比例1的对比可知，本发明中气体扩散层浆液中的导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比会影响气体扩层的性能；本发明中导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比下制备的气体扩散层浆液具有更好的性能。
(6)通过实施例1与对比例2-5的对比可知，本发明中气体扩散层浆液中缺少造孔剂时，气体扩散层的性能变差，造孔剂的添加有助于提升气体扩散层的孔隙率；此外，使用本发明之外的造孔剂来制备气体扩散层浆液时，气体扩散层的性能变差。
(7)通过实施例1与对比例6-7的对比可知，本发明中气体扩散层浆液的粘度会影响气体扩散层的性能；当气体扩散层浆液的粘度偏低时，会导致气体扩散层浆液的性能较差，从而导致气体扩散层的性能变差；当气体扩散层浆液的粘度偏高时，会导致气体扩散层浆液的制备成本较高。
综上所述，本发明提供的气体扩散层浆液的浆液性能稳定、浆液均匀、导电性强、电阻小及孔隙率高。通过多导电剂的耦合添加、及浆液配方设计，使气体扩散层的导电性能有较大增强，满足下一代气体扩散层的超导性能要求；生产制备方法的成本低、工艺简单，且能够满足连续化生产要求。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种气体扩散层浆液，其特征在于，所述气体扩散层浆液包括质量比为(2.3-4.8):(2.5-3.5):(0.35-0.55):(0.25-0.75)的导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂；
所述造孔剂包括氯化铵、碳酸氢铵、聚乙烯醇缩丁醛酯或聚乙烯醇中的任意一种或至少两种的组合；
所述气体扩散层浆液的粘度为2000-4500cps。
2.根据权利要求1所述的气体扩散层浆液，其特征在于，所述导电剂包括导电炭黑、导电石墨、科琴黑、碳纳米管或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述导电剂包括Vulcan P、Vulcan XC-72、Vulcan XC-72R、Printex L6、ketjen black EC-600JD、Reven 14、Ensaco350G、VGCF、CNTs或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的气体扩散层浆液，其特征在于，所述疏水剂包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物、聚乙烯醇、以乙酸乙酯为溶剂的聚氨酯胶粘剂、水分散聚氨酯、水性丙烯酸或异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的气体扩散层浆液，其特征在于，所述分散剂包括水溶性分散剂；
优选地，所述水溶性分散剂包括聚二甲基胍盐、烷基糖苷、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基甜菜碱或聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述气体扩散层浆液所用的溶剂包括水。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的气体扩散层浆液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
(1)按配方量混合分散剂与第一溶剂，得到初混液；
(2)按配方量混合导电剂、造孔剂、第二溶剂与步骤(1)所得初混液，进行第一搅拌，得到再混液；
(3)按配方量混合疏水剂、第三溶剂与步骤(2)所得再混液，进行第二搅拌，得到所述气体扩散层浆液；
以所述第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂的总质量M为100％计，所述第一溶剂的质量为M的35-45％，第二溶剂的质量为M的45-55％，余量为第三溶剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合在真空条件下进行；
优选地，步骤(2)所述混合在真空条件下进行；
优选地，步骤(2)所述第一搅拌的剪切速度为800-3000r/min，搅拌速度为45-60r/min，时间为8-12h；
优选地，步骤(2)所述再混液的粘度为1000-3200cps。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述混合在真空条件下进行；
优选地，步骤(3)所述第二搅拌的剪切速度为400-1500r/min，搅拌速度为30-45r/min，时间为2-6h。
8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括如下步骤：
(a)真空混合分散剂、第四溶剂与气体扩散层浆液，得到第一补液；
(b)真空混合导电剂、造孔剂、第五溶剂与步骤(a)所得第一补液，进行第三搅拌，得到第二补液；
(c)真空混合疏水剂、第六溶剂与步骤(b)所得第二补液，进行第四搅拌，完成气体扩散层浆液的补充；
所述导电剂、疏水剂、造孔剂与分散剂的质量比为(2.3-4.8):(2.5-3.5):(0.35-0.55):(0.25-0.75)；
以所述第四溶剂、第五溶剂与第六溶剂的总质量M为100％计，所述第四溶剂的质量为M的35-45％，第五溶剂的质量为M的45-55％，余量为第六溶剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(b)所述第三搅拌的剪切速度为1200-3000r/min，搅拌速度为5-20r/min，时间为50-70min；
优选地，步骤(b)所述第二补液的粘度为1000-3200cps；
优选地，步骤(c)所述第四搅拌的剪切速度为400-1500r/min，搅拌速度为30-45r/min，时间为0.5-1h。
10.一种气体扩散层，其特征在于，所述气体扩散层由权利要求1-4任一项所述的气体扩散层浆液制备得到。
CN202210156725.4A 2022-02-21 2022-02-21 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用 Pending CN114551920A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210156725.4A CN114551920A (zh) 2022-02-21 2022-02-21 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210156725.4A CN114551920A (zh) 2022-02-21 2022-02-21 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114551920A true CN114551920A (zh) 2022-05-27

Family

ID=81675237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210156725.4A Pending CN114551920A (zh) 2022-02-21 2022-02-21 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114551920A (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336459A (ja) * 2004-04-30 2005-12-08 Kurabe Ind Co Ltd Ｐｔｆｅペースト体、ｐｔｆｅ多孔体、ｐｔｆｅ多孔体を用いた複合体、及び、ｐｔｆｅ多孔体の製造方法
CN1734812A (zh) * 2005-06-08 2006-02-15 武汉理工大学 一种燃料电池用气体扩散层材料及制备方法
CN101540405A (zh) * 2008-01-25 2009-09-23 汉能科技有限公司 燃料电池整平层组合物及制备方法和气体扩散层
JP2014241290A (ja) * 2014-08-19 2014-12-25 大日本印刷株式会社 導電性多孔質層が形成された固体高分子形燃料電池用ガス拡散層、導電性多孔質層形成用ペースト組成物及びそれらの製造方法、並びに固体高分子形燃料電池
CN104716337A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种质子交换膜燃料电池用气体扩散层的制备方法
CN107851805A (zh) * 2015-08-27 2018-03-27 东丽株式会社 气体扩散电极
CN108475792A (zh) * 2016-01-27 2018-08-31 东丽株式会社 气体扩散电极、微多孔层涂料及其制造方法
CN111509252A (zh) * 2020-05-06 2020-08-07 一汽解放汽车有限公司 一种气体扩散层及其制备方法和应用
CN111584909A (zh) * 2019-12-31 2020-08-25 上海嘉资新材料有限公司 气体扩散层、其制备方法，对应的膜电极组件以及燃料电池
CN112563516A (zh) * 2020-12-28 2021-03-26 浙江唐锋能源科技有限公司 一种环保燃料电池气体扩散层及其制备方法
CN114005993A (zh) * 2021-10-27 2022-02-01 一汽解放汽车有限公司 一种气体扩散层及其制备方法与燃料电池

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336459A (ja) * 2004-04-30 2005-12-08 Kurabe Ind Co Ltd Ｐｔｆｅペースト体、ｐｔｆｅ多孔体、ｐｔｆｅ多孔体を用いた複合体、及び、ｐｔｆｅ多孔体の製造方法
CN1734812A (zh) * 2005-06-08 2006-02-15 武汉理工大学 一种燃料电池用气体扩散层材料及制备方法
CN101540405A (zh) * 2008-01-25 2009-09-23 汉能科技有限公司 燃料电池整平层组合物及制备方法和气体扩散层
CN104716337A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种质子交换膜燃料电池用气体扩散层的制备方法
JP2014241290A (ja) * 2014-08-19 2014-12-25 大日本印刷株式会社 導電性多孔質層が形成された固体高分子形燃料電池用ガス拡散層、導電性多孔質層形成用ペースト組成物及びそれらの製造方法、並びに固体高分子形燃料電池
CN107851805A (zh) * 2015-08-27 2018-03-27 东丽株式会社 气体扩散电极
CN108475792A (zh) * 2016-01-27 2018-08-31 东丽株式会社 气体扩散电极、微多孔层涂料及其制造方法
CN111584909A (zh) * 2019-12-31 2020-08-25 上海嘉资新材料有限公司 气体扩散层、其制备方法，对应的膜电极组件以及燃料电池
WO2021136148A1 (zh) * 2019-12-31 2021-07-08 上海嘉资新材料有限公司 气体扩散层、其制备方法膜电极组件以及燃料电池
CN111509252A (zh) * 2020-05-06 2020-08-07 一汽解放汽车有限公司 一种气体扩散层及其制备方法和应用
CN112563516A (zh) * 2020-12-28 2021-03-26 浙江唐锋能源科技有限公司 一种环保燃料电池气体扩散层及其制备方法
CN114005993A (zh) * 2021-10-27 2022-02-01 一汽解放汽车有限公司 一种气体扩散层及其制备方法与燃料电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
高积强等: "无机非金属材料制备方法", 西安交通大学出版社, pages: 322 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108365178B (zh) 一种锂金属负极的保护方法、锂金属负极及锂电池
CN110459755B (zh) 一种硫/聚吡咯/石墨烯/碳纳米管复合薄膜、制备方法及其应用
CN110010895B (zh) 碳纤维负载氧化镁颗粒交联纳米片阵列复合材料及其制备方法和应用
CN103618094B (zh) 一种大容量锂硫液流电池及其电极的制备方法
CN109768218A (zh) 一种氮掺杂的硬碳锂离子电池负极材料及其制备方法及锂离子电池负极片和锂离子电池
CN109192993B (zh) 一种可用于全钒液流电池双极板的导电氧化石墨烯板制备方法
CN106486694B (zh) 一种高能量密度三元nca电池及其制备方法
CN109859951A (zh) 一种碳基复合负极材料及其制备方法以及一种化学电源及其制备方法
CN111900373B (zh) 一种防锂枝晶的锂金属电池负极侧隔层材料的制备方法
CN114551920A (zh) 一种气体扩散层浆液及其制备方法与应用
CN114566699B (zh) 含氟复合锂离子固态电解质及其制备方法
CN114725309B (zh) 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法
CN114204026B (zh) 一种锂离子电池用水性粘结剂及其制备方法
CN113264516B (zh) 一种磷酸钒铁锂碳纳米管改性三元正极材料的制备方法
CN116845347A (zh) 基于聚氧化乙烯可抑制穿梭效应的高电导率复合固态锂硫电解质
CN113224383A (zh) 一种基于金属-有机框架材料的复合固态电解质膜及其制备方法和应用
CN114883741A (zh) 适用于电动工具的锂电池隔膜及其制备方法
CN112038642A (zh) 锂离子电池正极浆料及其制备方法和应用
CN113024898A (zh) 一种κ-卡拉胶和魔芋胶的复配胶及其制备方法和应用
CN114684824B (zh) 一种用于锌基液流电池的磺酸基团功能化硅氧烯及其制备方法
CN109256528B (zh) 磷酸铁锂—细菌纤维素—石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN116454538B (zh) 一种海洋环境用电池隔膜材料及其制备方法和应用
CN114864919B (zh) 一种制备3D打印Nb2CTx/rGO复合钠金属负极的方法
CN116344779B (zh) 一种锂电池复合负极材料及锂电池
CN114906833B (zh) 一种钠离子电池负极碳材料及其制备方法和电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220527

RJ01 Rejection of invention patent application after publication